Université Alioune Diop de Bambey Année Académique 201 7 / 2018

UFR SATIC-Département de Chimie MPCI L1

SERIE N°4

THEORIE QUANTIQUE DE L'ATOME

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Exercice 1: Postulat de Louis de Broglie - Principe d'incertitude de Heisenberg
1)- Calculer la longueur d'onde de De Broglie associée à un électron puis à un atome d'hydrogène lorsque leur EC = 1 eV.
2)- Calculer la vitesse et l'énergie cinétique d'un électron et d'un neutron dont la longueur d'onde de De Broglie est 1Å.
3)- Que vaut la longueur d'onde d'un grain de poussière de masse m = 10 -12 g, propulsé à la vitesse de 0,1 cm s-1.
4)- On suppose connue la position d'un atome d'hydrogène à 10 -3 Å près. Estimer l'incertitude sur sa quantité de mouvement
et sur sa vitesse. Conclure.
5)- Supposons connue la position d'une bille de masse 1 g au mm près, quelle est l'incertitude sur sa vitesse? Conclure.
Exercice 2: les nombres quantiques
1)- Rappeler brièvement la dénomination des nombres quantiques (n, , m) des orbitales hydrogénoïdes. A quelles contraintes
mathématiques doivent-elles obéir?
2)- Parmi les ensembles des nombres quantiques suivants, lesquels sont permis pour l'atome d'hydrogène:
(3,1,-1) (1,1,0) (7,7,-6) (0,0,0) (2,-1,1) (4,2,0) (3,2,-1)

Fonctions d'onde ou orbitales atomiques

Exercice 3
1)- Quelles sont les valeurs des nombres quantiques (n, , m) des fonctions d'onde des orbitales suivantes: 2p +1 , 3p0 , 3d-2.
2)- Combien d'orbitales atomiques existe-t-il pour n = 4 et = 1 ? Quel est le nombre d'électrons occupant ces OA?
3)- Donner une représentation dans un plan, des OA 2s, 3px et 4dxy.
Exercice 4
1)- On considère la fonction d'onde de l'atome d'hydrogène suivante:
. (
A quels nombres quantiques correspond-elle? (Justifier votre réponse).
2)- Cette fonction d'onde décrit-elle un état excité ou l'état fondamental de l'atome d'hydrogène? Déterminer la constante de
normalisation N de cette fonction.
Exercice 5
1)- L'expression analytique de l'une des OA 3d de l'ion Li2+ en coordonnées sphériques est:

. . .

1-a)- Préciser la valeur de pour une orbitale nd et le nombre d'orbitales 3d.

1-b)- La partie radiale R(r) correspond au premier crochet de la fonction ci-dessus. Définir la notion de partie radiale. Exprimer la
densité de probabilité de présence radiale pour cette orbitale, et en déduire la valeur de r pour laquelle la probabilité de
trouver un électron est plus grande.
2)- Identifier cette orbitale atomique 3d caractérisée par sa partie angulaire; en donner les propriétés de symétrie et la
représentation.
Exercice 6
Particule dans un puits de potentiel
Considérons une particule qui se déplace dans un espace à une dimension (Ox par exemple) mais qui possède une énergie
potentielle vérifiant les conditions suivantes :

Cela revient à dire que la particule est confinée par des ’’murs de potentiel’’ d’où l’expression ’’particule dans une boite à une
dimension’’ (on dit aussi particule dans un puits de potentiels).
La particule doit être entre 0 et a, donc la fonction d’onde ψ(x) = 0 à l’extérieur de la boite. A l’intérieur de la boîte, nous devons
imposer des conditions aux limites, c'est-à-dire que la fonction ψ(x) doit être continue et satisfaire les conditions ψ(0) = ψ(a) = 0.
1) Déterminer ψ(x) pour la particule dans une boite unidimensionnelle en appliquant les conditions aux limites et montrer que son
énergie est quantifiée.
2) Normer la fonction ψ(x) pour la particule dans une boite à une dimension.
3) Calculer l’énergie minimale d’excitation à partir de l’état fondamental.
4) Calculer la probabilité de présence de la particule entre 0,25a et 0,75a.
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UFR SATIC-Département de Chimie MPCI L1

SERIE N°4 - CORRECTION

THEORIE QUANTIQUE DE L'ATOME
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Exercice 1
Postulat de Louis de Broglie - Principe d'incertitude de Heisenberg
1)- Calculer la longueur d'onde de De Broglie associée à un électron puis à un atome d'hydrogène lorsque leur E C = 1 eV.
 Electron d'énergie cinétique 1 eV
or d'où
.
AN: =>
. .
 Atome d'hydrogène d'énergie cinétique 1 eV
.
AN: . =>
. .
Ces longueurs sont appréciables à l'échelle microscopique (atomique)

2)- Vitesse et énergie cinétique d'un électron et d'un neutron dont la longueur d'onde de De Broglie est 1Å.
et E
Vitesse (m/s) Energie cinétique
Electron 7,27.106 2,405.10-17 J = 150,3 eV
Neutron 3952,24 1,308.10-20 J = 0,082 eV

3)- Que vaut la longueur d'onde d'un grain de poussière de masse m = 10 -12 g, propulsé à la vitesse de 0,1 cm s-1.
.
. .
.
Cette onde est totalement indécelable. A l'échelle macroscopique les ondes de De Broglie sont négligeables.
4)- On suppose connue la position d'un atome d'hydrogène à 10 -3 Å près. Estimer l'incertitude sur sa quantité de mouvement
et sur sa vitesse. Conclure.
 Incertitude sur la quantité de mouvement
=> . . .
 Incertitude sur la vitesse
.
=> . .
.
p est très ai le on ne peut atteindre cette précision. Par contre, est très élevée.
Conclusion: On ne peut donc mesurer simultanément la position et la vitesse d'un atome d'hydrogène.
5)- Supposons connue la position d'une bille de masse 1 g au mm près, quelle est l'incertitude sur sa vitesse? Conclure.
.
. .
=> . .
Cette précision est trop faible pour être décelée.

Exercice 2: les nombres quantiques

1)- Rappeler brièvement la dénomination des nombres quantiques (n, , m) des orbitales hydrogénoïdes. A quelles contraintes
mathématiques doivent-elles obéir?
n Nombre quantique principal n>0
Nombre quantique secondaire ou azimutal
m Nombre quantique tertiaire ou magnétique
2)- Parmi les ensembles des nombres quantiques suivants, lesquels sont permis pour l'atome d'hydrogène:
n, , m 3,1,-1 1,1,0 7,7,-6 0,0,0 2,-1,1 4,2,0 3,2,-1
Réponse Oui Non Non Non Non Oui Oui
 Exercice 3

1)- valeurs des nombres quantiques (n, , m) 2)- Nombre d'orbitales atomiques pour n = 4 et = 1
Orbitales (n, , m) Valeurs de (n, , m) Orbitales
2p+1 (2, 1, 1) (4,1,1) 4p+1
3p0 (3, 1, 0) (4,1,0) 4p0
3d-2 (3, 2, -2) (4,1,-1) 4p-1

D'après le principe d'exclusion de Pauli, on ne peut mettre au maximum deux électrons par OA, soit au total 6 électrons pour les 3 OA 4p.
3)- Représentation dans un plan, des OA 2s, 3px et 4dxy.

z z y

y y x
x 2s x
3px 4dxy
Exercice 4
1)- On considère la fonction d'onde de l'atome d'hydrogène suivante:
. (
 Pour cette fonction d'onde, les nombres quantiques associés sont: n = 2, = 1 et m = 0.

2)- Cette fonction d'onde décrit un état excité de l'atome d'hydrogène.

Déterminons la constante de normalisation N de cette fonction.
La probabilité de trouver l'électron dans tout l'espace est certaine, c'est-à-dire:

. . . . .

. . . .

Rappels mathématiques: . et .

. .

. . .

=> d'où

Exercice 5
1)- L'expression analytique de l'une des OA 3d de l'ion Li2+ en coordonnées sphériques est:

. . .

1-a)- Précisons la valeur de pour une orbitale nd et le nombre d'orbitales 3d.

 Pour les orbitales nd, = 2. Il y a donc (2 + 1) = 5 OA 3d.
1-b)- La partie radiale R(r) correspond au premier crochet de la fonction ci-dessus.
 Définition: La partie radiale d'une fonction d'onde est la partie qui ne dépend que de la distance r.
Elle donne les informations sur le volume et forme des OA et est identique pour toutes les fonctions d'onde de
même couple (n, ).
  Expression de la densité de probabilité de présence radiale

avec

 Valeur de r pour laquelle la probabilité de trouver un électron est plus grande.

La densité de probabilité est maximale si et seulement si sa dérivée est nulle:

<=> => => é

é

La probabilité de trouver l'électron est plus grande sur l'orbite de rayon .

2)- Identification de cette orbitale atomique 3d caractérisée par sa partie angulaire

On a: . . avec

Réécrivons en coordonnées cartésiennes.

Rappels:

. . . .

=> .

=> .

Il s'agit donc de l'orbitale

 Propriétés de symétrie et représentation.

 Fonction paire en x et y
 Comporte les droite x = 0 et y = 0 comme axe de symétrie

x
 Exercice 6
Particule dans un puits de potentiel

1) Détermination de ψ(x) en appliquant les conditions aux limites et montrer que son énergie est quantifiée.

 Equation de Schrödinger:

 La solution générale est de la forme: avec

 Appliquons les conditions aux limites
=>

d'où
 Montrons que l'énergie est quantifiée

On a: d'où (L'énergie E ne dépend que de n)

2) Normalisation de et détermination de

. => d'où

3) Calculons l’énergie minimale d’excitation à partir de l’état fondamental.

Il s'agit de l'énergie pour passer de l'état fondamental n = 1 au premier état excité n = 2

=>
4) Calculons la probabilité de présence de la particule entre 0,25a et 0,75a.

. . .

=>

=>

avec de la forme

=> =

d'où

AN: Pour n = 1:

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