Cours de thermodynamique Sup MPSI

Chapitre 1 : Modèle du gaz parfait

I. Modèle microscopique du gaz parfait

1. Définitions

• Un gaz est monoatomique s’il est constitué d’un seul type d’atome célibataire (gaz rares
He, Ne, Xe,... et vapeur des métaux).

• Un gaz est diatomique s’il est constitué de deux atomes (O2 , N2 , CO, HCl, N O,...).

• Un gaz est parfait s’il est constitué de particules ponctuelles n’ayant aucune interaction
entre elles, les particules ont uniquement des collisions élastiques avec les parois (conser-
vation de l’énergie cinétique avant et après le choc).

2. Pression cinétique

La pression cinétique P (M ) en un point quelconque M d’un fluide est définie par :

dF~ = −P (M )dS
~ = −P (M )dS~n

dF~ étant la force moyenne exercée au point M et dS une surface élémentaire entourant le point
M . ~n est le vecteur unitaire normal à la surface dS orienté vers l’extérieur.
La pression est un scalaire positif, son unité dans le système international est le pascal P a.

Autres unités de la Pression

Le bar : 1 bar = 105 P a.

L’atmosphère : 1 atm = 101325 P a.
le torr ou millimètre de mercure : 1 torr = 1 mmHg = 133, 322 P a = 1/760 atm.
On mesure la pression par le manomètre.

3. Vitesse quadratique

On appelle vitesse quadratique moyenne u la racine carré de la valeur moyenne du carré de

la vitesse :
u2 =< v 2 >=< vx2 > + < vy2 > + < vz2 >

4. Relation entre la pression cinétique et la vitesse quadratique moyenne

Exprimons la pression cinétique P en fonction de de la vitesse quadratique u, de la masse m

d’une particule et de la densité particulaire (nombre de particules par unité de volume) nv du
gaz supposé parfait.
Pour cela, on supposera que toutes les particules du gaz parfait sont animées de la même
vitesse égale à la vitesse quadratique u.
Soit une particule P du gaz qui subit un choc élastique avec une parois Σ. Sa vitesse avant
le choc est ~v et après le choc est ~v 0 (figure 1).
Le choc étant élastique alors :
Ec0 = Ec ⇒ v 0 = v

Modèle du gaz parfait 1/4 Y Elmokhtari

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y
Appliquons le PFD à la particule P :

∆~v
f~Σ→P = m~a = m ~v 0
∆t Σ
α
avec ∆t la durée du choc.
On a : •
M x
α
∆~v = −2vcosα~ex = −2vx~ex
Donc : ~v
2mvx Figure 1
f~Σ→P =− ~ex = −f~P →Σ
∆t

Le nombre de particules dN qui vont heurter une surface élémentaire dS de Σ entourant le

point M pendant la durée ∆t du choc est contenu dans un cylindre de longueur ~v ∆t et section
~:
dS
1 ~ = 1 nv vx dS∆t
dN = nv ~v ∆t.dS
2 2
1
Le facteur car seules les particules qui ont vx > 0 qui heurtent Σ.
2
→
−
Par conséquent la force pressante moyenne d F au point M du au choc a pour expression :
→
−
d F = dN f~P →Σ = mnv vx2 dS~ex

D’autre part, puisque le système est isotrope, c’est à dire que toutes les directions sont
possibles et équiprobables, alors :
u2
vx2 = vy2 = vz2 =
3
On a donc
→
− 1 ~ avec dS
~ = −dS~ex
d F = mnv u2 dS~ex = −P (M )dS
3
Finalement :
1
P = mnv u2
3

5. Théorème d’équipartition-Température cinétique

Énoncé : Pour tout système en contact avec un thermostat, à la température T , la valeur

moyenne de toute contribution quadratique d’un paramètre dans l’expression de l’énergie vaut
kB T /2.
kB = 1, 38.10−23 J.K −1 est la constante de Boltzmann.
T est dite température cinétique.

Applications :

• Gaz parfait monoatomique : Les seules mouvements de la particule à considérer sont les
mouvement de translation. L’énergie e d’une particule se réduit à son énergie cinétique :
1 1
e = ec = mv 2 = m(vx2 + vy2 + vz2 )
2 2
Donc
3
e = kB T
2

Modèle du gaz parfait 2/4 Y Elmokhtari

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• Gaz parfait formé de molécules diatomiques rigides : Dans ce cas, l’énergie cinétique com-
porte 5 termes quadratiques : 3 pour la translation et 2 pour la rotation de la molécule
rigide autour des axes pricipaux perpendiculaires à l’axe de la molécule. Le moment d’iner-
tie par rapport à l’axe de la molécule étant négligeable. On en déduit :
5
e = kB T
2

II. Équation d’état : Notion de gaz réel

1. Définitions

• On appelle paramètre d’état ou variable d’état d’un système thermodynamique une va-
riable qui décrit l’état macroscopique du système.
Exemples : température T , volume V , nombre de particule N , pression P ,....

• On appelle équation d’état une équation entre les variables d’état ; pour les gaz elle est de
la forme f (P, T, V, N ) = 0

• L’équation d’état d’un gaz parfait est :

P V = nRT = N kB T

où n est le nombre de mole du gaz, R = NA kB = 8, 314 J.K −1 mol−1 est la constante des gaz
parfaits.

2. Diagramme d’Amagat

Dans ce diagramme (figure 2), on trace y = P V = f (P ) à T = cte.

PV
Gaz réel
Gaz parfait
Gaz réel

P
Figure 2

Dans le diagramme d’Amagat, la courbe y = P V = f (P ) d’un gaz parfait est une droite
horizontale.
Pour un gaz réel y = P V = f (P ) est une courbe qui coincide avec celle du gaz parfait en
faible pression (P → 0) ( ou à volume infini (V → ∞).

Conclusion :

Tout gaz réel tend vers un gaz parfait à pression faible ou à volume infini.
Un gaz est dit réel lorsque il n’est pas parfait c’est à dire, au moins, si :

• Les particules ne sont pas ponctuelles : possèdent un volume propre pas négligeable.

• Le choc avec la parois n’est pas élastique.

Modèle du gaz parfait 3/4 Y Elmokhtari

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• L’interaction entre les particules n’est pas négligeable : le système admet une énergie
potentielle microscopique.

Il existe plusieurs équation d’état pour les gaz réels, la plus utilisée est celle du Van Der Waals :

n2 a
(P + )(V − nb) = nRT
V2
• nb représente le volume propre des particules , nommé covolume.
n2 a
• traduit la pression due aux chocs entre les particules, nommé pression interne.
V2

III. Énergie interne

1. Définition

L’énergie interne U d’un système est définie par : U = Ec−mic + Ep−int

• Ec−mic est l’énergie cinétique microscopique moyenne du gaz ;

• Ep−int est l’énergie potentielle d’interaction entre les différentes particules du système.

2. Énergie interne d’un gaz parfait

3 3
• Gaz parfait monoatomique : U = N e = N kB T = nRT
2 2
5 5
• Gaz parfait formé de molécules diatomiques rigides : U = N e = N kB T = nRT
2 2

3. Capacités calorifiques à volume constant

La capacité thermique ou calorifique à volume constant d’un corps est définie par :

∂U
Cv = ( )V
∂T

On définit aussi les capacités calorifiques molaire à volume constant Cvm et massique à volume
constant cv .
Cv Cv Cvm
On a alors : Cvm = et cv = =
n m M

3 3
• Pour un gaz parfait monoatomique : Cv = nR et Cvm = R ;
2 2
5 5
• Pour un gaz parfait formé de molécules diatomiques rigides : Cv = nR et Cvm = R.
2 2

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