Physico-chimie des

milieux dilués naturels

Yves Bénilan
benilan@lisa.ipsl.fr

https://eprel.u-pec.fr/course/view.php?id=4055&section=1
 Plan du cours

— 21/09 Atmosphère planétaire 1 – les concepts physiques et chimiques

— 28/09 Atmosphère planétaire 2 – les concepts physiques et chimiques

— 05/10 Atmosphère planétaire 3 – les concepts physiques et chimiques

— 12/10 Atmosphère planétaire 4 – les concepts physiques et chimiques

— 19/10 Atmosphère terrestre

— 9/11 Planètes telluriques Vénus et Mars

— 16/11 Planètes géantes et Titan

— 23/11 Formation des systèmes planétaires

— 30/11 Planètes extrasolaires

— 07/12 Comètes
Caractérisation physique de l’atmosphère

1643 Torricelli met en évidence l’existence de la pression

atmosphérique et construit le premier baromètre
Poids de l’air = 1 colonne de 760 mm de mercure ou 760 Torr : P=rgH ; r la masse
volumique ; g l’accélération de pesanteur ; H la hauteur de la colonne

1648 Pascal vérifie à la tour Saint Jacques puis au Puy de

Dôme que la pression décroît avec l’altitude Baromètre de Torricelli (1643)

1664 Premier hygromètre (taux d’humidité)

1667 Premier anémomètre (vitesse du vent)

1714 Fahrenheit construit le premier thermomètre (32°F

Teau congèle, 96°F Tsang)

1742 Celsius propose l’échelle centigrade (0°C Teau congèle ,

100°C Teau bout)
Thermomètre de
Celsius (1742)
Caractérisation physique de l’atmosphère

1787 Loi de Charles V/T=cste à P=cste : A pression constante

le volume est proportionnel à la température

1802 Loi de Gay-Lussac P/T=cste à V=cste : A volume

constant la pression est proportionnelle à la température

1804 Ascension en ballon de Gay-Lussac et Biot

Biot et Gay Lussac exécutant
« L’air chaud plus léger que l’air froid des expériences à l'altitude
de 4 000 mètres le 20
qui l’entoure s’élève en altitude » septembre 1804

1811 Loi d’Avogadro

« Dans les mêmes conditions de température et de pression, deux volumes

identiques de gaz différents contiennent le même nombre de particules »
n/V=cste à T, P=cstes
_ Loi des gaz parfaits pV=nRT, où R est la constante
des gaz parfait : 8,314 J K−1 mol−1
 Equilibre hydrostatique

• Loi barométrique : pour une pression p

! !
p+dp A l'équilibre : ∑ F = 0 ,
z+dz
projeté sur z, pour une surface S
dz rg dz
z
⇒ -ρgSdz+pS-(p+dp)S=0
⇒ dp = -ρgdz (1)
p
Pour une température T constante, une masse molaire M,
• Loi des gaz parfait : et une pression p, on a une masse volumique ρ :
ρ RT pM
p= ⇔ρ= (2)
M RT
dp Mg dz
(2) dans (1) ⇒ =− dz = − (3)
p RT H
RT
• Échelle de hauteur : H= avec R = 8,3145 J mol-1 K -1
=> En intégrant (3) entre z et z :
Mg
0
z
− ∫ dzH −
( z−z0 )
z0
⇒ p = p0 e , si T et g = constants ⇒ p = p0 e H
 1 pouce = 2.54 cm
12 lignes = 1 pouce => 1 ligne = 2 mm
1 toise = 1.8 m
Variation de Hauteur
Variaton Pression pression dP/dz d’échelle H
d'altitude (toise) Altidue (m) Pression (pouce et ligne) (mmHg) (mmHg) (mmHg/m) dlnP/dz (m-1) (m)
0 350 26 3.5 668 0
7 363 26 3 667 -1 -0.084 -0.000126 7944
27 399 26 1 663 -5 -0.118 -0.000177 5652
150 620 25 635 -33 -0.124 -0.000192 5219
500 1250 23 2 588 -79 -0.074 -0.000121 8272

Moyenne -0.1 -0.000154 6501

 Equilibre hydrostatique

Application (30 min) :

I- A la surface de la Terre, l’accélération gravitationnelle est de 9,8 m.s-2, la

température moyenne de 288 K et une masse molaire moyenne de 29 g.
1) Calculer la hauteur d’échelle moyenne en kilomètre
On veut reproduire l’expérience de Pascal au Puy de Dôme.
2) Sachant que la dénivellation entre le plateau et le sommet est de 1000 m, quelle va
être la variation de hauteur de mercure observée sur son baromètre ?
3) Quels sont les paramètres qui peuvent influencer les résultats de la mesure et
dans quelle proportion ?

II- On donne le tableau des caractéristiques suivantes pour les planètes du système
solaire.
1) Expliquer à quoi sont dues les variations des paramètres observés
2) Calculer les hauteurs d’échelle pour chaque planète et comparer.
Jupiter Saturne Unranus Neptune Venus Mars Terre Titan Pluton
M(g) 2.3 2.3 2.6 2.5 43.4 43.3 29 27 20
g(m.s-2) 24 10 9 11 8.9 3.7 9.8 1.35 0.6
T (K) 165 135 76 72 735 214 288 94 50
H (km) 24.8 48.8 27.0 21.8 15.8 11.1 8.4 21.4 34.6
 Equilibre hydrostatique
Dans une atmosphère réelle, l’approximation de l’isothermalisme n’est pas réaliste.
Pression (mb)
Echelle de hauteur sur Terre
1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 1 10 100 1000

140 140 140

P (mb)
120 120 120

100 100 100

Altitude (km)

Altitude (km)
80 80 80

60 60 60

40 40 40

20 T(K) 20 20

0 0 0
150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Température (K) H=-1/(dln(P)/dz)
Pression (mb) Echelle de hauteur sur Titan
1E-6 1E-5 1E-4 1E-3 0,01 0,1 1 10 100 1000

800 800 800

Pmb

600 600 600

Altitude (km)

Altitude (km)

400 400 400

200 200 200

TK

0 0 0
60 80 100 120 140 160 180 200 15 20 25 30 35 40 45 50 55
Température (K) H=-1/(dln(P)/dz)
 Equilibre hydrostatique

• Densité de colonne : colonne d’atmosphère au dessus d’une altitude z

∞
a ( z) = ∫ n ( x ) dx comme pour M, T et g constant,
z

p dx dp
la densité la densité est n ( x ) = N a et que =−
RT H p
p(z )
N aHdp = N a p(z)H = N a p 0 H ( p(z) / )( / T )
⇒ a(z) = ∫ RT RT RT 0
p0 T 0
0

où Na= nombre d’Avogadro=6,02 1023mol-1

H= échelle de hauteur
p0=1 atm = 1,013 bar ; T0=273,15 K
N a p0
N0 = = 2,687x1019 molécules cm -3 est le nombre de Loschmidt
RT 0
N0 est la densité d’un gaz dans les conditions standards de température et de pression STP = 1 amagat

a "#molecules cm −2$% = N 0 p [ atm ] H [ cm ] (T 0 / T )

a s’exprime en cm-amagat, une hauteur de colonne dans les conditions standards :

a[cm am]= p[atm]H[cm] (T 0/T)

 Equilibre hydrostatique
Application (15 min) :
On donne le tableau des caractéristiques suivantes pour les planètes du système
solaire.
1) Calculer les densités de colonne en km.am dans chacune des atmosphères, dans
l’approximation de M, T et g constants.
2) Comparer les valeurs obtenues entre elles. Comparer avec les valeurs réelles
pour la Terre et Titan
Jupiter Saturne Uranus Neptune Vénus Mars Terre Titan Pluton
psurf (bar) 1 1 1 1 92 6e-3 1 1,5 3e-6
Tsurf (K) 165 135 76 72 735 214 288 94 ~ 50
H (km) 25 49 27 22 16 11 8,4 21 ~ 35
a (km.am) 41 99 97 83 547 0,08 8 91 6e-4
800

600
Titan Valeurs calculées par intégration :
Terre
Titan : a= 2,3x1026 molécules cm-2= 85 km.am
Altitude (km)

400
Terre : a= 2,2x1025 molécules cm-2= 8,2 km.am
200

0
1E11 1E12 1E13 1E14 1E15 1E16 1E17 1E18 1E19 1E20
-3
Densité (molécules cm )
 Limite de l’atmosphère

Exosphère

• Lorsque le libre parcours moyen l est supérieur à l’échelle de hauteur H :

Ø il n’y a plus équilibre hydrostatique

• Libre parcours moyen = distance entre deux collisions

Pour un modèle de « sphère dure », avec un gaz de densité n où toutes les
molécules de diamètre D ont la même vitesse v, le nombre de collision
subit par une molécule pendant Dt est : n.pD2 (v.Dt)
La fréquence de collision est donc : n pD2 v D
Et la distance entre deux collisions : l= v.Dt
1 1
l= 2
= où Q est la section efficace de collision
nπ D nQ

Section efficaces de collision en nm2

H2 0.15 t
vD
N2 0.31
CO2 0.66
 Limite de l’atmosphère

Application (15 min)

On prend l’exemple de la molécule N2 dont la section efficace de

collision Q=0,5 nm2 . La vitessse moyenne d’un gaz peut être
calculer à partir de sa distribution de Boltzman :
1/2
! 8RT $
La vitesse moyenne : < v >= # &
" πM %
1) Calculer la fréquence moyenne de collision et le libre parcours
moyen à la surface de la Terre et à 100 km d’altitude.
2) Comparer avec les hauteurs d’échelle vues précédemment

Réponse :
A 288K, la vitesse moyenne est de 466 m/s, donc on a une fréquence de collision
de ~1010 s-1 et un libre parcours moyen de 40 nm (~80 D)
A 100 km, T=200 K, donc la vitesse moyenne de l’ordre de 388 m/s. La densité
est de 1e6 fois plus faible qu’à la surface, il en sera de même pour la fréquence
de collision de ~104 s-1 et le libre parcours moyen sera 40e-9*1e6=4 cm
 Limite de l’atmosphère

Pression à l’Exobase :

La condition est donnée par un libre parcours moyen supérieur à la

hauteur d’échelle : 1 RT Mg
le Q
= > H= ⇒ n e QRT
<
ne Mg
p
or, p = nkT ⇔ n =
kT
Mg
d 'où, p <
e
N aQ
On peut alors estimer cette pression et l’altitude à partir du tableau :
Jupiter Saturne Unranus Neptune Venus Mars Terre Titan Pluton
M(g) 2.3 2.3 2.6 2.5 43.4 43.3 29 27 20
g(m.s-2) 24 10 9 11 8.9 3.7 9.8 1.35 0.6
Q (nm2) 0.15 0.15 0.15 0.15 0.66 0.66 0.31 0.31 0.31
Pexob
(1e-12 bar) 6.1 2.5 2.6 3.0 9.7 4.0 15.2 2.0 0.6
Altitude (km) 641 1302 720 577 472 234 210 586 532
! On a considèré g, T et donc H constants !
 L’échappement atmosphérique
•Échappement thermique :

•Vitesse d’échappement : pour qu’un corps (atome, molécule,…) de masse m s’échappe d’une
planète de masse MP, il faut que son énergie cinétique soit plus grande que son énergie potentielle :

1/2
1 2 Gm M p " 2G M p %
Ec = m v e > Ep = ⇒ ve > $ '
2 r # r &
•Vitesse thermique : la vitesse d’une particule dans un gaz est donnée suit une distribution de
Maxell-Boltzman : 2
mv
exp(− )
f (v) = 4π v 2 2kT
3/2
(2π kT / m)
1/2
! 2kT $
La vitesse la plus probable : v 0 = # &
" m %
1/2
! 8kT $
La vitesse moyenne : < v >= # &
" πm %
1/2

La vitesse quadratique moyenne : < v 2 > =

3kT
m
1/2
( )
 Distribution de Maxell-Boltzman

Exemple pour l’hydrogène atomique H :

v0
0,0005
<v>

2 1/2
0,0004 <v > 200 K
300 K
mv 2 500 K
exp(− ) 0,0003

f (v) = 4π v 2 2kT
3/2
(2π kT / m)
f(v)
0,0002

0,0001

0,0000
A 300 K, pour H :
0 2000 4000 6000 8000 10000
La vitesse la plus probable : v 0 = 2233 m / s -1
v (m s )

La vitesse moyenne : < v >= 2520 m / s

La vitesse quadratique moyenne : < v 2 >1/2 = 2735 m / s

 L’échappement atmosphérique
•Échappement thermique :
•L’échappement est possible pour les particules dont la vitesse thermique est
supérieure à la vitesse d’échappement : v0 > ve

® Paramètre d’échappement X : 2
! v e $ GM P M
X =# & =
" v0 % r RT
Planète H D He
Vénus 10 20 40
Terre 7 14 28
Mars 4 8 16
Jupiter >1400

Echappement proportionnel à la masse donc plus efficace pour les petites masse et
inversement proportionnel à la température :

Ø efficace pour les atomes de faible masse sur des petites planètes, proches
du soleil

Ø inefficace sur les planètes géantes, froides

 L’échappement atmosphérique

®Flux d’échappement :
v0
F= nc (1+ Xc )exp(−Xc )
2 π
1
Fraction de particules ayant une vitesse > Ve
X=1,5

0,1

0,01

1E-3

1E-4
0 2 4 6 8 10

X
Fraction de particules dont la vitesse dépasse la vitesse d’échappement en fonction de X.
Pour X< 1.5 la fraction de molécule dont la vitesse dépasse la vitesse d’échappement
devient supérieur à 50%. On a une vidange du gaz et donc une perte totale de
l’atmosphère.