1ère Année Atomistique, Thermochimie et Chimie des Solutions le 07/04/2018

NOM, Prénom :

Devoir Surveillé d’Atomistique, de Thermochimie et de Chimie des Solutions

Un soin particulier devra être porté à la présentation et à la rédaction de votre copie !

Exercice 1 :
Démontrer la relation permettant d'établir le pH initial d’une solution aqueuse de base faible A- de constante
d'acidité Ka. Vous pouvez appliquer les approximations appropriées.

Exercice 2 :
Soit l'équilibre de dismutation du monoxyde de carbone :
2 CO(g)  C(graphite) + CO2(g)

1. Calculer la variance de cet équilibre ; la pression est-elle facteur d'équilibre?

2. Calculer la constante d'équilibre K à 950K (voir tableau de données).
3. Dans une enceinte fermée de 30L maintenue à 950K, on introduit 10 moles de monoxyde de carbone
après avoir éliminé l'air présent. L'équilibre étant établi, calculer le nombre de moles des divers corps
présents ainsi que les pressions partielles des gaz.

CO(g) C(graphite) CO2 (g)

fH° (kJ.mol-1) - 110,5 -393,5
S° (J.K-1.mol-1) 197,6 5,7 213,7

Exercice 3 :
On considère la dissociation thermique du chlorure d'ammonium NH4Cl à 553K.
NH4Cl (s)  NH3 (g) + HCl (g) avec Kp/p° = 2.10-2

420 g de NH4Cl solide sont placés dans un réacteur fermé de 800L qui est ensuite chauffé à 553K.

1. La décomposition de NH4Cl est-elle spontanée à cette température? Justifier.

2. Si oui, déterminer les pressions partielles des gaz à l'équilibre
3. Quelle est la quantité en g de NH4Cl décomposé (MNH4Cl = 53,5 g.mol-1)?

Exercice 4 : pH du mélange de deux acides faibles

Soit un mélange de deux acides faibles AH1 et AH2 introduits avec des molarités respectives c 1 et c2 en
solution aqueuse ; les constantes des couples acide-base AH1/A1- et AH2/A2- sont respectivement K1 et K2.

1. Ecrire sans approximation la relation reliant [H3O+] à K1, K2, Ke, c1 et c2.
2. Lorsque les constantes K1 et K2 sont faibles devant (H3O+), simplifier la relation précédente ; envisager
le cas particulier où c1 = c2.
3. Calculer le pH d'un mélange équimolaire c1 = c2 = 0,1 mol.L-1 d'acide méthanoïque (pK1 = 3,8) et d'acide
éthanoïque (pK2 = 4,75). Les simplifications précédentes sont-elles valables?

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Exercice 4 : QCM à remplir sur la feuille

1. Ecrivez les configurations électroniques des atomes suivants :

26Fe

8O

17Cl

53I

2. Une mole correspond à ……………………particules. Il s’agit du nombre d’ ………………….

3. Dans l’équation de Schrödinger, reliez les différents nombres quantiques entre eux et indiquez ensuite
quelles en sont les valeurs permises:

nombre quantique magnétique

n

s nombre quantique secondaire

nombre quantique principal

l

m spin

4. Reliez chaque règle avec sa définition :

Pour des états de même énergie, les électrons se

placent à raison de 1 par case, avec la même valeur
Règle de Pauli de spin et ne s’apparient en doublet que s’ils sont
plus nombreux que les états.

Parmi les couches encore vides, la première à se

remplir est celle pour laquelle la valeur de (n+l) est la
Règle de Hund plus petite. Dans le cas d’une indétermination, celle
qui a le n le plus petit se remplit la première.

Dans un atome, deux électrons doivent différer

Règle de Klechkowski par au moins la valeur d’un nombre quantique.

5. L’énergie d’ionisation est toujours …………..…... car il faut fournir de l’énergie pour …….…….. l’électron
à l’attraction du noyau. Au fur et à mesure que l'on arrache les électrons, l'élément se charge de plus en
plus …………....On constate donc une ………… des énergies d'ionisation avec le degré d'ionisation.
L’énergie d’ionisation de l’hydrogène vaut……….

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