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Diffusion en phase

liquide
I. Définition:

 C’est un phénomène de déplacement spontané des


molécules de façon homogène dans tout l’espace qui lui
est offert.

 La diffusion est transport microscopique lié


exclusivement aux différences de concentrations .

 Ce déplacement spontané ayant pour seule cause


l’agitation thermique *et ceci selon le 2eme principe de la
thermodynamique qui tend vers une uniformisation de
concentration .

 C’est un mode de transport passif


Cet échange des molécules se fait soit :
- au sein d’un même compartiment (Diffusion libre
=sans membrane) ,
- d’un compartiment à l’autre à travers une membrane
( Diffusion transmembranaire).

Intervient constamment :

 diffusion des métabolites, des macromolécules d’un


compartiment liquidien (intra- ou extra-cellulaire) à un
autre, d’une cellules à une autre, à l’intérieur du
cytoplasme.

 Elle est à la base de techniques physico-chimiques :


chromatographie, électrophorèse, ultracentrifugation à
l’équilibre.
II. Mise en évidence expérimentale du phénomène
Considérons un tube cylindrique (seul le paramètre des abscisses, x, est
à prendre en compte) séparé en deux par une glissière.
CI : compartiment contenant le soluté
CII: compartiment contenant le solvant

C CI I
CII
t = t0 (état initial) t = temps intermédiaire
état de diffusion Etat d’équilibre

Quand on ouvre la glissière centrale les molécules diffusent


progressivement. En laissant évoluer la concentration on aboutit à
un équilibre qui se traduit par une concentration homogène dans
les deux compartiments
III. ASPECT QUANTITATIF

III.1 La loi de Fick : permet de décrire un flux * de matière


en fonction de plusieurs paramètres :

x+dx dm ∂C
x Φ= =-DS
dt ∂x
s

Φ : débit massique
dm : la masse du soluté diffusant du point x au point x+dx
pendant un temps dt
D:coefficient de diffusion, caractéristique des interactions
soluté –solvant
S: surface offerte pour la diffusion = surface de la section du
tube
∂ C/ ∂ x: le gradient de concentration en fonction de la
distance
Les unités
 MKSA, D en m2/s, S en m2, x en m, C en mole/m3 ==> Φ en
mole/s
 ou bien en unités usuelles, D en cm2/s, S en cm2, x en cm, C en
mg/cm3 ==> Φ en mg/s.
N-B:
* le signe « - » dans la formule indique que,
physiquement, le flux de diffusion se fait toujours dans le
sens des concentrations décroissantes , donc de la zone
la plus concentrée en soluté vers celle la moins
concentré en soluté
* les molécules du solvant diffusent en sens opposé pour
des raisons analogues à celles du soluté
Au cours de la diffusion , la concentration en un point
quelconque dépend de son abscisse x par rapport à la
surface d’échange et du temps t d’où l’utilisation des dérivées
Partielles . cette concentration c(x,t) est solution de l’équation
donnée par la 2éme loi de Fick :

∂C ∂2 C
=D
∂t ∂x2
Hypothèse simplificatrice:le régime stationnaire

Un régime est dit stationnaire lorsque ses paramètres


sont indépendants du temps .Dans notre cas, cela signifie
qu’un équilibre de diffusion s’est établi, tel que la
concentration est à une valeur fixe ,ne dépendant que de
la position mais pas de l’instant. De même, le flux de
diffusion est fixé en tout point quelque soit le moment. On
peut alors écrire :
C
0
t
 2C
et donc 2  0
x
C ( x )  Ax  B
C
   D.S
x
Où les Δ représente les variations de concentrations d’un
compartiment à l’autre
III.2. Coefficient de diffusion
D est une fonction des caractéristiques du milieu
(température, T) et du soluté (coefficient de friction, f) selon
la formule d’Einstein
kT
D
f
k: la constante de Boltzmann (R = k ×N) 1.38 10-23 j .°k-1
R :constante des gaz parfaits = 8.31 j. °k -1 .mole-1
N : nombre d’Avogadro = 6.023 1023 mole-1
T: température absolue en °k
f : coefficient de friction qui exprime le frottement des
molécules de soluté sur les molécules de solvant
• Si la particule se déplace dans le milieu liquide avec
une vitesse v, elle doit vaincre une force de frottement F
proportionnelle à v.
F = f .v
F : force de stocks = force de frottement

• La diffusion (D) augmente lorsque la température


augmente (plus d’agitation moléculaire) ou lorsque f
diminue (moins de frottements). Par ailleurs, Stockes a
relié le coefficient de friction, f, avec le coefficient de
viscosité du milieu η, et le rayon r de la particule
supposée sphérique. Soit :
f=6πηr
f augmente quand la viscosité du milieu augmente et quand
la particule est plus grande. La formule d’Einstein devient:

k .T
D
6. ..r
Dans le cas ou la particule est sphérique

M
m   .v 
Ν
3M
r  3
4. . .Ν
A.T
D3
M
k 4 . .N
Avec A  3
6. . 3

Une fois A évalué ,on peut calculer les masses molaires des
Macromolécules par la méthode de diffusion
Tableau illustrant l’évolution de D en fonction des molécules :

Molécule Masse molaire Coeff. Diffusion (D)


PM (g) 10-5 cm2/s
H2 2 5,2

Na Cl 58,5 1,98

Hémoglobine 68 000 0,063

On constate que D diminue lorsque M augmente


(donc quand la taille de la molécule augmente)
III.3 Parcours moyen
Il n’ya aucune direction privilégiée pour le déplacement des
particules par diffusion, on ne connait pas la longueur du
trajet de la ligne brisée parcourue par la particule mais une
distance moyenne Δl à laquelle se trouve cette particule de
son point de départ après un instant Δt
t.2kT
l   t.2 D
f
kT
puisque : D 
f
t.2kT l 2
l 
2
D
f 2t
IV.Diffusion et biologie:
1°/ LES TRANSPORTS INTRACELLULAIRES:

2°/ LES TRANSPORTS A TRAVERS LES MEMBRANES:

La diffusion à travers une membrane porte le nom de dialyse

C2 > C1
C1 C2

dx
Membrane

Une membrane perméable à un soluté donné et séparant


Deux milieux ou ce soluté est aux concentrations respectives
C1 et C2 . Si C2 > C1 le corps diffuse de C2 vers C1 .
Le débit est donné par la loi de Fick :

dm dc
  D. .S
dt dx
Si le gradient de concentration est uniforme dans toute
l’épaisseur de la membrane

1 dm dc
.  D
S dt dx

On définit la perméabilité diffuse de la


membrane pour un corps considéré :

D (m.s-1)
P =
dx
La perméabilité dépend à la fois de la diffusibilité du corps
dans la membrane et de l’épaisseur de celle-ci :

1/ Une membrane hémiperméable ou semi-perméable ne laisse


traverser que par le solvant on a donc une perméabilité nulle
pour les autres particules.

2/ Une membrane de dialyse laisse passer le solvant les petites


particules mais arrête les grosses particules.

3/ Une membrane sélective ne laisse passer qu’un type


d’ion ou molécules
V. Application :
1/Hémodialyse (Rein artificiel)

Compartiment sanguin

Compartiment dialysat
Le rein a trois fonctions physiologiques :
1/Excrétion des déchets ,des métabolites ( urée créatinine ..etc)
2/ La régulation hydro électrolytique( Na+ , K + ,HCO3 - )et le maintien du
capital d’eau
3/La fonction endocrine: régulation de la pression artérielle par le système
rénine –angiotensine

Le rein artificiel fonctionne sur le principe suivant. Deux compartiments sont


séparés par une membrane dialysante:

Compartiment sanguin : eau, ions, micromolécules (urée,


glucose…)macromolécules (protéines) et cellules(GR,GB, Plaquettes).

Compartiment du liquide de dialyse : la concentration des ions et


micromolécules est fixée
1. Le sang est aspiré par la ligne "artérielle" (ligne rouge)
par la pompe à sang.
2. Le sang est mélangé à un anticoagulant qui permet
d'éviter une coagulation du sang dans le système
d'épuration extracorporel par activation de la coagulation
au contact des matériaux exogènes.
3. Le sang passe à travers un dialyseur =hemofiltre = rein
artificiel perméable composé de fibres capillaires creuses.

4. Le dialysat est préalablement préparé par un générateur


alimenté par de l’eau de qualité pour hémodialyse ou
sont contrôlés les paramètres pH et T°
5. Le dialysat circule dans l'hémofiltre à contre-courant du
flux sanguin, la membrane joue son rôle de filtre, il n'y a
pas de contact entre le dialysat et le sang.
6. Le liquide effluent (filtrat) est recueilli dans une poche
suspendue à une balance qui calcule le poids des sorties
liquidiennes (filtrat).

7. Le dialysat et le filtrat sont contrôlés par les pompes de


dialysat et d'effluent, qui calculent les entrées et les sorties
liquidiennes.

8. Le sang hémodialysé est réinjecté au patient par la ligne


"veineuse" (ligne bleue)

Indication
Insuffisance rénale aiguë.
Intoxications médicamenteuses.
Rétention hydrosodée sévère d'origine insuffisance
cardiaque.
2/Purification des protéines :
Les membranes permettent de séparer les grosses molécules
des petites c’est le phénomène de dialyse .
On enferme le mélange dans un sac de cellophane, on le
met dans une cuve contenant de l’eau ou solution tampon,
les grosses molécules restent et les petites diffusent à
l’extérieur en renouvelant à chaque fois le solvant dans la
cuve .
La dialyse est très utilisée pour la purification des
macromolécules biologiques

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