DEPLACEMENTS MOLECULAIRES

DANS LES SOLUTIONS

1ère partie : les déplacements moléculaires à
l’intérieur d’une solution.
2ème partie : les déplacements moléculaires
à travers les membranes.
 1ère partie

DEPLACEMENTS MOLECULAIRES EN
PHASE LIQUIDE
 Introduction
vLes déplacements des molécules en solution est
à l’origine d’un flux.
vl’importance du flux est fonction de 2 forces
opposées:
- la tendance au mouvement (à l’origine du
déplacement)
- la résistance au mouvement (limitant le
déplacement) du fait des forces de liaison
intermoléculaires: viscosité du milieu.
 Introduction
§ Les molécules en solution ne sont pas
immobiles mais se déplacent du fait de
l’agitation thermique et du fait d’ une "force"
physique extérieure

§ Les déplacements en solution concernent aussi

bien les molécules de soluté que les molécules
de solvant.
 Les types de déplacements
•Diffusion : transfert moléculaire dû à
l’agitation thermique + gradient de
concentration (différence de concentration).
•Convection : entraînement dû à une force
dérivant d’un gradient de pression
hydrostatique.
•Migration : due à une force dérivant d’un
gradient de potentiel.
Notations (1) :
§ La résistance au déplacement est mesurée par le
coefficient de friction moléculaire f (kg/s).
f = 6πh r
r : rayon molécule sphérique
η : viscosité de la solution (rend compte de l’intensité
de ces forces de frottement)

Le frottement relative à une mole, quand toutes les

molécules se déplacent à la même vitesse v, est
multiplié par le nombre d’Avogadro N.
b = 1/Nf (en s/Kg).
b: mobilité mécanique molaire
Notations (2) :

§ On appelle « J » le transfert molaire , J correspond

au nombre de moles traversant une une section S’
de solution pendant la durée de temps dt en
(moles.s-1)

§ Pour le solvant, on mesure le débit volumique Q,

qui sera pris en première approximation au débit
volumique de la solution (m3.s-1).
Rappel gradient de concentration
 LA DIFFUSION

Ces déplacements par diffusion intéressent les

molécules de solvant et les solutés dilués
dans le solvant.
 I.1 Diffusion du soluté (1)

§ Il est dû à l’agitation thermique;

§ Il est en rapport avec un gradient de
concentration
 I.1 Diffusion du soluté (2)

A l'échelle moléculaire, les molécules (ici H2O et glucose) sont animées de

mouvements aléatoires dus à l'agitation thermique et au gradient de concentration
(gradc).

la migration de chaque molécule de solutés est globalement orientée de la zone de

forte concentration vers la zone de moindre concentration.
 I.1 Diffusion du soluté (3)
1ère loi de Fick :
𝒅𝒏
Jd = 𝒅𝒕
= - D . S’ . Δc/Δx

J d = - D . S'. gradc
La 1ère loi de Fick exprime à un instant t, le flux de soluté qui passe d’un point
où la concentration est c+dc à un point où elle vaut c.

Jd = en débit molaire (mole/s) ou en débit massique (Kg/s)

D = coefficient de diffusion (m2/s) ou en cm2/mn
S’ : section de la solution

La présence du signe « - » exprime le fait que le transfert diffusif se fait de l'endroit

le plus concentré vers le moins concentré.
 Diffusion du soluté (4)
D = R.T.b (relation d’Einstein)

K = Constante de Boltzmann = 1,38.10-23 J.K-1

R (constante des gaz parfaits) = K.N.
b = 1/Nf : mobilité mécanique molaire (s/kg) ,
N = nombre d’Avogadro (6,023 1023)
f = coefficient de friction
b = 1/ N 6πhr
h = viscosité du milieu (Pa.s)
r = rayon de la molécule (m)
h = viscosité du milieu (Pa.s)
r = rayon de la molécule (m)
 Diffusion du soluté (5)
Le coefficient de la diffusion est égal aussi à :
kT
D=
f

K = Cte de Boltzmann = 1,38.10-23 J.K-1

T= température en degré Kelvin
f = Coefficient de friction
 Diffusion du soluté (6)
q Pour une molécule de forme sphérique :

kT
D=
6πηr

η = Coef. viscosité solvant ; r = Rayon molécule

q Pour une molécule de forme quelconque :

Cte.T
D= 3
M

Une fois la constante évaluée, on peut calculer les masses molaires des
macromolécules par la méthode de diffusion.
 I.2 Diffusion du solvant
§ Les molécules de solvant sont soumises à l’agitation thermique
comme celles du soluté.
§ La diffusion de l’eau se fait de l’endroit où l’eau est la plus
« concentrée » vers celui où elle l’est moins.
Débit molaire (Jd)
JdH20 = + R.T.bH2O. S’ Δcoms/Δx
cosm = osmolalité totale de la solution
JdH20 = + R.T.bH2O. S’ gradcosm
bH2O = mobilité mécanique molaire de l’eau;
R = constante des gaz parfaits;
T = température absolue.

Signe + car la diffusion de solvant s’effectue dans le sens du gradient de concentration

 I.2 Diffusion du solvant

Le débit volumique (Qd):

Qd de l’eau = volume transféré par unité de temps

Qd (m3.s-1) = débit molaire (mol.s-1) x volume molaire (m3.mol-1)

Qd = + RTbH20.S’ .VH2O .Δcoms/Δx

II. Transport convectif
 II. La convection

Ce type de déplacement est caractérisé par

l’entrainement des molécules sous l’influence d’un
gradient de pression hydrostatique ou de la
poussée par les molécules voisines.
 II.1Débit convectif de solvant
§ Débit molaire :

Jc = - b S’ ΔP/Δx ou jc = - b.S’.grad P

Jc : débit convectif molaire de solvant en mol.s-1;

b : mobilité mécanique molaire;
S’: section de la solution;
x: épaisseur de la membrane en m.

§ Débit volumique :

Qc (m3/s) = - bH2O VH2O.S’.gradP

La aussi le signe (-) exprime le fait que le transfert se fait du milieu où règne la pression la plus
forte vers l’endroit où la pression est la plus faible, c'est-à-dire en sens opposé du gradient de
pression.
 II.2 Débit convectif de soluté
ou « solvent - drag »
• Le solvent – drag désigne le déplacement du soluté ;
• Solvent drag : « emporté par le solvant »).

Jc= Q.c

Jc = débit molaire convectif de soluté

C= concentration molale si Q désigne le volume de solvant.
C = concentration molaire si Q désigne le volume de la solution.
III. Migration électrique
 III. Migration électrique

§ Ce type de déplacement est dû à la force de coulomb

en rapport avec un gradient de potentiel électrique;
§ déplacement des ions uniquement;
§ pas de transfert électrique de solvant (eau).
 Migration électrique

Je = -z F bm S’. C Δv/Δx
ou Je = -z F b S’.C grad V
Z = valence de l’ion
F = le faraday, (charge électrique d'une mole univalente= 96500 coulombs)
b = mobilité mécanique molaire
S’ = section de la solution
C = concentration molale du soluté

« Je » peut également s'écrire de façon simplifiée :

Je = - Um S C Δv/Δx

Um = z F bm = mobilité électrique de l'ion dans la solution