TP : Synthèse et analyse de

l’alun
Fait le 20/03/2019

HOUESSINON Ulriche
MAROLLEAU Amélia
PORTAILLER Yohan
L3 Chimie et Applications
Groupe 3

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 I. Introduction
Les aluns sont des sulfates doubles, de formule générale AnBm(SO4)2, h H2O. L’alun
de potassium (de formule brute KAl(SO4)2, 12 H2O) nommé aussi l’alun est un solide
dodécahydraté constituant la pierre d’alun naturelle et est utilisé comme déodorant dit
naturel et vanté comme étant “sans sel d’aluminium”, il sert aussi à cautériser les petites
plaies.

L’alun peut s’obtenir en mélangeant du diaquatétrahydroxoaluminate (III) de potassium

(K[Al(OH)4, 2H2O]- et de l’acide sulfurique (H2SO4) avant cristallisation par abaissement de
la solubilité du composé dans l’eau en diminuant la température.
Le complexe diaquatétrahydroxoaluminate (III) s’obtient en oxydant de l’aluminium
métallique en milieu basique par de la potasse.

Une analyse sur les trois constituants du sel sera alors effectuée : le potassium sera dosé
par spectrophotométrie d’absorption atomique flamme, l’aluminium sera titré par protométrie
et le sulfate par gravimétrie.

II. Objectif
L’objectif de ce TP est de synthétiser ce sel à partir de l’aluminium par exemple issu
du recyclage de cannettes de boissons et d’en contrôler sa composition .

III. Conditions expérimentales

Toutes les manipulations ont été effectuées à une température de 25°C et à pression
atmosphérique.

IV. Synthèse
Une solution de 50 mL d’hydroxyde de potassium à 1,4 mol.L est préparée à partir
-1

de 4,6205 g de pastilles d’hydroxyde de potassium pur à 85 %.

Une masse de 1,1 g d’aluminium en grenailles est pesé puis introduit dans un bécher
de 250 mL. La solution de 50 mL de potasse préparée précédemment est alors ajoutée. Un
dégagement dihydrogène est alors observé suite à la réduction de l’eau par le dioxygène
1
tel que : H2O (l) ⇄ 2 O2 (g) + H2 (g)

Le bécher est surmonté d’un verre de montre et le mélange est agité manuellement
et chauffé doucement sur une plaque chauffante. (Le mélange ne doit pas bouillir.)

Au bout d’une vingtaine de minutes, l’aluminium a entièrement réagi pour former le

tétrahydroxoaluminate de potassium soluble dans l’eau tel que :
Al(s) + 4 OH-(aq) → [Al(OH)4]- (aq)

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 La plaque chauffante est enlevée et le bécher est immergé dans un cristallisoir d’eau du
robinet.

Une solution de 20 mL d’acide sulfurique concentré (96%) dilué deux fois est
préparée, puis ajoutée assez rapidement dans le bécher. La réaction est alors
exothermique.

Le mélange est filtré rapidement dans un bécher propre à l’aide d’un entonnoir et de
papier filtre. Ce bécher est ensuite refroidi dans un bain de glace. Pour favoriser la
cristallisation, le mélange est agité avec une baguette en verre.

Les cristaux sont filtrés sur büchner. L’éthanol est utilisé pour entraîner les derniers
cristaux.

Enfin, les cristaux sont séchés à l’étuve et un suivi gravimétrique est alors effectué.
Une masse de 11,91 g de sel est obtenue.

Cette synthèse aurait pu être réalisée en recyclant une feuille de papier d’aluminium
ou une canette de boisson.

Réactifs Formule Masse Pureté Concentration Masse Masse Concentration

Brute Molaire (%) attendue ou ou réelle (mol/L)
(g/mol) volume volume
attendu utilisé
Hydroxyde KOH 56,11 85 50 mL de 4,6205 g 4,6495 g 1,657
de solution à 1,4
potassium mol/L
Aluminium Al 26,98 100 / 1,1 g 1,167 g /
Tableau 1 : Quantité de réactifs utilisés

𝐶∗𝑉∗𝑀(𝐾𝑂𝐻)
Pour calculer la masse d’hydroxyde de potassium à peser : 𝑚 = 𝑃𝑢𝑟𝑒𝑡é
.
Pour calculer la concentration exacte de la solution d’hydroxyde de potassium utilisée :
𝑚
𝐶= .
𝑀(𝐾𝑂𝐻)∗𝑉

Le rendement brut est alors calculé à partir de la quantité de matière d’aluminium

initiale :
Msel attendu = nAl3+,0 * M(alun déshydraté)
𝑚 1,167
Avec 𝑛𝐴𝑙3+,0 = = = 4,32 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙 et M(alun déshydraté) = 258,195 g
𝑀(𝐴𝑙) 26,9815

Donc msel attendue = 4,32 *10-2 * 258,195 = 11,17 g.

3
 Lors de la synthèse, un suivi gravimétrique a été effectué pour savoir si le sel
synthétisé était sec. L’évolution de la masse du sel en fonction du temps de séchage est
tracée :

Figure 1 : Suivi gravimétrique du sel synthétisé en fonction du temps (min)

Une masse de sel de 11,91 g est obtenue. Le surplus peut être dû à la durée de
séchage un peu courte (Figure 1). Si elle avait été plus longue, le surplus de masse aurait
été plus faible. Cependant, si nous avions attendu un peu plus longtemps, peut être que
nous n’aurions pas pu terminer les analyses.
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒 11,91
Un rendement brut de 1,07 (𝑅𝑑𝑡 𝑏𝑟𝑢𝑡 = = = 1,07) est obtenu.
𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛𝑑𝑢𝑒 11,17

Sel Formule Masse Masse Masse Nombre Nombre de Rendement

brute Molaire attendue synthétisé de mole mole brut (%)
(g.mol )
-1
(g) attendue synthétisée
Alun de (KAl(OH) ]
4
-
258,195 11,17 11,91 4,32*10 -2
4,61*10 -2
107
potassium
déshydraté
Tableau 2 : Rendement brut de la synthèse du sel déshydraté

Après avoir obtenu l’alun déshydraté, l’analyse de ses constituants est effectuée.

V. Analyse du solide
1. Titrage des ions aluminium

a. Principe
L’alun synthétisé est dissous en milieu acide de façon à obtenir les cations Al(III)
hydratés. Un suivi pH-métrique du titrage de cette solution à l’aide d’une solution de soude
à 0,4 mol.L-1 est effectué.

Lors de l’ajout de la soude dans la solution contenant un mélange d’acides, c’est

l’acide le plus fort qui a réagi préférentiellement donc les ions hydroniums. Cela permet ainsi
de neutraliser les cations oxonium introduits en excès pour acidifier le milieu.

4
 Lorsque le pH a un peu augmenté, la précipitation de l’hydroxyde d’aluminium est
observée.

En fin de titrage, la redissolution du précipité par complexation s’est produite.

b. Manipulation
Une masse de 0,5 g de sel synthétisé est prélevé et introduit dans un bécher. De
l’eau permutée et deux gouttes d’acide sulfurique concentré (96%) sont ajoutés dans le
bécher.

La solution refroidie est transférée dans une fiole jaugée et complétée à 100 mL avec
de l’eau permutée.

Une solution de 100 mL de soude à la concentration de 0,4 mol.L est préparée à -1

partir de 1,6494 g de pastilles d’hydroxyde de sodium pur à 97%.

Enfin, un suivi pH-métrique du titrage de la solution est réalisé où trois sauts de pH

sont attendus.

c. Résultats

Quantité de matière d’aluminium attendue

𝑚𝑠𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑠é 0,5126
𝑛𝐴𝑙3+𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛𝑑𝑢𝑒 = = = 1,9 ∗ 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝑀(𝐴𝑙) 26,9815
Une quantité de 1,9.10-2 mol est attendue.

Détermination de la concentration en soude (NaOH) utilisée

Une masse de soude de 1,6004 g a été pesée. La solution de 100 mL de soude à
𝑚∗𝑝𝑢𝑟𝑒𝑡é 1,6004∗0,97
donc une concentration de 0,388 mol.L : C2 = 𝑀(𝑁𝑎𝑂𝐻)∗𝑉 = 39,9972∗100∗10−3 = 0,388 M
-1

Volumes de soude versé aux points d’équivalence V , V ,V e1 e2 e3

L’évolution du pH de la solution en fonction du volume de soude versée est tracée à

l’aide du logiciel Regressi afin de déterminer les trois volumes équivalents représenté sur la
courbe par les trois sauts de pH :

Figure 2 : Courbe pH-métrique d’une solution contenant 0,5126 g de sel d’alun en fonction du volume de
soude (C = 0,388 mol.L ) ajouté
-1

5
 Afin de déterminer les volumes équivalents expérimentaux le plus précisément
possible, plusieurs zooms ont été effectués à partir de la figure 2.

Figure 3 : Détermination du premier volume équivalent expérimentale

Figure 4 : Détermination du second volume équivalent expérimentale

Les volumes équivalents expérimentaux V de 1,431 mL (Figure 3) et V de 8,277

e1 e2

mL (Figure 4) sont obtenus.

Le deuxième et le dernier saut de pH observés sont successifs (Figure 1 et 3), ce qui

implique que l’on ne peut pas déterminer avec précision la valeur du dernier volume
équivalent expérimental par la méthode des tangentes. On peut simplement dire que le
dernier volume équivalent expérimental V est d’environ 12,5 mL.
e3

Détermination précise de la concentration en H SO de la solution

2 4

commerciale utilisée (concentré à 96%)

L’acide sulfurique a une densité de 1,84 g.mL -1 . Un litre de solution a donc une
masse de 1,84 Kg soit 1840 g.
Le litre contient alors une masse de 1766,4 g (pureté * masse d’un litre de solution =
0,96 * 1840) d’acide sulfurique pur.

Or la masse molaire d’acide sulfurique étant égale à 98,07 g par mole, donc un litre
de solution à une concentration de 18,01 mol.L-1 (Cmol = Cmas/M(H2SO4)) d’acide sulfurique.
6
 L’acide sulfurique peut donc être considéré comme un diacide fort, ce qui implique :
H2SO4 (aq) → 2H+(aq) + SO42- (aq)

Détermination de la quantité de matières des ions hydronium introduits en

excès à partir du premier volume équivalent V : e1

Réaction de titrage : 2H+(aq) + 2OH- (aq) → 2 H2O(l)

A l’équivalence : 2nH+, initiale = 2nOH-, versé

⇄ nH+, initiale = nOH-, versé
⇄ nH+, initiale = C*Ve1
⇄ nH+, initiale = 0,388*1,431*10-3 = 5,552*10-4 mol

Une quantité de 5,552*10-4 mol de cations hydronium ont été introduits en excès.

Détermination de la concentration en aluminium de notre échantillon

𝑛𝐴𝑙3+,𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙𝑒 = 𝐶𝑂𝐻 − ∗ (𝑉𝑒3 − 𝑉𝑒2 ) avec V0 = 100 mL ; Ve2= 8,277 mL; Ve3 = 12,5 mL
⇄ C1V0 = COH-, versé * (Ve3 - Ve2)
𝐶𝑂𝐻− ,𝑣𝑒𝑟𝑠é ∗(𝑉𝑒3 −𝑉𝑒2 ) 0,388∗(12,5∗10−3 − 8,277∗10−3 )
⇄ 𝐶1 = = =1,64*10-2 mol.L-1.
𝑉0 100∗10−3

Pureté en ion aluminium

Le sel synthétisé contient une quantité de matière de 1,64*10 -2 mol en

aluminium. Or nAl3+ attendue =1,9*10-2 mol soit une pureté de 86% (Pureté =
𝑛𝐴𝑙3+ 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒
= 86%)
𝑛𝐴𝑙3+𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛𝑑𝑢𝑒

2. Analyse du potassium par spectrométrie d’absorption

atomique flamme

a. Principe
La spectrométrie d’absorption atomique flamme consiste à évaporer une solution et à
faire passer de la lumière à la longueur d’onde correspondant à l’élément que l’on souhaite
analyser. Le bruit de fond est éliminé pour que seul l’élément désiré soit mesurer.

b. Manipulation
Une masse de 1g de cristaux de KCl est placé et laissé dans l’étuve à 60°C.
Une solution de 2L d’acide nitrique à 1% est préparée à partir d’acide nitrique concentré
tel que : 𝑚𝐻𝑁𝑂3 = 20 g pour 2 L

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 L’acide nitrique a une densité de 1,51 g.mL-1
VHNO3=20/1,51=13,2 mL
Le volume à prélever d’acide nitrique concentré est de 13,2 mL.

La solution d’acide nitrique sera utilisée pour réaliser toutes les solutions de cette
partie.

Une solution de 500 mL de potassium à 150 mg.L-1 est préparée à partir de KCl :
Avec MK=39.1 g mol-1 ; MKCl=74.6 g mol-1

La masse de KCl à prélever :

150∗0,5
mKCl= 𝑀(𝐾) ∗ 𝑀(𝐾𝐶𝑙) = 143 𝑚𝑔

Une gamme étalon est ensuite réalisée selon le tableau suivant :

étalon 1 étalon 2 étalon 3 étalon 4

Cnominale/mg.L-1 0.120 0.150 0.225 0.300
Vmère / µL 160 100 150 200
Vfille / mL 200 100 100 100
Tableau 3 : Préparation de la gamme étalon

Une masse de 450,0 mg du sel synthétisé est pesé puis dissout dans la solution d’acide
nitrique à 1% et le volume final est ajusté à 100 mL. Un volume de 100 µL est prélevé de cette
solution et introduite dans une fiole de 200 mL avant d’être complétée au trait de jauge.

Les solutions sont analysées par spectrométrie d’absorption atomique flamme.

c. Résultats
Les résultats sont reportés ci-dessous :

Solutions mères

Nature du solide Masse Masse Complétée à C / mg L

mère
-1

pour les solutions pesée m d’analyte m V / mL

mère en analyte
/mg /mg
Analyte : K KCl 143.0 75 500 150
Produit de Alun de potassium 450.7 68.25 100 682.5
synthèse
Tableau 4 : Préparation des solutions mères

𝜆 = 769.9 nm Solutions étalons Solutions à analyser

c / mg L en analyte
nominal
-1
0.120 0.150 0.225 0.300 0.341
Vprélevé de solution mère (V / µL) 160 100 150 200 100
Complété à V / mL fille 200 100 100 100 200
c / mg L en analyte
-1
0.1088 0.1678 0.2163 0.3021 0.9206
Absorbance A / - 0.0501 0.0774 0.0998 0.1395 0.4255
Tableau 5 : Résultats des analyses

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 Figure 5 : Courbe d’étalonnage

Ce qui nous donne une concentration en K+ de 0.9206 mg L-1. Si on calcul la

concentration grâce à l’équation de courbe, on obtient une concentration de 0.9334 mg L -1.

Pureté en ions potassium

𝐶𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒 0,9206
* 100 = ∗ 100 = 271%
𝐶𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛𝑑𝑢𝑒 0,341

La pureté ne peut pas être supérieur à 100%, notre échantillon a donc une pureté de
100%.

3. Gravimétrie des ions sulfate

a. Principe
L’analyse gravimétrique consiste à faire réagir chimiquement l’ion dont on veut connaître
la teneur dans l’échantillon, puis à la comparer à la teneur attendue.
Dans notre cas, on recherche la pureté en ion sulfate du sel synthétisé.

b. Manipulation
Une solution contenant 1,5 g du sel synthétisé dissout dans 200 mL d’eau
permutée et 2 mL de HCl concentré à 37% est préparée.

Une solution de 100 mL de chlorure de Baryum (BaCl2) à 2% est préparée à partir de

𝑚 2
𝑚𝑝𝑒𝑠é𝑒 = 𝑝𝑢𝑟𝑒𝑡é = 0,98 = 2,04 𝑔 de BaCl2 pur à 98%.

Les deux solutions précédemment préparées sont portées à ébullition pendant 10

min avant d’être mélangé sous agitation vigoureuse.

Le mélange est refroidi quelques instants puis filtré lentement sur creuset fritté de
porosité 4.

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 La poudre obtenue est lavée successivement à l’eau permutée bouillante, à l’alcool
et à l’éther. Enfin, elle est séchée à l’étuve.

A l’issue de cette mise en œuvre, on obtient une poudre de précipité hydraté brute
de masse m = 1,448 g. Le suivi de l’évolution de la masse de cette poudre pendant le
séchage permet d’obtenir la courbe suivante :

1,46
1,45
1,44
1,43
Masse (g)

1,42
1,41 masse(g)

1,4
1,39
1,38
0 5 10 15 20
Durée (min)

Figure 6 : Suivi gravimétrique du précipité BaSO4

A voir l’allure de cette courbe on constante que le précipité obtenu est quasiment sec.

c. Résultats

Quantité de matière de sulfate attendue

D’après la formule brute de l’alun synthétisé KAl(SO4)2 .12H2O on voit bien qu’ une
mole de sel libère 2 moles de sulfate.

Pour m = 1,5 g on a :
𝑚 1,5
𝑛𝑠𝑒𝑙 = 𝑀(𝐾𝐴𝑙(𝑆𝑂 ) = 258,195 =5,809.10−3 mol
4 2

D’où 𝑛𝑆𝑂42− = 2 ∗ 𝑛𝑠𝑒𝑙 = 1,161.10−2 mol.

Masse du précipité obtenue

Réaction de précipitation : Ba2+(aq) + SO42− (aq) ⇄ BaSO4(s)

D’après cette équation on a : 𝑛𝐵𝑎2+ = 𝑛𝐵𝐴𝑆𝑂4 = 𝑛𝑆𝑂42−

Alors 𝑛𝐵𝑎2+ = 𝑛𝐵𝐴𝑆𝑂4 =1,161.10−2 mol.

D’après l’équation, on a : 𝑛𝐵𝐴𝑆𝑂4 = 𝑛𝑆𝑂42− , 𝑜𝑏𝑡𝑒𝑛𝑢𝑒 or à l’issue de l’expérience on obtient

une masse de précipité anhydre m= 1,393 g.
𝑚 1,393
Donc : 𝑛𝐵𝐴𝑆𝑂4 = = 233,3976 = 5,97 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝑀(𝐵𝑎𝑆𝑂4 )

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 Pureté en ions sulfate
𝑛𝐵𝑎𝑆𝑂4 5,97 ∗ 10−3
𝑃𝑢𝑟𝑒𝑡é = ∗ 100 = ∗ 100 = 51%
𝑛𝑆𝑂 2−
4
, 𝑎𝑡𝑡𝑒𝑛𝑑𝑢𝑒 1,162 ∗ 10−2

VI. Conclusion
Pureté (%) Moyenne de pureté (%)
cation Al3+ 86
cation K+ 100 79
anion SO42- 51
Tableau 6 : Pureté des ions composant le sel synthétisé

Une pureté moyenne de 79 % est obtenue.

Le rendement vrai est égal au produit du rendement brut par la pureté moyenne.

On obtient donc un rendement :

(0,86+1+0,51)
Rdt vrai = Rdt brut * Pureté Moyenne = 1,07 ∗ * 100 = 0,84 * 100 = 84 %
3

On obtient donc un rendement de 84 %.

La synthèse de l’alun a fonctionné car l’alun de potassium a bien été obtenu avec un
rendement de 84 %.

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