FILIERE :

SCIENCES DE LA MATIERE PHYSIQUE ( SMPC)

MODULE DE
THERMODYNAMIQUE 1

Professeur : Asmae ARBAOUI

1
Programme du module de Thermodynamique

ch0: RAPPELS ET COMPLEMENTS

MATHEMATIQUES
CH1 : INTRODUCTION ET DEFINITIONS
CH2 : GAZ PARFAITS – GAZ RÉELS
CH 3 : PREMIER PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE POUR LES SYSTÈMES
FERMÉS
CH4 : APPLICATION DU PREMIER PRINCIPE AUX
GAZ PARFAITS
CH5 : APPLICATION DU PREMIER PRINCIPE AUX
2
CH6 : SECOND PRINCIPE DE LA
THERMODYNAMIQUE

CH7 : FONCTIONS CARACTERISTIQUES

CH8 : CHANGEMENTS D’ÉTATS

CH9 : THÉORIE CINÉTIQUE DES GAZ PARFAITS

3
 CH2
GAZ PARFAITS – GAZ RÉELS

4
II-1 Équation d’état

Dans un système thermodynamique en équilibre, les

variables d’état ( P, V, m , T …) qui caractérisent
l’état du système ne sont pas toutes indépendantes.
Un nombre très limité de variables indépendantes
est suffisant pour caractériser le système tout entier.

Ce nombre est donné par la formule de Gibbs :

v=c+2-j
Avec v : le nombre de variables indépendantes
c : le nombre de constituant du système
j : le nombre de phases du système 5
Le choix des variables indépendantes est arbitraire,
Toutes les autres variables du système s’expriment
en fonction de ces variables indépendantes.
On appelle équation d’état la relation qui lie ces
grandeurs d’état. Et c’est une relation entre les
grandeurs intensives et les grandeurs extensives.
II-2 Gaz parfaits
Un gaz parfait est défini comme étant un gaz dont
les distances entre les molécules constituant le gaz,
sont infiniment grandes par rapport aux dimensions
des molécules,
L’énergie potentielle est alors nulle et l’énergie
interne se réduit uniquement à l’énergie cinétique
d’agitation thermique. 6
Un gaz parfait est défini, par conséquent, comme
étant un fluide idéal qui satisfait l’équation d’état :

PV = n RT

Avec P : la pression( Pascal )

V : le volume ( en m3)
T : la température( en degré K)
R : la constante des gaz parfait, R = 8.314 J/mole. K
n : le nombre de mole.
Si on pose n = m/M ( m : la masse du système, M : lamasse
molaire) on a :
m
PV  RT
7
M
 R
on pose r  PV = mrT
M
Ainsi un gaz parfait doit obéir aux lois suivantes :
-1) Loi de Charles : A volume constant, la pression d’un gaz
parfait est une fonction linéaire de la température :
P = P0 ( 1 + b0q )
-2) Loi de Gay-Lussac : A pression constante, le volume d’un
gaz parfait est une fonction linéaire de la température :
V = V0 ( 1 + a0q )
-3) Loi de Mariotte : A température constante le produit de la
pression et du volume d’un gaz parfait est constant : PV = Cte
-4) Loi d’Avogadro : Dans les mêmes conditions de
température et de pression, une mole occupe le même
volume quel que soit le gaz parfait.
8
II-3 Pression partielle

Soit un mélange gazeux de deux constituants A et B,

dont les nombres de moles sont respectivement nA
et nB. Ce mélange gazeux a un volume V, une
pression totale P et une température T.
Nous nous plaçons dans l’hypothèse du mélange
idéal de gaz parfait, à savoir :
- pas d’interaction entre les molécules de A,
- pas d’interaction entre les molécules de B,
- pas d’interaction entre les molécules de A et de B.

La pression partielle PA est la pression qu’aurait le

gaz s’il occupe le volume total V tout seul à la
température T. 9
On a :
PA V = nA RT
PB V = nB RT
P V = (nA + nB )RT avec n = nA + nB
Ce qui donne : P = PA + PB et dans le cas
général:
P= P
i
i

nA PA PB P
PA  P Ou bien  
n n A nB n

ou bien PA  xA P ou PB  xB P  1  x A  P

10
II- 4 Gaz réels
Les lois des gaz parfaits ne sont que des lois
limites, qui ne sont vérifiées exactement que pour
des valeurs faibles de la pression, et sous réserve
que la température ne soit pas voisine de zéro
absolu.

Un gaz réel est caractérisé par le facteur de

compressibilité Z défini par :
PV
Z
RT
Dans le cas d’un gaz parfait Z = 1
11
Gaz réel Z

P = 0.1 bar P = 1 bar P = 50 bars

H2 1.0002 1.0007 1.0313

N2 0.9999 0.9995 0.9841

O2 1.0000 0.9992 0.9565

CO2 0.9993 0.9932 0.1040

CH4 - 0.9979 0.8822

Le tableau donne les valeurs expérimentales de Z à

0°C sous diverses pressions de quelques gaz réel
Z = f(P, T, nature chimique)
12
En tenant compte des interactions intermoléculaires
des gaz réels et en se basant sur la théorie cinétique
des gaz, plusieurs auteurs ont proposé des
équations pour remplacer l’équation des gaz
parfaits :

a) Équation de Viriel : PV B C D
 1   2  3 ...
B, C, D… = f(T) RT V V V

b) Équation de Van Der Waals:

( P   )(V  b)  RT
a
 2
V
 étant la pression résiduelle et b le covolume, a et b
sont des constantes. 13
c) Équation de Berthelot:

( P   )(V  b )  RT
' ' a'
' 2
TV
a’ et b’ sont des constantes
d) Équation de Dieterici :
a'
P(V  b '') exp( )  RT
RTV
e) Équation de Beattie – Brigman
A rT (1   ) a '' b ''   c
(P  2 )  2
(v  B) A  A0 (1  ) B  B0 (1  ) vT 3
v v v v
Les gaz réels se comportent très approximativement
comme des gaz parfait lorsque la pression est faible
14
II-5 Coefficients thermo élastiques :

Ils permettent de caractériser l’état d’un gaz :

- Coefficient de compressibilité: 1  V 
T    
V  P T

- Coefficient de dilatation thermique : 1  V 

a  
V  T  P

- Coefficient d’augmentation de pression :

1  P 
b  
P  T V 15
La force exercée sur la paroi par une molécule lors du
choc, est :  dv
F m
dt
Les composantes de la force suivant la paroi du vase
s’annulent deux à deux ( avant et après le choc ).
Seule la composante suivant x est normale à la paroi :
dvx
Fx  m
dt
Donc la résultante des forces appliquées au point O est
suivant la direction OX
Calculons la variation de la vitesse avant et après le
choc d vx :
16
d vx= vitesse après le choc – vitesse avant le choc
d vx= vx - (-) vx = 2 vx

2mvx
d’où : Fx  ( relative à une molécule )
dt

Pour N molécules qui frappent la surface S de la paroi,

ayant la vitesse v x , la force résultante donne : N .Fx .
Et si on somme sur toutes les vitesses on aura :
vx
 2.N .m. dt
Or la pression, P, est définie par la force par unité de
surface, c’est à dire : vx
 2.N .m. dt  P.S 17
En remplaçant l’expression de N par sa valeur on obtient

 i x  P.S
ni .S .vx .dt
N
2
m.n .S .v
2
v v v v
2 2
x
2
y
2
z i i x i y i z
n .v 2
 n .v 2
 n .v 2
 n .v 2

 i x 3 i
n .v 2

1
n .v 2
u 
2 i
n .v 2


i
n .v 2

n i n

1
2
x
1 2
 ni .v  3 n.u P  m. ni .v  n.m.u 2
2
x
3

1
P  n.m.u 2
3 18
X-4- L’énergie interne :

Le nombre de particules par unité de volume n est

défini par :
N'
n
V
avec N’ le nombre de particules contenues dans le
volume V.
1 1 2 N' 1
On a P  n.m.u  m.u . 
2 2
3 3 V
PV
. N '.m .u
3
N’m : représente la masse des N’ particules contenues dans
le volume V.
1 2 3
D’où .  N '.m.u  EC
PV 2
EC  PV
.
3 3 2
(Énergie cinétique)19
Or il s’agit d’un gaz parfait, les énergies d’interaction entre
les particules, constituant le gaz, sont nulles. Alors l’énergie
interne, U, du gaz parfait se réduit à l’énergie cinétique des
particules, EC :
3
U  PV
.
2
Et on a : P.V = m’.r.T, avec m’= N’.m = masse du gaz

3
U  m '.r.T
2
Ce qui montre bien que l’énergie interne d’un gaz
parfait ne dépend que de la température. ( Loi de
Joule) 20
On remarque aussi que la pression et la température
s’expriment en fonction de l’énergie cinétique:

2 EC 2 Ec
P et T 
3 V 3 m '.r
U
X-5- Chaleur spécifique : cV 
T
3 3 3
On a U  m '.r.T cv  r Ou bien McV  R
2 2 2
cP  cV  r 5
cP  cV  r  r Ou bien
5
McP  R
2 2
5
  Ce qui montre bien que les chaleurs
3 spécifiques à pression et à volume
constant et leur rapport sont
indépendants de la température. 21