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CHAPITRE 3
PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE
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Remarque
Quelque soit le mode des transferts thermiques, ils sont généralement lents. Il est donc légitime
de considérer une transformation rapide (brutale) comme étant adiabatique.
Donc :
δW = −Pext dV
Formule générale quelque soit la forme du système
Le travail macroscopique entre deux état 1 et 2 s’écrit donc :
ˆ 2
W = −Pext dV
1→2 1
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II.3 Cas d’une transformation quasistatique (succéssion d’états d’équilibres)
Si la paroi se déplace très lentement, à chaque instant : Pext = P telle que P la pression du gaz,
dans ce cas :
ˆ 2
δW = −P dV et W = −P dV
1→2 1
Remarque
• Pour une transformation isochore (à volume constant), le travail des forces de pression est
nul W = 0.
• Pour une transformation monobare ç-à-d à pression extérieure constante, Pext = P0 =
cste, W = −P0 ∆V
II.4 Représentation du travail des forces de pression dans le diagramme (P, V ) dit de Watt
Pour une transformation quasistatique, à chaque pression P et volume V , correspond un point
représentatif dans le diagramme (P, V ) appelé diagramme de Watt.
ˆ Vf
W =− P dV = −A où A : Aire de la surface grise
Vi
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Figure 3.3 – Transformation cyclique
À tout système fermé, on associe une fonction d’état extensive notée U , appelée énergie interne,
telle que, si au cours d’une évolution entre deux états d’équilibre 1 et 2, le système échange la
quantité de chaleur Q et le travail W , alors :
∆ (Emacro + U ) = Q + W
1→2
Remarque
L’énergie interne d’un système thermodynamique est la somme de l’énergie cinétique barycen-
trique des particules et l’énergie potentielle d’interaction totale.
∗
U = Ec,micro + Ep,micro
∆U = Q + W
dU = δQ + δW
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Propriétés de l’énergie interne
• U est une fonction d’état, sa variation ne dépend pas de la nature de transformation.
• C’est une grandeur extensive U (Σ1 + Σ2 ) = U (Σ1 ) + U (Σ2 ).
• Elle ne dépend pas du référentiel dans lequel on étudie le système.
• U est définie à une constante additive près.
Remarque
III.3 Enthalpie
III.3.1 Définition
L’enthalpie H d’un système est définie par :
H = U + PV
III.3.2 Propriétés
• H est homogène à une énergie.
• H est une fonction d’état extensive.
III.3.3 Différentielle de H
La différentielle de H dans le cas d’une transformation quasistatique est :
dH = dU + d(P V )
= dU + P dV + V dP
= δW + δQ + P dV + V dP
Si le système n’échange pas de travail autre que celui des forces de pression : δW = −P dV , d’où :
dH = δQ + V dP
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La quantité de chaleur échangée au cours d’une transformation isochore correspond à la variation
de l’énergie interne
Q = ∆U
CV
cV,n = en (J.K−1 .mol−1 )
n
CP
cP,n = en (J.K−1 .mol−1 )
n
On définit aussi le cœfficient de Laplace par :
CP cP,m cP,n
γ= = = >1
CV cV,m cV,n
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Remarques
Q=0 et ∆U = W
CP − CV = nR
CP
= γ
CV
Alors :
nR
CV =
γ−1
γnR
CP =
γ−1
dU = −P dV = CV dT
nR nRT
=⇒ dT = −P dV = − dV
γ−1 V
En integrant entre deux états d’équilibres 1 et 2.
ˆ 2 ˆ 2
1 dT dV
= −
1 γ−1 T 1 V
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Soit :
T2 V1
ln = (γ − 1) ln
T1 V2
Alors :
T1 V1γ−1 = T2 V2γ−1 = T V γ−1 C’est l’équation de Laplace
Ou :
T1γ P11−γ = T2γ P21−γ = T γ P 1−γ Avec les paramètres T et P
Ou encore :
∆U = 0 =⇒ W = −Q
mg
δW = −Pe dV = −Pf dV avec Pf = P0 +
S
Par integration, Å ã
Vi
W = −Pf (Vf − Vi ) = −nRT0 1 −
Vf
et Å ã
Vi
Q = nRT0 1 −
Vf
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V.3.2 Transformation isotherme (quasistatique)
m P
La masse m est subdivisée en petites masses δm = N , telle que δm = m. On dépose à chaque
fois la masse δm et on attend l’établissement de l’équilibre thermodynamique. Les états initiales et
finales sont identiques que l’exemple précédent.
Vf
Q′ = −W ′ = nRT0 ln
Vi
On remarque que W ′ < W et Q′ > Q. Pour les mêmes états initiales et finales, la chaleur échangée
et le travail échangé dépendent du chemin suivi, alors que U ne l’est pas.
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D’après le premier principe :
∆U = Q + W = 0
• La détente de Joule- Gay Lussac est une détente isoénergétique (à énergie interne
constante) ∆U = 0.
• Expérimentalement, on remarque que plus la pression Pi est faible, plus la variation de la
température ∆T est faible.
• Le gaz parfait ne subit pas de variation de température lors d’une détente de Joule- Gay
Lussac.
• L’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température, c’est la première loi
de Joule.
dU = CV dT
∆U = U (t + ∆t) − U (t) = W + Q
Les parois de la canalisation sont adiabatiques =⇒ Q = 0
Les parois sont indéformables seules interviennent les échanges de travail en amont et en aval.
• En amont
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La face {A1 B1 } s’est déplacé sous l’action de de la force F1 = P1 S vers {A′1 B1′ }, le système subit
alors une compression.
Waval = −P2 V2
Donc :
∆U = P1 V1 − P2 V2
D’autre part
∆U = U{A1 A2 B1 B2 } − U{A′1 A′2 B1′ B2′ } = U{A2 A′2 B2 B2′ } − U{A1 A′1 B1 B1′ } = U2 − U1
Alors :
U2 − U1 = P1 V1 − P2 V2 ou U2 + P2 V2 = U1 + P1 V1
En fin :
H2 = H1 ou ∆H = 0
Q Q
Sortie Sortie
zs Ps zs δms Ps
Entrée Entrée
ze Pe δme ze Pe
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dm
• L’écoulement est permanent avec un débit massique constant Dm =
dt
• On introduit les grandeurs massiques :
dU
→ u = dm Énergie interne massique.
dH
→ h= dm Enthalpie massique.
dV
→ v = dm Volume massique.
→ ec = dE
dm Énergie cinétique massique.
c
dE
→ ep = dmp Énergie potentiel massique.
→ w = δW
dm Travail massique.
δQ
→ q = dm Quantité de chaleur massique.
• c1 et c2 les vitesses respectives à l’entrée et à la sortie.
Appliquons le premier principe entre les instants t et t + dt
Q
Sortie
zs δms Ps
Wu
Σ
Entrée
ze Pe δme
Dm ∆(h + ec + ep ) = Q̇ + Ẇu
Q̇ est la puissance thermique échangée et Ẇu la puissance utile échangée.
Si l’on néglige la variation de l’énergie mécanique entre l’entrée et la sortie, le premier principe
pour un système ouvert s’écrit :
Dm ∆h = Q̇ + Ẇu ou ∆h = q + wu
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