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L3 BBCP

TD 2

Exercice 1 :
On ajoute la lactate déshydrogénase à une solution de pyruvate, de lactate, de NAD+ et
du NADH,H+ (dans le rapport des concentrations données ci‐dessous) à 30°C. calculer la
variation d’enthalpie libre dans tous les cas.
a) lactate/pyruvate = 1 NAD+/NADH, H+ = 1
b) lactate/pyruvate = 150 NAD+/NADH, H+ = 150
c) lactate/pyruvate = 1000 NAD+/NADH,H+ = 1000
E°’ pyruvate/lactate = ‐0,19 V
E°’ NAD+/NADH,H+ = ‐0,32 V

Exercice 2 :
Le potentiel de réduction standard du couple pyruvate, lactate est égal à – 0,18 V à 35°C.
quel sera le potentiel de ce système quand on aura 95% de la forme oxydée ?

Exercice 3 : Combien de moles d’ATP pourra‐t‐on synthétiser en oxydant le NADH, H+


par l’intermédiaire des oxydants suivants :
a) FAD
b) Cyt a
c) O2
On admettra que le rendement de récupération de l’énergie est de 40%
NAD+/NADH,H+ E°’ = ‐0,32 V
FAD/FADH2 E°’ = ‐0,06 V
Cyt‐Fe Fe
3+/ 2+ E°’ = +0,29 V
O2/H2O E°’ = +0,816 V
La variation d’enthalpie libre de la réaction ADP + Pi <=> ATP + H2O est de +33,440 J.
mol‐1.

Exercice 4 : Au cours de l’oxydation progressive d’une solution d’adrénaline, on a


mesuré le potentiel d’oxydoréduction à pH2 ; T = 25°C par rapport à une électrode
normale à hydrogène :

(Adrénaline 0,819 0,601 0,561 0,478 0,389 0,305 0,285


réduite)/(adrénaline
totale)
Eh (volt) 0,7697 0,7850 0,7864 0 ,7916 0,7969 0,8027 0,8030

Déterminer le potentiel à demi‐réduction, ainsi que le nombre d’électrons échangés par


molécule d’adrénaline.

Exercice 5 :
Soit la réaction catalysée par la glycéraldéhyde 3‐phosphate déshydrogénase :
Glycéraldéhyde 3‐phosphate + NAD+ + Pi  acide glycérique 1,3 diphosphate +
NADH,H+.
Les potentiels standard d’oxydo‐réduction à 30°C et à pH = 7 sont :
Acide glycérique 1,3 diphosphate/Glycéraldéhyde 3‐phosphate E°’ = ‐0,29 V
NAD+/NADH,H + E°’= ‐0,32 V
a) Dans les conditions standard, dans quel sens la réaction tend‐elle à se faire
spontanément ?
b) Calculer la constante d’équilibre de la réaction catalysée par la glycéraldéhyde 3‐
phosphate déshydrogénase.
c) Calculer la variation de l’enthalpie libre de la réaction catalysée par la
glycéraldéhyde 3‐phosphate déshydrogénase quand :
(NAD+)/(NADH,H+) = 100
(glycéraldéhyde 3‐phosphate)/(acide glycérique 1,3 diphosphate) = 200
(Pi) = 0,01 M
N.B. : R = 8,315 J. mol‐1. K‐1 ; F = 96500 C.

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