TS1 Piles électrochimiques 12/03/07

Exercice n°1.

Le courant circule de l'électrode de platine vers celle de zinc à l'extérieur de la pile. L'électrode de
platine est la borne positive de la pile. Les électrons sont fournis par l’électrode de zinc qui est la borne
négative. Le métal zinc est donc oxydé et le diiode réduit.

Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e-.

I2(aq) +2e- = 2I-(aq).

Bilan du fonctionnement : Zn(s) + I2(aq) = Zn2+(aq) + 2I-(aq).

Exercice n°2.

1. Le voltmètre mesure UAl Cu > 0 →

VCu - VAl > 0 → VCu > VAl. Cu est la borne positive.
2.
e- M I 3. Borne négative : Al(s) = Al3+(aq) + 3e-
NH4+-
Borne négative : Cu2+(aq) + 2e- = Cu(s)
- + Réaction de fonctionnement :
NO3-
2Al(s) + 3Cu2+(aq) = 2Al3+(aq)+ 3Cu(s)
4.
-
Cl SO42-
Cu 2+
Al3+

Equation de la
2 Al(s) + 3 Cu2+(aq) = 2 Al3+(aq) + 3 Cu(s) e- échangés
réaction
état du
avancement n(Al) n(Cu 2+) n(Al3+) n(Cu)
système
t=0 0 excès C1V1 C2V2 excès 0
t=1h x excès C1V1 - 3 x C2V2 + 2 x excès 6x
• Quantité totale d'électricité fournie par cette pile Q = I×∆t

• Quantité d’électrons échangée : n(e-) = Q = I×∆t=6x.

F F

Avancement à t = 1 h : x = I×∆t = 50×10 ×3600

-3
-4
• 4 = 3,11×10 mol.
6F 6×9,65×10
∆n(Cu2+)
• ∆[Cu2+] = = - 3 x = - 1,87×10-2 mol.L-1
V2 V2

Exercice 3 : Réalisation d'une pile nickel-zinc.

On réalise une pile formée à partir des couples Ni2+/Ni et Zn2+/Zn.

Chaque solution a pour volume V = 100 mL et la concentration initiale des ions positifs est
C = 5,0.10-2 mol.L-1.
Données :
M(Zn) = 65,4 g.mol-1 . Charge élémentaire de l'électron: e = 1,6.10-19 C

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M(Ni) = 58,7 g.mol . Constante d'Avogadro: N = 6,02.1023 mol-1.
-1

Charge d'une mole d'électrons: F = 9,65×104C

Pour la réaction suivante: Ni2+(aq) + Zn(s) = Zn2+(aq) + Ni(s), la constante d'équilibre vaut K = 1018.
1. Réalisation de la pile
1.1.
Pont salin

Electrode de nickel Electrode de zinc

ions Ni2+ ions Zn2+

1.2. Équation des réactions.

• Borne négative : Zn(s) = Zn2+(aq) + 2e- ( oxydation)
• Borne positive : Ni2+(aq) + 2e- = Ni(s) ( oxydation)
• Equation de la réaction : Ni2+(aq) + Zn(s) = Zn2+(aq) + Ni(s)

• Quotient réactionnel initial Qr,i =

[ Zn2+]i = C = 1 Q << K . Le système évolue dans la sens direct de
r,i
[ Ni2+]i C
l’équation de la réaction ce qui est cohérent avec la polarité de la pile.
2. Étude de la pile
2.1.
2.1.1.
2.1.2.
R

I e- 2.2. Les ions Zn2+(aq) sont formés →

Pont salin [ Zn2+] augmente .
Electrode de nickel Electrode de zinc Les ions Ni2+(aq) sont consommés →
[ Ni2+] diminue
2+ Qr =
[ Zn2+] augmente.
ions Zn
ions Ni2+ [ Ni2+]

2.3. La pile s'arrêtera de débiter lorsque l’équilibre sera atteint donc Qr = K = 1018.
2.4. xmax = CV = 5,0×10-2×0,100 = 5,0×10-3 mol.

2.5. Quelle relation existe-t-il entre n(e-) = 2xmax = Q.

F
Q = 2 xmax F = 2CV F = 2×5,0×10-2×0,100×9,65×104 = 965 C
3. Décharge partielle de la pile
3.1.

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∆m 100×10-3
3.1.1. ndisp(Ni2+) = = = 1,70 mmol.
M(Ni) 58,7
3.1.2. Q = 2 ndisp(Ni2+)F = 329 C
Q 329
Q = I×∆t → I = = =9,13×10-2A = 91,3 mA
∆t 3600
3.2.
A A = 0 ,0 2 0 4 C
3.3. On mesure l'absorbance de la solution dans
laquelle plonge l'électrode de nickel. La valeur mesurée est C
1,5
A 0,67
1 = = = 33 mmol.L-1
0,0204 0,0204
0,5

0
c (m m ol/L)
[ Ni2+]f = 33 mmol.L-1 →nf(Ni2+) = [ Ni2+]f×V = 3,3 mmol.
ndisp(Ni2+) = ni(Ni2+) - nf(Ni2+) = CV -[ Ni2+]f×V
0 10 20 30 40 50 60

ndisp(Ni2+) = 5,0 - 3,3 =1,7 mmol. Résultat conforme avec le

calcul du 3.1.1.

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