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Présenté par :
BALLARI AMINE
Encadré par :
1
REMERCIEMENT
2
Liste des figures :
3
Plan Général
Introduction.
4
Chapitre 3 : amélioration de la production en acide
phosphorique par le traitement et la valorisation des rejets
chimiques de l’installation.
Conclusion.
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INTROUCTION GENERALE
Le but de notre travail au sein de l’atelier phosphorique 1 est d’étudier les pertes en matière et
de proposer des méthodes de séparation des rejets chimiques en vue d’améliorer le procédé de
fabrication de l’acide phosphorique.
Tout d’abord on a identifié les pertes en matière sur la chaine de production, d’autre part on
estimer leur cout à partir des bilans journaliers du mois d’avril afin de proposer des solutions
techniques pour les réduire.
On a classé tous les rejets chimiques selon leur nature chimique, afin de calculer les quantités
rejetés par le procédé, enfin on estimé les revenus économiques dans le cas de la mise en
œuvre d’une unité de valorisation de ces rejets.
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Chapitre 1 : Généralités et Notions sur le groupe OCP
Et les procédés de production de l’acide phosphorique.
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IV. Description du MAROC PHOSPHORE I Safi :
Elle produit deux qualités d’acide phosphorique normale et désulfaté et des engrais MAP
de différentes qualités.
MPI comporte 4 ateliers principaux :
Atelier énergie et fluides
Cet atelier traite de l’eau douce de capacité de 1.000 m3/h.
Station de pompage d’eau de mer d’une capacité de 18.000 m3/h.
Trois groupes turboalternateurs de puissance 43.2 MW.
Atelier sulfurique
Il a été mis en place pour produire l’acide sulfurique nécessaire à l’attaque du phosphate. Il
est constitué :
D’une unité de fusion et de filtration de soufre de capacité 536 t/h
De quatre lignes de production d’acide sulfurique de capacité unitaire 1.500 t/j
utilisant le procédé POLIMEX.
Atelier phosphorique
Il dispose de quatre lignes : A, B, D et F dont le rôle est la production de l’acide
phosphorique, selon deux procédés différents:
- NISSAN (Lignes A, B, D).
- RHONE-POULENC (ligne F).
Chaque ligne (A, B et D) est constituée de :
- Unité de broyage du phosphate.
- Unité de réaction et filtration.
- 9 Unités de concentration d’acide phosphorique
La ligne F est constituée de :
- Deux unités de broyage.
- Unité de réaction et filtration.
- 4 unités de concentration d’acide phosphorique.
Ainsi d’un parc de stockage d’acide phosphorique et d’une unité d’expédition du produit
fini.
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Atelier des engrais :
Maroc phosphore I dispose d’un atelier de production des engrais mono ammonium du
phosphate à base d’acide phosphorique localement produit et de l’ammoniac importé (MAP).
Energie ONE
Centrale Fuel
Traitement Thermique
Eau des eaux
douce
Eau de
mer
Atelier Production
soufre liquide et
acide Stockage Acide
Sulfurique Phosphorique
Soufre
Atelier Production
Acide
Phosphorique
Phosphate
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V. Présentation de l’atelier d’acide phosphorique
L’Atelier Phosphorique MP1 est destiné à la production de l’acide phosphorique 54% à
partir du phosphate broyé et d’acide sulfurique, cet atelier utilise deux procédés différents :
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b) Principe
Le phosphate stocké dans le hall de stockage est acheminé vers le broyeur qui sert à le
broyer en petits grains de taille inférieur à 147 µm. A l’aide d’un ventilateur, le phosphate
broyé est transporté vers un séparateur dynamique effectuant la sélection suivant la taille
désirée, le reste est recyclé vers le broyeur.
La quantité sélectionnée est envoyée vers le cyclone qui sépare les fines particules des
grosses. Ces fines sont transportées vers le silo de stockage
La poussière est aspirée à l’aide d’un ventilateur vers le filtre à manches pour enlever
l’excès d’air. Le phosphate récupéré est envoyé vers le silo.
Fig. 2 : Broyage du phosphate
Phosphate
Brute
02XD01 Séparateur
Cyclones
Dynamique Phosphate
02XS01 Broyé 147µ
Vers
Sas Réaction
02XG01 Filtre à manche
Brouilleur Silo
à boulet 02XQ01
Silo
02XD02
Bande
Elévateur
à godet
Couloir réversible
pneumatique
Ventilateur
02XK01
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Le procédé implique tout d’abord la formation du semi-hydrate (CaSO4, 1/2 H2O)
métastable ensuite ce produit est transformé en dihydrate (CaSO4, 2H2O) stable.
Dans une transformation lente du semi-hydrate en dihydrate, on obtient des cristaux de
gypse particulièrement bien cristallisés
Donc la Réaction Filtration constitue une étape potentielle dans la chaîne de fabrication de
l’acide phosphorique et durant laquelle une part importante de la qualité du produit final est
assurée.
D’où un modèle de processus Réaction Filtration s’avère très utile afin d’éclaircir les
engagements et d’éviter de produire un acide qui ne répond pas aux exigences des clients.
2.1. Réaction unité 03 (Voir Fig. 3)
MODE OPERATOIRE
Le phosphate stocké dans le silo est transporté vers le pré mélangeur à travers une bande
roulante, où il est mélangé avec l’acide phosphorique moyen et avec l’acide sulfurique
concentré à 98 %, le mélange est envoyé aux digesteurs.
Le rôle de l’acide de retour est d’augmenter le rendement, récupérer les pertes en P 2O5
(soluble- eau), et il catalyse la transformation du tricalcique de phosphate en mono calcique
suivant la réaction suivante :
(1) Ca3 (PO4)2 + 4H3PO4 ———> 3CaH4 (PO4)2 + Chaleur
Le mono calcique se transforme en acide phosphorique suivant une 2ème réaction principale :
(2) 3CaH4 (PO4)2 + 3 H2SO4 ———> 6H3PO4 + 3Ca SO4 + Chaleur
En effet, la réaction est beaucoup plus complexe, car le phosphate contient un
grand nombre d’impuretés qui peuvent avoir un rôle néfaste.
Parmi ces impuretés, on peut citer :
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la silice en présence de l’acide fluorhydrique génère de l’acide fluosilicique
(H2SiF6). Ces 2 acides sont très corrosifs :
4HF + SiO2 SiF4 + 2H2O
2 SiF4 + 2H2O H2SiF6 + 2HF +SiO2
GAZ
Cheminée
03XD11
H2SO4 H2SO4 98%
75% 03 401
H3PO4 Floculant
Elévateur Sas
18%
A Godet 03XG01 03 304
Vers
Filtre
Dé Bouillie
sulfatation 03XD04
C4
03XK02
Cheminée
03XP01
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2.2 . Unité Filtration (Voir fig. 4)
Avant que la bouillie se mette en contact avec la toile filtrante, elle se mélange avec le
floculant. Ce dernier permet d’agglomérer des particules fines du gypse afin de faciliter la
filtration par les toiles.
Le mélange subit la filtration au niveau des différents secteurs du filtre. L’acide
phosphorique produit est transporté vers le stockage, Le gâteau est ensuite lavé dans le 1er
lavage par l’acide faible de retour pour donner l’acide moyen à 16% qui est utilisé dans le pré
mélangeur.
Le gâteau subit un 2ème lavage par l’eau gypseuse de retour pour donner l’acide faible à 7%,
qui est utilisé dans 1er lavage.
L’extraction de gypse de la table est assurée par une vis dite vis d’ARCHIMEDE pour être
évacué vers la mer.
La couche mince de gypse qui n’a pas été extraite par la vis est lavée par de l’eau filtrée sous
une pression de 6 bars à une température de 60°C et donne l’eau gypseuse utilisée dans le
2ème lavage.
Fig.4 : Unité filtration
03XD11
03 409 Floculant
03 408 03 407
Bouillie Vers C1 et C4
Lavage 03XP01 Vers C1 et C2
toiles
Filtre UCEGO Atmosphère
Mer
03XL02
03XK03 Floculant
03XS05
Mer 03XS06
H2O 03 270 03 271
H2O
03XD23
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3 Unité concentration (Voir fig. 5)
La concentration d’acide phosphorique reçoit l’acide phosphorique (30%) de l’unité de
stockage pour le concentrer à un acide ayant une teneur minimale de 54% ou 58% en P2O5,
selon les exigences des clients, puis l’ACP concentré est renvoyé de nouveau au stockage.
La concentration se fait par chauffage de l’acide jusqu’à évaporation d’une quantité d’eau
contenue dans l’acide 30 %, selon la quantité d’acide produit et dans des conditions de
température et de pression déterminées.
Le but de cette opération est d’augmenter la concentration en P2O5.
En générale, l’acide est concentré de 30 % en P2O5 à 54 % en P2O5 environ, cela pour
minimiser les frais du transport car le prix de revient de l’acide concentré est plus élevé par
rapport a l’acide 30 % , et doit être en cours pour donner la satisfaction au client.
Donc, la concentration est une étape déterminante dans la valorisation d’acide phosphorique.
Fig5 : Unité concentration de l’acide phosphorique
Coude Grand
DN 900 Laveur
Vapeur
Eau
de Mer
Colonne Petits Ejecteurs
DN 900 Laveurs
Pot
Bouilleur Conduite
DN 500
Voyant Conduites
DN 100
Coude
DN 800
Prises
Niveau
Compensateur
DN 800 Echa
ngeur
Entrée Vapeur
Colonne Garde
DN 800 Hydraulique
Sortie
Condensat
Pipe
Sortie ACP Produit
Pompe à
Condensat Entrée ACP d’appoint
Pompe de Transfert
Rampe de Lavage
Pompe de Circulation
«
Evaporateur Procédé NISSAN »
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4 Unité stockage (Voir Fig. 6 et 7)
La spécificité de l’atelier de Stockage d’acide phosphorique de MAROC Phosphore 1 réside
dans le fait que :
C’est un Atelier est liée à toutes les unités de production d’ACP et les stockages
des autres divisions. De ce fait, il est appelé à gérer toutes les contraintes de stockage.
Les qualités d’ACP stockés sont au nombre de cinq.
Trois types fabriqués à MP1 :
-ACP 54 % normal ;
-ACP 54 % désulfaté;
-ACP 54 % décadmié.
Ces qualités sont différentes et destinées à des clients très exigeants, en ce qui concerne les
spécifications et les délais de livraison des produits.
Par conséquent l’unité de Stockage à pour mission de gérer des flux d’acide, ainsi que la
qualité des produits qui y transitent. A cet effet des contrôles quantitatifs sont effectués
systématiquement aux différentes entrées et sorties et les corrections nécessaires sont
ordonnées aux unités de transformation pour conformer les produits stockés aux
caractéristiques demandées par les clients, tant qu’internes qu’externes.
Alors l’atelier de Stockage d’acide phosphorique joue un rôle primordial dans la bonne
marche du complexe.
En plus il comporte une installation d ‘expédition qui assure l’expédition au port de Safi de
l’acide phosphorique produit par tout le complexe, ce qui donne à cette unité plus de
responsabilité, afin de s’assurer que le produit destiné à l’exportation est conforme aux
exigences des clients.
Atelier de Stockage
L’Alimentation des concentrations par l’Acide 30 % est réalisée à partir des bacs de
stockage d’ACP 30 % de forme cylindrique qui se diffèrent au niveau de :
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Fig. 6: Atelier de stockage de l’acide phosphorique :
ACP 58% Clarifié vers Stockage ACP 54% Clarifié Froid vers StockageU33 Arrivée
boues Bac à boues
final final des bacs Boues
04DT03 04AT03 04BT03 vers RF
5 000 m3 5 000 m3 5 000 m3
Bâtiment
Administratif
ACP 58% Froid ACP 54% Froid Clarifié
Clarifié
ACP 58%
Chaud ACP 54% Chaud
Arrivée ACP 58% ACP 52%Vers Arrivée ACP 52% Arrivée ACP 30%
ACP 30%
Produit par l'échelon de échelon produisant Produit par l'échelon de Produit par les lignes Réaction
vers les unités de
concentration ACP 58% concentration concentration
Filtration
04XT04 OU
04XT05
Machin
e
Citerne
Vanne de vidange DN 80
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Chapitre 2 : Amélioration de la production par réduction
des pertes en matières.
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Remarque
Les rendements chimiques ne dépassent pas 96,5% et la ligne F donne le rendement le plus
faible (94,37%) donc il ‘y a des pertes en matière au niveau de l’unité 03.
Conclusion
Les pertes en matière au niveau de cette unité sont en général sous forme de P₂O₅
inattaqués, de P₂O₅ solubles dans l’eau et de P₂O₅ syncristallisé.
1.1. Pertes en P₂O₅ inattaqué
Ils correspondent au phosphate inattaqué qui résulte de l’enrobage des grains de phosphate
par le sulfate de calcium. Lors de la réaction d’attaque, les sulfates de calcium précipitent à la
surface des grains s’opposant ainsi au contact entre les réactifs. La partie interne de ces grains
du phosphate ne réagit pas avec l’acide sulfurique et se trouve évacuée avec le gypse, donc la
teneur en sulfate doit être contrôlée, car une teneur élevée en sulfate augmente les pertes en
P₂O₅inattaqué, le contrôle de la concentration des ions SO₄²- permet d’éviter l’enrobage des
grains de phosphate.
Les facteurs qui influencent ce type de pertes sont essentiellement :
La granulométrie du phosphate ;
La qualité du phosphate : c'est-à-dire sa composition chimique ;
Le temps de séjour dans la cuve d’attaque ;
La teneur en sulfates au point d’introduction du phosphate ;
Les zones de haute teneur en sulfates (dues à la viscosité de la bouillie ou à un
manque d’agitation).
1.2. Pertes en P₂O₅ syncristallisé
Ce type de perte correspond au P₂O₅ piégé dans le réseau cristallin du sulfate de calcium.
Il s’agit de la formation d’une solution solide.
Ce type de pertes est généralement affecté par :
La teneur en sulfate dans le réacteur.
Le titre en P₂O₅ de l’acide.
La composition chimique du phosphate.
La granulométrie du phosphate.
La présence de zones de basse Concentration en sulfates.
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1.3. Pertes en P₂O₅ soluble dans l’eau
Le gypse évacué à la fin de chaque cycle de Filtration contient toujours de faibles
quantités de P₂O₅ sous forme de liquide retenu dans ce gâteau : ce sont « les pertes en
soluble dans l’eau ».
2. Taux de perte de matière
Au niveau de l’unité réaction-filtration
Les pertes en matière les plus importantes au niveau de l’unité réaction filtration sont les
phosphates inattaqués (INAT), les solubles dans l’eau (SE), et les syncristallisés (SYNC).
Le taux des pertes sous formes de phosphate inattaqué sont représentés dans l’histogramme
suivant :
Commentaire : les pertes en INAT varient entre 0,44 et 1,4 t/j et peuvent atteinre 27,93t/mois.
Les taux des pertes en soluble eau SE sont représentés sur l’histogramme suivant
Commentaire : les pertes en SE varient entre 0,5 et 2,51 t/j, et peuvent atteindre 25,54 t/mois.
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Les pertes en matière sous forme de « SYNC » sont représentés sur l’histogramme suivant
Commentaire : les pertes en P2O5 syncristalisé (SYNC) varient entre 1 et 1,36 t/j et peuvent
atteindre 35,98 t/mois.
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solutions techniques pour minimiser le taux de phosphate perdu, nous avons trouvé les
solutions techniques qui interviennent sur les quartes niveaux suivants :
*Sur la digestion
A la sortie de la cuve d'attaque, la bouillie de réaction est acheminée vers la section de
digestion où elle est désaturée avant d'alimenter le filtre. Par conséquent, les cristaux de gypse
sont plus grands et la désaturation de la pulpe qui en résulte diminue considérablement les
incrustations sur le filtre. Cela permet de faire tourner les installations pendant une plus
longue période entre deux lavages. L'augmentation en stabilité qui en découle améliore le
rendement de l'unité, le taux de marche et par conséquent, la rentabilité de l'investissement.
*Sur l’évaporateur à bas niveau (LLFC : low level flash cooler)
La réaction du phosphate avec l'acide sulfurique ainsi que la dilution de l'acide sulfurique
sont exothermiques. Afin d'éviter l'ébullition de la bouillie dans le réacteur et pour obtenir la
forme de sulfate de calcium désirée (gypse ou hémihydrate), la bouillie d'attaque doit être
refroidie. Depuis toujours, nous utilisons l'évaporation sous vide dans les procédés PRAYON,
Cette technique permet un contrôle plus précis que le refroidissement à l'air, surtout lorsque la
cadence des installations dépassent la capacité nominale.
*Sur les agitateurs
L'agitation est un facteur clé dans les procédés chimiques car elle améliore le transfert de
masse des réactifs et les conditions de cristallisation dans le milieu réactionnel. Durant la
réaction, l'agitation doit répondre aux conditions suivantes :
1. maintenir les solides en suspension;
2. renouveler la couche de liquide (réactif) sur les grains de phosphate;
3. briser les mousses présentes à la surface du liquide.
*Sur La filtration
Le filtre PRAYON à cellules basculantes est le filtre utilisé à l’atelier MP1 de Safi, son
efficacité de lavage est très élevée.
Les développements récents de cette technologie de filtration (comme les cellules "fast drain",
les cellules centrales, le chemin de renversement...) ont amélioré son taux de marche, sa
capacité de production, réduit son coût de maintenance et augment le rapport surface filtrante
sur surface au sol.
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Les filtres à bande "GAUDFRIN-PHOSFIL" offrent aussi des avantages considérables :
excellente efficacité de lavage, faible consommation d'énergie, boîte à vide facilement
lavable.
D’autres solutions interviennent sur les autre facteurs ont été trouvé pour réduire les pertes.
1) Réparation des fuites d’air au niveau de l’unité de broyage
Les fuites d’air ont une influence primordiale sur la qualité du phosphate car elles diminuent
la dépression dans la chambre de broyeur, en effet la faible dépression dans la chambre de
broyeur réduit la vitesse de soufflage du phosphate broyé, par conséquent le temps de séjour
de ce dernier dans la chambre de broyeur augmente ce qui conduit à un sur-broyage. Pour
remédier au problème des fuites, nous proposons d’appliquer un revêtement intérieur des
parois de la chambre de broyage avec un matériau composite pour la protection de ses
surfaces contre l’érosion et la corrosion dues à l'écoulement du phosphate.
2) Maintenance préventive des agitateurs périphériques
Leur fonction principale se résume par la distribution de l’acide sulfurique dans la cuve
d’attaque et par conséquent assurent une bonne homogénéité entre le phosphate et l’acide
Sulfurique, ce qui maximise le contact entre les deux, de ce fait, la réaction est aussi
maximise. À noter qu’il y a déjà un plan de maintenance préventive des agitateurs
périphériques et pour mener à bien les opérations de maintenance, nous proposons les
recommandations suivantes :
*Il faut tout d’abord commander des agitateurs et leurs accessoires tout en respectant les
Spécifications données par le constructeur.
*Mettre à la disposition des opérateurs de maintenance les éléments permettant la
Surveillance et la détection des anomalies (dispositifs de mesure, analyseurs de vibration,
procédures de réglage …).
3) Utilisation de l’anti-mousse
L’utilisation de l’anti-mousse est bénéfique tant au niveau de la stabilité de la marche, de
l’optimisation de la cristallisation et par conséquent augmente les chances de maîtrise du taux
de sulfate libre.
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4) contrôler la granulométrie du phosphate broyé
Etant donné que la granulométrie du phosphate est un facteur critique qui a une relation
Directe avec l’évolution des pertes chimiques. On a proposé d’installer un granulomètre,
ayant pour rôle de mesurer la finesse du phosphate avant l’introduction dans la cuve d’attaque
et ceci en calculant le pourcentage de refus de la maille. Cet appareil servira pour les
corrections apportées au niveau du broyage, recyclage total du phosphate, de diminution du
débit etc.
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Chapitre 3 : amélioration de la production en acide
phosphorique par traitement et valorisation des rejets de
l’installation
I. Classification des rejets de l’installation par leurs natures
1. Rejets solides
Les rejets solides les plus intéressants sont le gypse, le fluor silicate de potatium, le fluor
silicate de sodium et la silice.
Le gypse est le rejet solide le plus importants il contient le CaO est les pertes en matière sous
forme de soluble eau (SE), de syncristallisé (SYNC) et de phosphate inattaqué. Ces rejets sont
évacués vers la mer, et des quantités importantes sont rejetées chaque jour.
2. Rejets liquides
Les rejets liquides sont généralement de l’eau H2O et de l’acide chlorhydrique qui résulte de
la réaction d’impuretés contenues dans le phosphate avec l’acide sulfurique, ces réactions sont
décrit précédemment dans le chapitre 1. L’eau provient aussi de l’unité concentration sous
forme de vapeur.
3. Rejets gazeux
Les rejets gazeux sont le dioxyde de carbone CO2 et l’acide fluorhydrique HF. Le dioxyde
de carbone provient de la réaction des carbonates de calcium avec l’acide sulfurique et l’eau,
l’acide fluorhydrique est le produit de la réaction du fluorure de calcium avec l’acide
sulfurique et l’eau.
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II. Calcul de la quantité des rejets
1. Masses des rejets solides
A .Masses de gypse rejetées
D’après les bilans du mois d’Avril, la masse des rejets solides peut atteindre 131,39 t/jour,
l’histogramme suivant représente les quantités journalières de ces rejets :
.n(1)0 - xf n(2)0 – xf xf xf
Le phosphate de khouribga contient 0,66 % de N2O.
Dans 100 g de phosphate il y a 0,66 g de Na2O.
Dans 63,05*106 g de phosphate il y a m(Na2O).
m (Na2O) = ((0,66*63,05*106) / 100) = 416,130 Kg.
n(2)0 - xf = 0 xf = n(2)0 = m(N2O) / M(N2O) = 416130 / (23*2+16)
xf = 6711,77moles
xf = m(N2SiF6) / M(N2SiF6) m(N2SiF6) = xf * M(N2SiF6) = 6711,77 * (28+19+23*2)
A.N: m(N2SiF6) = 624,194 kg/h
C. Masses de K2 SiF6 rejetées
H2SiF6 + K2O K2 SiF6 + H2O
n(1)0 n(2)0 0 0
n(1)0 – xf n(2)0 – xf Xf xf
Dans 100 g de phosphate il y a 0,05 g de K2O
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Dans 63,05.106g de phosphate il y a m(K2O)
m(K2O) = (63,05*0,05*106) / 100) = 31525g
xf = n(2)0 = m(K2O) / M(K2O) = 31,525/(16+(32*2))
xf = 335,37 moles
xf = m(K2 SiF6) / M(K2 SiF6) m(K2 SiF6) = xf*M(K2 SiF6)
m (K2 SiF6) = 335,37*((39*2) + (19*6) +28)
A.N : m (K2 SiF6) = 73,781 Kg/h
D.Masses de SiO2 rejetées
2 SiF4 + 2H2O H2SiF6 + 2HF +SiO2
2xf 2x’f 0 0 0
2xf –2x’f 2x- 2x’f x’f 2x’f x’f
x’f = m(SiO2)/M(SiO2) m(SiO2) = x’f*M(SiO2) m(SiO2)= 12610*60
27
**) Volume d’HCl rejeté par l’unité réaction :
Le HCl provient de la réaction de NaCl et KCl avec l’acide sulfurique, puique ces deux
derniers composés sont négligeable, les volumes de HCl rejetés sont négligeables.
3. Volumes des rejets gazeux
*) Volume de dioxyde de carbone CO2 rejeté par l’unité réaction
Etude de la réaction de formation de CO2 pendant une heure de marche :
CaCO3 + H2SO4 + H2O ———> (CaSO4 .2H2O) + CO2
n(1)0 n(2)0 0 0
n(1)0- xf n(2)0 - xf xf xf
Considérons que la reaction est totale.
Le CaCO3 représente 48,03 % de la masse du phosphate, donc 28t/h de CaCO3 est
consommé par la reaction.
n (CO2) = n(CaCO3) V(CO2) = (m(CaCO3)*Vm)/M(CaCO3)
28
III. Valorisation des rejets et leurs revenus économiques
1. rejets solides
A. Gypse
Le phosphogypse est un déchet important résultant de la production d’acide phosphorique
dont la valeur est encore trop peu exploitée. Sa teneur importante en calcium et en soufre en
fait un déchet valorisable et sa valorisation permettrait de réaliser des économies et, en même
temps, de résoudre un problème environnemental
Réutilisations possibles du phosphogypse
1 .Dans l'industrie du plâtre : le phosphogypse présente l'avantage sur le gypse naturel de ne
pas nécessiter de broyage, Plusieurs procédés sont utilisés, visant essentiellement à produire
du plâtre pour des éléments préfabriqués.
2 .Dans le secteur du ciment : Le phosphogypse peut être utilisé comme régulateur
De prise des ciments portland dans une proportion de 3 à 5%. La réutilisation potentielle
dépasserait 1 million de tonnes.
3 .Fabrication de soufre : En réduisant des sulfates (gypse, anhydrite,etc) par du charbon, on
Obtient du sulfure de calcium qui est décomposé en hydrogène sulfuré par de l'acide;
l'hydrogène sulfuré donne ensuite le soufre par oxydation.
4. Fabrication de sulfate d'ammonium : La double décomposition du sulfate de calcium par
Le carbonate d'ammonium donne du carbonate de Calcium qui précipite et du sulfate
d'ammonium Utilisable comme engrais.
5. Amendement du sol : Les gypses résiduaires peuvent jouer le rôle d’echangeurs d'ions
pour enlever le sodium de sols Recouverts par la mer et les phosphogypses ont été Largement
utilisés en France, en Grande-Bretagne et Surtout aux Pays-Bas. Notons également que le
phosphogypse pourrait être utilisé comme engrais simple (apport de Soufre essentiellement)
ou comme correcteur de pH des sols acides à long terme (partie acide SO42- absorbée
rapidement par la végétation, permettant ainsi l’action neutralisante du Ca++)
B. Fluorosilicate de sodium Na2SiF6
Utilisé en tant qu’antiseptique dans l’industrie de bois de construction, agent hygroscopique,
Béton solidifiant dans les produits naturel de latex, additif dans l’électrodéposition avec le
zinc, nickel, fer. En plastique, en pharmaceutique.
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C. Fluorosilicate de potatium K2SiF6
Utilisé dans la fabrication de la céramique, des verres de bloc optique, et dans la fusion de
l’aluminnium et du magnésium, également utilisée en tant que matériau cru pour le mica
synthétique.
D. Silice SiO2
utilisée dans la fabrication des instruments d'optique, d'appareils de laboratoire et de fibre de
verre. Dans l'industrie alimentaire, la silice est parfois utilisée comme agent anti-agglomérant
ou anti-mottant dans des denrées en poudre (sucre, sucre glace, épices...).
2. Rejets liquides
L'acide chlorhydrique est un acide inorganique très fort, utilisé dans un grand nombre de
procédés industriels. La qualité du produit utilisé dépend généralement de l'application
envisagée. Cet acide sert à la fabrication d'engrais, de chlorures et de sels métalliques divers.
De plus, on l'utilise pour le décapage et le détartrage des métaux.
3. Rejets gezeux
A. Le fluorure d'hydrogène
Le fluorure d'hydrogène est un gaz incolore de formule chimique HF. Il a une odeur
piquante, il est très corrosif et très facilement liquéfiable.
A.1.Utilisations du fluorure d'hydrogène
Le fluorure d'hydrogène est un précurseur important dans la synthèse de nombreux
composés comme les produits pharmaceutiques et les polymères (Teflon). Le fluorure
d'hydrogène est aussi très utilisé dans l'industrie pétrolière et dans la composition de
superacides.
Le fluorure d'hydrogène intervient également dans l'industrie nucléaire, pour convertir le
dioxyde d'uranium en tétrafluorure d'uranium 14, produit intermédiaire dans la production
d'hexafluorure d'uranium. Ce dernier élément est un produit d'entrée de l'enrichissement de
l'uranium.
B. Le Dioxyde de carbone CO2
B.1.Utilisations Sous forme gazeuse
l’extinction des feux.
composant pétillant dans les boissons gazeuses.
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en aquariophilie et culture sous serre pour une meilleure croissance des plantes ;
en emballages à atmosphère contrôlée comme élément neutralisant ;
solubilisation du calcaire dans les eaux dures (TH > 25 °F) ;
B.2.Utilisations Sous forme liquide
réfrigérant pour congeler certains aliments.
réfrigérant dans l’industrie électronique.
agent d’extinction dans les extincteurs dits « au dioxyde de carbone ».
agent propulseur (et parfois également carbonatant) pour les boissons servies à la
pression.
B.3.Utilisation Sous forme solide
le nettoyage et le décapage cryogénique ;
pour la conservation, le transport des produits sous température dirigée.
dans l'évènementiel : la glace carbonique dans l'eau forme une fumée très dense qui
glisse le long des parois du contenant.
pour le ravitaillement aérien, les traiteurs, les pompes funèbres, etc.
pour faire de la fumée épaisse (effets spéciaux, cinéma, vidéo).
B.4 .En phase supercritique
Agent d'extraction :
décaféination du café,
extraction de composés chimiques ou biologiques,
purification de composés chimiques (phase mobile en chromatographie, notamment en
SFC) ;
Agent de refroidissement pour permettre la micronisation de principes actifs.
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4. Revenus économiques
Chaque jour des quantités importantes de rejets solides, liquides et gazeuses sont évacués
vers la mer ou rejeté dans l’atmosphère en provoquant des dégâts pour l’environnement et des
pertes pour l’industrie, dans cette partie nous avons estimé les revenues économiques en cas
de recyclage ou commercialisation de ces rejets.
A.les rejets solides et revenues économiques prévus
*gypse
La production journalière : m (gypse)=131,39 t/jour
Prix Unitaire : 37 Dhs/ Tonne
Estimation du cout de la production en gypse : CJ (gypse) = 131,39*37=4861,43 Dhs/ jour
Estimation du cout mensuel du gypse évacué vers la mer : CM (gypse) = 145842,9 Dhs / Mois
*fluorosilicate de sodium de Na2SiF6
La production pendant une heure de marche : m(N2SiF6) = 624,194kg/HM
Prix Unitaire : 4000 Dhs / Tonne.
Estimation du cout de la production : CH1= 400*624,194*10 (-3) = 2946,8 Dhs/HM.
Estimation du cout mensuel : CM(Na2SiF6) = 2121696 Dhs / Mois
*Silicofluorure de potassium K2 SiF6
La production pendant une heure de marche : m (K2 SiF6) = 73,781Kg/HM.
Prix Unitaire: 6200 Dhs/ Tonne
Estimation du cout de la production en K2SiF6: CH2= 620*73,781*10(-3) = 450 Dhs/HM.
Estimation du cout mensuel : CM (K2SiF6) = 324000 Dhs/Mois
*Silice SiO2
La production pendant une heure de marche : m(SiO2) =756,6Kg/HM
Prix Unitaire: 1600 Dhs / Tonne
Estimation du cout de la production en SiO2 : CH3 = 160*756,6*10 -3 = 121.056 US $/HM.
Estimation du cout mensuel : CM(SiO2) = 871603,2 Dhs/Mois
Estimation du cout mensuel total des rejets solides de Maroc phosphore 1 :
CMT = 3.463.142,1 Dhs/Mois
Conclusion; les rejets solides précédents sont interessants, il représentent des revenues
économiques importants dans le cas de leurs par les méthodes de séparations solides-solide ou
les autres méthodes de séparation reconues par leur éfficacités.
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B. rejets gazeux et revenues économiques prévus
*Fluorure d'hydrogène
La production pendant une heure de marche : 649,65 Kg/HM
Prix Unitaire: 13000 Dhs / Tonne
Estimation du cout de la production en HF : CH=13000*0,649 = 8437Dhs / HM.
Estimation du cout mensuel de la production en HF CMT 6.074.640 Dhs / Mois
Conclusion:
Le fluorure d’hydrogène est le rejet chimique le plus important et le plus cher dans le
marché des produits chimiques, il est rejeté dans l’atmosphère mélangé avec le dioxyde de
carbone, pour commercialiser se produit, il faut le séparer par le méthode de séparation cités
ci-aprés.
5. Procédés de la valorisation des rejets chimiques
Vue l’importance de certains rejets chimique nous avons proposé les procédés et les
opérations suivantes pour séparer ou extraires les plus rentables.
Rejets solides
La réussite de la séparation des matières solides repose sur le choix de la bonne technologie
mécanique et de la bonne combinaison d'équipements. Pour séparer les rejets solides on a
propose les méthode de séparation solide-solide comme la Flottation, la Flottaison…etc.
Rejets gazeux
Le fluorure d’hydrogène est extrait du mélange gazeux par l’un des procédés suivants:
Le procédé de séparation du fluorure d'hydrogène de ses mélanges avec un
hydrofluoroalcane contenant de 3 à 6 atomes de carbone par extraction au moyen d'un
solvant organique.
Il existe des procédés speciales pour la séparation et la purification des gaz on les
appel les procédés d'absorption: absorption solide-gaz, absorption liquide-gaz: le
principe est simple on fait passer le flux gazeux dans une colonne d'aborption et en
contre courant un flux d'un liquide qui pour role de dissoudre la fraction de gaz
indisérée( selon la solubilité du gaz dans le liquide) donc le gaz sortant sera plus au
moins pur alors que le liquide contient les impurétés.
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L'absorption est une opération unitaire présente dans un grand nombre de procédés,
notamment très utilisée pour la purification des gaz. Dans ce cas, l'objectif de
l'opération est d'effectuer le transfert d'un composé, généralement faiblement
concentré, d'une phase gazeuse vers la phase liquide. Le composé absorbé peut se
dissoudre physiquement dans le liquide et éventuellement y réagir chimiquement.
L’absorption est donc un phénomène de dissolution d’un produit à l’état gazeux dans
un liquide dans le solvant.
Il existe aussi une invention concerne un appareil destiné à traiter un courant de gaz
d'échappement dans un absorbeur à pulvérisation, dans lequel le courant de gaz
d'échappement est refroidi par introduction de l'eau à une température appropriée, et
dans lequel le fluorure d’hydrogène, en introduisant délayés dans un corps
réactionnels liquides liés et sont séparés sous forme de particules au moyen d'un
séparateur électrostatique de poussière ou similaire. à partir du courant
d'échappement.
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Conclusion
ces pertes.
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Référence:
http://www.google.co.ug/patents/EP0905085A1?cl=fr
https://fr.wikipedia.org/wiki/Fluorure_d%27hydrog%C3%A8ne
http://www.techniques-ingenieur.fr/
http://www.google.com/patents/EP0310151B1?cl=de&hl=fr
http://www.prayon.com/fr/
http://www.usinenouvelle.com/
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