Thermodynamique chimique appliquée : CHIM0009

Projet : Corps purs

Introduction

Dans le contexte de la quête continue de solutions énergétiques durables et efficaces, les

cycles thermodynamiques jouent un rôle crucial dans la conversion de la chaleur en travail
utile. Parmi ces cycles, le cycle de Rankine occupe une place prépondérante en raison de
sa polyvalence et de son application répandue dans divers secteurs industriels, notamment
la production d'électricité, le chauffage et la réfrigération. Traditionnellement utilisé avec des
fluides de travail tels que l'eau dans les centrales électriques à vapeur, le concept du cycle
de Rankine a été étendu pour inclure des fluides organiques, ouvrant ainsi la voie aux cycles
organiques de Rankine (ORC).

Ce projet se concentre sur l'analyse approfondie d'un cycle organique de Rankine en

utilisant une approche thermodynamique. Les cycles ORC offrent plusieurs avantages par
rapport à leurs homologues à base d'eau, notamment une plus grande flexibilité de
température de fonctionnement, une plus grande efficacité dans les applications à basse
température et la possibilité d'utiliser des sources de chaleur renouvelables telles que la
géothermie, la biomasse ou l'énergie solaire concentrée.

L'objectif principal de cette étude est d'examiner en détail le comportement

thermodynamique d'un cycle organique de Rankine, en tenant compte des différents
paramètres qui influent sur son efficacité et sa performance. Pour ce faire, une modélisation
mathématique du cycle sera élaborée, en intégrant les équations fondamentales de la
thermodynamique et en utilisant des outils de simulation appropriés. Cette approche
permettra d'évaluer les performances du cycle dans divers scénarios opérationnels et de
comparer les résultats avec d'autres technologies de conversion d'énergie.

En outre, ce projet s'attachera à explorer les possibilités d'optimisation du cycle organique

de Rankine, en identifiant les paramètres clés susceptibles d'être ajustés pour maximiser
son rendement énergétique et sa rentabilité. Des analyses thermodynamiques avancées
seront réalisées pour déterminer les conditions de fonctionnement optimales du cycle, en
prenant en compte des facteurs tels que la pression et la température du fluide de travail, le
débit massique, ainsi que les caractéristiques spécifiques des composants du système.

Dans ce projet, le fluide de travail utilisé sera le fluide R-245ca. Le fluide R-245ca,
également connu sous le nom de 1,2,2,3-Pentafluoropropane, est un composé chimique
appartenant à la famille des hydrocarbures halogénés. Sa formule chimique est C3F5H3.

Le R-245ca est apprécié pour ses propriétés thermodynamiques favorables, notamment son
faible potentiel de déplétion de l'ozone (ODP) et son faible potentiel de réchauffement global
(PRG). Ces caractéristiques en font un choix attrayant par rapport à d'autres réfrigérants
plus anciens, tels que les chlorofluorocarbures (CFC) et les hydrochlorofluorocarbures

Groupe 21 (R245ca)
(HCFC), qui ont été progressivement éliminés en raison de leur impact néfaste sur la couche
d'ozone et sur le changement climatique.

En raison de sa faible toxicité et de son excellente stabilité chimique, le R-245ca est

également utilisé dans d'autres applications telles que les aérosols médicaux, les extincteurs
et les solvants de nettoyage. Son point d'ébullition relativement bas et sa capacité à
fonctionner à des températures élevées en font un choix polyvalent pour diverses
applications de refroidissement et de chauffage.

Le R-245ca sera utilisé dans le cas d’une récupération de chaleur sur des effluents
provenant d’une cimenterie. Le cycle étudié est disponible ci-après dans un schéma
simplifié.

Figure 1: Schéma simplifié de l’ORC étudié

Questions
1.

Après consultation du site du NIST, comme recommandé, les différentes informations

concernant le fluide utilisé ont été recueillies. Ces données ont été également vérifiées à
l’aide d’un site complémentaire.

R-245ca

Tc (°C) 174,42

Pc (MPa) 3,9407

Tb (°C) 25,262

Groupe 21 (R245ca)
 Cp (liquide) (J/g*K) 1,378

Cp (vapeur) (J/g*K) 0,91

Masse moléculaire (kg/mol) 0,134

Enthalpie de vaporisation 438,4

(kJ/kg)

Facteur acentrique 0,355

Tableau 1: Données thermodynamiques du fluide R-245ca1,2.

2.

A l’aide des différentes données du cycle (différence de température dans les échangeurs
de chaleur ainsi que la phase du fluide et même les spécifications concernant certains
procédés), de calculs (annexe) ainsi qu’avec les données présentes sur le NIST, il a été
possible d’obtenir les différentes températures au sein du cycle ainsi que leurs pressions
respectives. Le graphe P=f(T) ci-dessous, nous permet de représenter le cycle ORC étudié.

Figure 2: P= f(T)

Groupe 21 (R245ca)
 R-245ca Température (°C) Pression (bar) Phase du fluide

Point 1 50 2,4124 Liquide saturé

Point 2 50 21,336 Liquide

Point 3 140 21,336 Vapeur saturée

Point 4 75 2,4124 Vapeur surchauffée

3.

Appareil Bilan théorique Type de travail

Générateur de vapeur Δh = Q2 Vaporisation isobare (ΔP =

0)

Turbine Δh = W3 Détente adiabatique

réversible (Q =0)

Condenseur Δh = Q4 Condensation isobare (ΔP

=0)

Pompe Δh = W1 Compression adiabatique

isotherme réversible (Q =0
& ΔT =0)

Il est important de noter que pour le générateur de vapeur ainsi que le condenseur le terme
de travail est nul car on effectue un échange de chaleur à pression constante.

4.

Afin de déterminer les pressions haute et basse de notre système, il suffit de regarder les
valeurs associées à l’entrée du générateur et du condenseur respectivement. On trouve
donc que la pression haute est d’environ 21 bar et que la pression basse est d’environ 2,5
bar.

5.

6.

On voit alors que l’on peut dire que T2 est égal à T1 et que h2 est égal à h1. Pour les
températures, cela est expliqué par le fait que la compression d’un liquide n’engendre que
très peu de changement de température et donc on peut estimer que la température est

Groupe 21 (R245ca)
constante lors de la compression. Ceci mène également à l’hypothèse que la pompe est
isenthalpique et donc qu’il n’y a pas de travail fait par la pompe pour la compression.
7.

8.

Premièrement, nous allons calculer la température critique et la pression critique du fluide

R-245ca à l’aide de la méthode de Joback-Lydersen (contributions de groupes). Pour ce
faire, il faut prendre en compte les différents groupes qui composent la molécule étudiée.

Groupes Tc Pc

F (x5) 0,0111 x 5 (-0,0057) x 5

>C< 0,0067 0,0043

>CH- 0,0164 0,002

-CH2- 0,0189 0

𝛴 0,0969 -0,0222

Pour obtenir Tc et Pc, les formules sont les suivantes:

Après utilisation de ces formules, nous obtenons Tc = 141,3°C et Pc = 36,47 bar.

Ensuite, le Cp° va être calculé en utilisant la méthode développée par le même binôme.

Groupes Δa Δb Δc Δd

F (x5) 132,5 -0,4565 0,0095 -0,000000515

Groupe 21 (R245ca)
 >C< -66,2 0,427 -0,000641 0,000000301

>CH- -23 0,204 -0,000265 0,00000012

-CH2- -0,909 0,095 -0,0000544 1,19E-08

𝛴 42,391 0,2695 0,0085396 -8,21E-08

Après l’obtention de ces valeurs, on peut calculer le Cp avec la formule (voir ci-dessous).

Cp = A + BT + CT2 + DT3

Où A = 4,461, B = 0,4795, C = 8,149E-03 et D = 1,239E-07

Cp° (T) = 4,461 + 0,4795T + 8,149E-03T2 + 1,239E-07T3

Finalement, le facteur acentrique va être calculé de deux manières différentes.

i) Par sa définition.

En utilisant l’équation ci-dessus, On choisit donc d’utiliser T= 0,7Tc et donc T= 122,094°C et

à cette température, la pression de saturation est de 15,019 bar. Le facteur acentrique vaut
alors, -0,581

ii) Par Constantinou et Gani

9.
10.
11.
12.
13.
14.

Diagramme Hypothèse : Méthode de Peng Robinson

enthalpique GP Lee-Kesler

Fluide R-245ca

Groupe 21 (R245ca)
considéré :

Formule C3F5H3
chimique :

Pression haute 21
(P2) (bar)

Tsat (P2) (°C) 50

Pression basse 2,5

(P4) (bar)

Tsat (P4) (°C) 75

F (kg/s)

Pw (MW)

Pq (MW)

Rendement
maximal

Groupe 21 (R245ca)