Universit Mohammed V-Agdal

Facult des Sciences Rabat

Support de Cours de Chimie Organique

NOMENCLATURE ET ISOMERIE

Filires : SMC et SMP

Pr. K. Bougrin Anne 2003/2004

PREFACE
Ce support de cours de chimie organique est destin aux tudiants inscrits dans le module Module 8 Chimie Gnrale II /SMC-SMP ) du semestre II, des Filire SMP/SMC. Il est conforme au programme de la nouvelle rforme entre en vigueur depuis 2003. Ce polycopi nest quun complment de cours. Il ne pourra, en aucune faon, dispenser ltudiant de sa prsence en cours.

TABLES DES MATIERES

INTRODUCTION GENERALE .......................................................................................................II

CHAPITRE 1 : NOMENCLATURE ORGANIQUE

I- LES ALCANES ..............................................................................................................................2 1) GROUPES UNIVALENTS DERIVANT D 'UN ALCANE LINEAIRE (NOTION DE RADICAL):.........................3 2) ALCANES RAMIFIES .....................................................................................................................3 3) CYCLOALKANES..........................................................................................................................5 4) COMPOSES AVEC GROUPEMENT F ONCTIONNEL MONOVALENT. ....................................................6 a) Groupes Prfixes : Les halognoalcanes..........................................................................6 b) Les Ethers - Oxydes. ............................................................................................................7 II- HYDROCARBURES INSATURES LINEAIRES ..........................................................................7 1) LES ALCENES. .............................................................................................................................7 2) LES ALCYNES . .............................................................................................................................8 3) COMPOSES COMPORTANT DES DOUBLES ET DES TRIPLES LIAISONS : .............................................8 III) COMPOSES COMPORTANT UNE OU PLUSIEURS FONCTIONS (POLYFONCTIONNELS) ................................................................................................................8 a) Amines : Dans la famille des amines on distingue trois types :...........................................9 -Les amines primaires ..............................................................................................................9 -Amines secondaires .................................................................................................................9 -Amines tertiaires .....................................................................................................................9 b) Les alcools .........................................................................................................................10 c) Les Ctones ........................................................................................................................10 d) Les Aldhydes.....................................................................................................................11 e) Les Amides .........................................................................................................................12 f) Les acides carboxyliques ....................................................................................................12 g) Les esters ............................................................................................................................13

IV- COMPOSES AROMATIQUES (BENZENE) : .........................................................................14 - DERIVES DU BENZENE MONOSUBSTITUES : ................................................................................14

Chapitre 2 : STEREO-ISOMERIE ET ANALYSE CONFORMATIONNELLE

I- ISOMERIE ..................................................................................................................................16 1) DEFINITION ..............................................................................................................................16 2) ISOMERIE DE CONSTITUTION .....................................................................................................16 a) Isomrie de fonction ...........................................................................................................16 b) Isomrie de position ...........................................................................................................16 c) Isomres de chane .............................................................................................................16 II- REPRESENTATION DES MOLECULES DANS L'ESPACE ....................................................17 1) REPRESENTATION EN PERSPECTIVE ...........................................................................................17 2) REPRESENTATION DE NEWMAN .................................................................................................17 III- STEREOISOMERIE .................................................................................................................18 1) DEFINITION ..............................................................................................................................18 2) NOTION D'ISOMERES DE CONFORMATION ..................................................................................18 3) ETUDE CONFORMATIONNELLE DES COMPOSES ACYCLIQUES (ETHANE, BUTANE)..........................18 a) Conformations de lthane. ................................................................................................18 b) Conformations du butane. ..................................................................................................20 4) ETUDE CONFORMATIONNELLE DES COMPOSES CYCLIQUES (CAS DU CYCLOHEXANE ) ...................20

Chapitre 3 : CONFIGURATION
I) REGLES SEQUENTIELLES DE CAHN, INGOLD ET PRELOG.............................................23 II) APPLICATIONS DE LA REGLE CIP :.....................................................................................25 1) DETERMINATION DES CONFIGURATIONS (E/Z) ...........................................................................25 2) DETERMINATION DE LA CONFIGURATION R/S DU CARBONE ASYMETRIQUE) .................................26

Chapitre 4 : ISOMERIE OPTIQUE

I) ACTIVITE OPTIQUE :...............................................................................................................28 II) CHIRALITE ET ENANTIOMERIE............................................................................................29 1) CHIRALITE ...............................................................................................................................29 a) Dfinition : .........................................................................................................................29 b) Condition pratique .............................................................................................................29 2) ENANTIOMERIE ...................................................................................................................30 a) Dfinition : .........................................................................................................................30 b) Types de composs optiquement actifs ..............................................................................30 c) Reprsentation plane. Projection de Fischer.....................................................................31 d) Molcules contenant plusieurs atomes de carbones asymtriques : .................................32 e) Cas de molcules symtriquement substitues ...................................................................33 f) Configurations absolues D, L .............................................................................................34

INTRODUCTION GENERALE

Plus que toute autre science, la chimie organique a son rle dans notre vie de tous les jours. Presque toutes les ractions qui ont eu lieu dans la matire vivante mettent en jeu des substances organiques et il est impossible de comprendre la vie, tout au moins du point de vue physique, sans connatre la chimie organique. Les principaux constituants de la matire vivante : protines, hydrates de carbone, lipides, (corps gras), acides nucliques (ADN, ARN), membranes cellulaires, enzymes, hormones, etc., sont organiques. Leurs structures sont complexes et, pour les comprendre, il faut d'abord examiner des molcules plus simples.

On se trouve quotidiennement en contact avec d'autres substances organiques telles que l'essence, l'huile et les pneus de nos automobiles, le bois de nos meubles et le papier de nos livres, nos vtements, nos mdicaments, nos sacs de plastique, nos films photographiques, nos parfums, nos tapis, etc Bref, la chimie organique est plus qu'une branche de la science pour le chimiste ou pour le mdecin, le dentiste, le vtrinaire, le pharmacien, l'infirmire ou l'agriculteur. Elle fait partie de notre culture technologique. Dans ce support de cours ltudiant apprendra dans un premier chapitre, un certain nombre de rgles adoptes par lUnion Internationale de Chimie Pure et Applique, lui permettront de nommer les molcules en chimie organique. Dans un second chapitre, il se familiarisera avec les reprsentations des molcules dans lespace ainsi quavec leurs conformations les plus stables. Un troisime chapitre, consacr la rgle squentielle de Cahn Ingold et Prelog lui sera utile pour dterminer les configurations que ce soit, gomtriques E et Z ou absolues R et S et enfin, la chiralit, lnantiomrie, la diastroisomrie et la projection de Fischer des molcules optiquement actives, des notions de base pour approcher le grand portail, celui de la chimie organique.

Chapitre 1 : Nomenclature Organique

L'atome de carbone peut donner quatre liaisons avec les autres atomes; en se liant entre eux les atomes de carbone donnent des molcules stables qui possdent des chanes carbones de longueur variable. L'tude de ces composs constitue la chimie Organique. Pour nommer les molcules, il est ncessaire de connatre les rgles adoptes par lunion internationale de chimie pure et applique (UICPA). Cette nomenclature universelle, est donc un grand outil pour les chimistes partout dans le monde. Le nom systmatique dun compos organique comprend en gnral trois parties: PREFIXE-----------UNITE STRUCTURALE FONDAMENTALE------------SUFFIXE La partie Prfixe regroupe tous les substituants classs par ordre alphabtique et portant chacun lindice de son emplacement. La partie Unit Structurale Fondamentale (USF) indique le nombre datomes de carbone dans la chane principale la plus longue et qui contient le groupement fonctionnel (Suffixe). La partie Suffixe dsigne la fonction principale prsente sur lUnit Structurelle Fondamentale. Le tableau suivant indique les termes utiliss pour nommer USF : Nombre d'Atomes de Carbone 1 2 3 4 5 6 7 8 9 I- LES ALCANES Dans cette famille le suffixe est ane . Toutes les liaisons sont simples et chaque carbone est li 4 fois d'autres atomes de carbone ou d'hydrogne. La molcule la plus simple est constitue d'un atome de carbone li 4 atomes d'hydrogne. Le nom de ce compos USF mth th prop but pent hex hept oct non Nombre d'Atomes de Carbone 10 11 12 13 14 15 20 21 22 USF dc undc dodc tridc tetradc pentadc iecos heneicos docos

3 (CH4) est obtenu en prenant lUSF du nom pour un atome de carbone (mth) et le nom de la famille (-ane) pour donner mthane. Noms des alcanes dans la nomenclature UIPAC. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 mthane thane propane butane pentane hexane heptane octane nonane dcane

1) Groupes univalents drivant d'un alcane linaire (Notion de radical): Un groupe (on dit aussi groupement ou radical) univalent drivant d'un alcane linaire est formellement obtenu par enlvement d'un atome d'hydrogne sur un atome de carbone terminal. Le nom du groupe est obtenu en remplaant la terminaison ane de l'alcane correspondant par yle. Le nom gnrique des groupes univalents drivant d'un alcane est groupe alkyle. L'atome de carbone possdant la valence libre, c'est dire celui qui a formellement perdu un atome d'hydrogne, porte toujours le numro 1 l'intrieur du groupe. 1 CH3 2 C2H5 3 C3H7 2) Alcanes Ramifis Etant donn que l'atome de carbone change quatre liaisons avec les autres atomes, il est possible, qu'il existe dans la chane carbone, un atome de carbone li au moins 3 autres atomes de carbone. Un tel alcane est dit ramifier. 1) carbone primaire (I), un atome de carbone li un seul autre atome de carbone, dans ce cas il est vident qu'il se trouve en bout de chane . 2) carbone secondaire (II), un atome de carbone li deux autres atomes de carbone. 3) carbone tertiaire (III), un atome de carbone li trois autres atomes de carbone. mthyle thyle Propyle ou isopropyle

4 La possibilit d'avoir le mme nombre et le mme type d'atomes lis de manire diffrente est appele isomrie : des isomres sont des composs qui ont la mme formule brute mais des arrangements atomiques diffrents.

Le premier alcane qui a des isomres est le butane avec 2 isomres: L'isomre A qui a 4 atomes de C est donc le butane. L'isomre B a 3 atomes de carbone dans sa chane et un quatrime atome de carbone reli celui du milieu. Pour appeler ce compos, la nomenclature UICPA impose les rgles suivantes : 1. Dterminer la chane la plus longue dite chane principale qui fournit le nom de l'alcane de base, pour B propane car trois atomes de carbone. 2. Numroter cette chane partir d'une extrmit de telle faon que l'indice i du carbone porteur de la ramification soit minimal. En cas d'identit d'indice, dans les deux sens de parcours de la chane, on compare le second substituant ; etc 3. Nommer la ramification o en utilisant le nom de la racine de la plus longue chane carbone dans la ramification (pour B meth car un seul carbone) o en ajoutant i-yl o i est l'indice de position Si plusieurs chanes latrales sont prsentes, elles sont nonces dans l'ordre alphabtique. Le nom des groupes est alors spar par un tiret, le dernier tant, lui, accol au nom de la chane principale. Les trois isomres du pentane sont appels : pentane :

2-mthylbutane :

2,2-dimthylpropane : Vous pouvez voir les formes topologiques de ces isomres :

La prsence de plusieurs groupements non ramifis identiques est indique par un prfixe multiplicatif : di (2), tri (3), tetra (4), penta (6), hexa (6), etc . Ce prfixe n'est pas pris en compte pour dterminer l'ordre alphabtique des substituants. Les numros des atomes de carbone de la chane principale qui portent ces groupes sont indiqus dans l'ordre croissant, spars par une virgule, l'ensemble tant mis entre tirets

5 Nom des chanes ramifies Nombre de carbone Nom Reprsentation topologique dans les chanes ramifies 3 isopropyl

sec-butyl

4 4

isobutyl tert-butyl

Bien que non autorises par la nomenclature, on rencontre frquemment les abrviations iPr et tBu respectivement pour les groupes isopropyle et tert-butyle.

4-isopropyl-3-mthylheptane : En nomenclature officielle le groupe isopropyl a pour nom le (1-mthylthyl) ; do la rgle la plus gnrale : quand un substituant situ en position i porte lui aussi des substituants, alors on numrote la chane de ce substituant partir du premier carbone li USF. Le nom dun tel substituant est mis entre crochet prcd dun tiret et de son indice i. Son classement par ordre alphabtique dpend de la premire lettre aprs le crochet. 3) Cycloalkanes. Les alcanes dont la chane carbone principale est ferme sur elle-mme en formant un cycle sont appels cycloalkanes. Par rapport un alcane, la formule brute prsente une seule insaturation : deux atomes d'hydrogne manquants pour former la liaison C - C fermant le cycle. Les cyclanes ne possdent donc que des C ttradriques. Formule gnrale : cycloalcanes, un cycle CnH2n Si la chane carbone du cycle est la chane principale, alors pour les nommer on utilise le prfixe cyclo suivi du nom de l 'alcane linaire de mme nombre de C.

6 Cycloalcanes Non-substitus. Formule Formule Topologique C5H10 C6H12 Nom Formule Topologique

Formule C3H6 C4H8

Nom cyclopropane cyclobutane

cyclopentane cyclohexane

1-thyl-2-mthylcyclopentane Quand la chane carbone du cycle n'est pas la chane principale, le cycle forme une ramification. Si i est l'indice de cette ramification (i minimum) le nom est constitu par : i cyclo (racine de lalcane de mme nombre de C que celui du cycle) yl + nom de lalcane

3-cyclobutyl-1-cyclopropylpentane 4) Composs avec Groupement Fonctionnel monovalent. a) Groupes Prfixes : Les halognoalcanes De nombreux groupements fonctionnels sont appels en utilisant soit un prfixe, soit un suffixe. Toutefois, quelques uns ne sont nomms seulement qu' partir d'un prfixe, en utilisant les rgles prcdentes. Le tableau suivant montre une srie de groupements fonctionnels nomms seulement par un prfixe, et le prfixe correspondant Groupes fonctionnels exprims seulement par un prfixe. Groupement Prfixe UICPA Nom de Famille F fluoro fluoroalcane Cl chloro chloroalcane Br bromo bromoalcane I iodo iodoalcane 2-Iodobutane

Bromocyclohexane

b) Les Ethers - Oxydes. Le nom systmatique de cette famille de composs est : alkoxyalcane: La plus courte des deux chanes carbones, avec l'atome d'oxygne, forme le prfixe alkyl. La plus longue de deux chanes donne le nom de l'alcane.

mthoxymthane,

mthoxythane,

propoxycyclohexane, Une vieille faon d'appeler les thers de peu d'atomes de carbone utilise le nom gnrique : alkyl alkyl ther (noter les espaces entre les mots), o les groupes alkyles reprsentent les deux chane carbones.

dimthyl ther,

mthyl n-propyl ther,

mthyl isopropyl ther,

II- HYDROCARBURES INSATURES LINEAIRES Les hydrocarbures insaturs linaires possdent une double ou une triple liaison carbone-carbone. Dans chacun des cas, le groupe est appel en changeant le suffixe ane en ne pour la double liaison et en yne pour la triple liaison. 1) Les alcnes. Ce sont des hydrocarbures thylniques de formule brute CnH2n. Ces composs sont nomms de telle sorte donner lindice le plus bas la double liaison. Ex: CH 2=CH-CH2-CH3 but-1-ne.

8 Sil y a plusieurs doubles liaisons, le compose est nomm de manire donner lindice le plus bas lensemble des doubles liaisons. On ajoutera la lettre a lUSF et le nom sera : alca-x,y,z,-polyne. Ex: CH 2=CH-CH=CH-CH2-CH2-CH=CH2 octa-1,3,7-trine. 2) Les alcynes. Ce sont des hydrocarbures actylniques de formule brute Cn H2n-2. Les rgles exposes pour nommer les composs thylniques sont appliques pour les alcynes Structure Nom UICPA thyne propyne but-1-yne Structure Nom UICPA pent-1-yne hex-1-yne hex-3-yne

Si il y a plus d'une triple liaison, on utilise diyne, triyne, etc pour former le nom: Structure Nom UICPA oct-2,4-diyne 2,2,9,9-ttramthyldec-3,5,7-triyne

3) Composes comportant des doubles et des triples liaisons : Lorsque des doubles et des triples liaisons se trouvent simultanment dans la mme molcule, la chane principale est numrote de manire donner les indices les plus petits lensemble des liaisons multiples et en cas de choix aux doubles liaisons. Le suffixe est : p-n-q-yne . Ex: CH3-CH=CH-C CH pent-3-n-1-yne. HC C-CH=CH-CH=CH2 hexa-1,3-din-5-yne. III) Composs comportant une ou plusieurs fonctions (polyfonctionnels) Si le compos comporte plusieurs fonctions, on attribut la fonction principale lindice le plus bas, les autres fonctions seront considres comme secondaires (prfixes). USF prendra dans ce cas les termes suivants : alcan ; alc-i-n ; alc-i-yn ou alc-in-j-yn. Lordre de priorit des fonctions est le suivant:

9 Acide carboxylique > Acide sulfonique > Anhydride > Ester > Halognure dacide > Amide -CO2H -SO3H -CO-O-CO- -CO2R -CO-X -CO-NH 2 Nitrile > Aldhyde > Ctone > Alcool > Amine > Ether -CN -CHO -CO-OH -NH2 -C-O-Ca) Amines : Dans la famille des amines on distingue trois types : Suffixe -amine Prfixe -amino -Les amines primaires thanamine propan-2-amine cyclopentanamine -Amines secondaires La chane la plus longue contenant le groupe - NH donne la racine du nom (alkanamine) qui est prcd du nom du substituant l'indice N suivi d'un tiret. L'indice N est considr avoir un poids plus bas qu'un indice numrique, il est donc plac en tte. N-mthylmthanamine N-mthylthanamine -Amines tertiaires Lorsque qu 'une amine tertiaire a deux substituants identiques , son nom est obtenue en faisant prcder le nom de l 'amine non substitue du nom d'un des substituants , prcd du prfixe N,N-di et suivi d'un tiret. Si les substituants sont diffrnts, son nom est obtenue en faisant prcder le nom de l'amine non substitue du nom des substituants, prcd de l 'indice N- cits dans l 'ordre alphabtique, spars par un espace le dernier tant suivi d' un tiret . Structure Nom UICPA N,N-dimthyl-mthanamine N-thyl N-mthyl-thanamine

10 b) Les alcools On appelle alcool tout compos dont le groupement - OH est le groupe principal, condition que ce dernier ne soit pas port par un atome de carbone appartenant au cycle d'un compos aromatique. Suffixe -ol Prfixe hydroxy Les alcools sont nomms en ajoutant le suffixe (-ol), ventuellement prcd d'un prfixe multiplicatif convenable, au nom du compos fondamental obtenu en remplaant formellement -OH par H. L'lision du e final du compos fondamental est effectue lorsque c'est ncessaire. Le compos fondamental est choisi et numrot selon les rgles dfinies prcdemment (plus grand nombre de groupes -OH sur la chane principale, puis autres critres de chane). Si un seul groupe -OH est prsent, le numro de l'atome de carbone qui le porte est indiqu, entre tirets, avant le suffixe ol. Si plusieurs groupes -OH sont prsents, les numros des atomes de carbone qui les portent sont indiqus, dans l'ordre croissant, spars par une virgule, l'ensemble tant mis entre tirets, avant le prfixe multiplicatif prcdent le suffixe ol.: mthanol cyclopentanol thane-1,2-diol

pent-4-en-1-ol

c) Les Ctones Les composs contenant un atome doxygne doublement li un seul atome de carbone, ce dernier tant li deux atomes de carbone, sont appels ctones. Suffixe -one Prfixe oxo Le nom d 'un ctone non cyclique est form en ajoutant au nom de l 'alcane correspondant ,obtenu en remplaant O = par deux atomes d 'hydrogne , avec lision ventuelle du e final , le suffixe one ventuellement prcd d 'un prfixe multiplicatif convenable La numrotation de la chane principale est choisie de telle faon que l 'ensemble des indices des atomes de carbone portant un atome d' oxygne doublement li soit le plus bas . Le suffixe one , ventuellement muni de son prfixe multiplicatif , est prcd de l 'ensemble des

11 indices des atomes de carbone portant un atome d' oxygne doublement li , spars par une virgule , l 'ensemble tant mis entre tirets.

propanone (actone)

pentan-2-one

d) Les Aldhydes Les composs dont le groupe principal est le groupe - CHO sont appels aldhydes Suffixe -al Prfixe -Formyl ou -oxo

Lorsque le groupe -CHO est le groupe principal dun compos obtenu par remplacement formel du groupe - CH3 final d'un hydrocarbure par -CHO, et que celuici nest pas port par un cycle, laldhyde est nomm en remplaant le e final du nom de lhydrocarbure correspondant par al. La chane principale du compos est choisie de telle faon quelle contienne le groupe -CHO, puis daprs les critres habituels. L'atome de carbone du groupe -CHO porte toujours le numro 1. Puisque cet atome est toujours en bout de chane, cet indice 1 est omis dans lappellation.

pentanal, et non pentan-1-al.

mthanal (ou formaldhyde)

3-thylpentanal

2-bromohexanal

Lorsque le groupe -CHO est port par un cycle, le nom de laldhyde est obtenu en ajoutant la terminaison carbaldhyde au nom du compos dans lequel -CHO est remplac par H

12 e) Les Amides Terminaison Suffixe Prfixe

-amide -carbamoyl

La fonction amide drive de la fonction acide carboxylique par remplacement formel du groupe hydroxyke -OH par - NH2. Dans ce cas, on parle damides primaires .Elles sont nommes partir du nom de lacide correspondant en supprimant le mot acide et en remplaant la terminaison ique ou oique du nom de lacide par amide. Dans la famille des amides, le groupement fonctionnel est toujours en fin de chaine carbone donc en position 1. Comme pour les aldhydes, l 'indice 1 est omis .

pentanamide, et NON pentan-1-amide.

mthanamide ( formamide)

Lorsqu ' une amide primaire est monosubstitue sur latome dazote N ( on parle alors d 'amides secondaires ) , son nom est obtenu en faisant prcder le nom de l 'amide non substitue du nom du substituant prcd du prfixe N-et suivi d' un tiret. Lorsqu 'une amide primaire est disubstitue sur l 'atome d' azote par deux substituants( on parle alors d' amides primaires ) identiques , son nom est obtenu en faisant prcder le nom de l 'amide non substitue du nom d 'un des substituants prcd du prfixe N , N - di -et suivi d' un tiret . Lorsqu 'une amide primaire est disubstitue sur latome dazote par deux substituants diffrents, son nom est obtenu en faisant prcder le nom de lamide non substitue du nom des substituants prcd du prfixe N- cits dans l 'ordre alphabtique , spars par un espace , le dernier tant suivi d' un tiret .

N,N-dimthyl-mthanamide (DMF)

N-thyl N-mthyl-propanamide f) Les acides carboxyliques Les composs dont le groupe principal est le groupe -COOH sont appels acides carboxyliques

13 Terminaison Suffixe Prfixe

acide-oique (deux mots) -carboxy

La chane principale de lhydrocarbure est choisie de telle faon quelle contienne le groupe -COOH, puis daprs les critres habituels. Latome de carbone du groupe COOH porte toujours le numro 1; comme pour les aldhydes et les amides lindice 1 est omis.

acide pentanoque, et NON acide pentan-1-oique.

acide mthanoique (acide formique )

acide propanoique

acide hex-2-noique

g) Les esters On appelle ester le produit de la dshydratation entre le groupe hydroxyle d'un acide organique et celui d'un alcool

Terminaison Suffixe Prfixe

-oate de R - R-oxycarbonyl

Les esters ont deux chanes carbones spares par un atome doxygne. Les deux chanes doivent tre nommes sparment ; dans la dnomination d'un ester apparat deux termes : l'un est un alkanoate, lautre un groupe alkyle. Le nom d 'un ester comporte deux termes : - le premier , avec la terminaison oate ou ate , dsigne la chane dite principale provenant de l 'acide carboxylique.

butanoate de mthylhexyle.

14

Exemples de composs polyfonctionnels :

O H3 C CH2 NH2 CH OH C OH H O C CH 2 CH 2 C OC H3 3-cyanopropanamide O N C CH2 CH2 C NH2 O

Acide 3-amino-2-hydroxybutanoique

3- formyl propanoate de mthyle ou 4-oxybuta noate de mthyle

O H3 C C O O C C2 H5 5-hydroxy-pent-3-n-2-one HO CH2 CH CH C

O CH 3

O H3 C C C C OH Acide but-2-ynoique

Anhydride thanoique et propanoique

O HO H 2C HC CH C C C OCH3 6-hydroxy-hex-4-n-2-ynoate de mthyle

IV- COMPOSES AROMATIQUES (BENZENE) : La srie " benznique " ou " aromatiques " comprend tous les composs dont la molcule renferme un ou plusieurs cycles ; le plus simple de ces hydrocarbures est le benzne C6 H6. Il

est prfrable dutiliser le symbole : plutt que : pour indiquer le noyau benznique, bien que les deux soient acceptables. Les drivs substitus du benzne, constitus par le remplacement dun ou, plusieurs atomes dhydrogne du cycle par dautres atomes ou groupes datomes jouissent pour la plupart de la stabilit particulire associe la prsence du noyau benznique. - Drivs du benzne monosubstitus : Le nom gnrique de ces hydrocarbures est arnes. Pour les subtituants appels seulement par un prfixe, on attache le prfixe au nom " benzne ".

thylbenzne

chlorobenzne

thoxybenzne

15

Le groupe univalent driv du benzne, obtenu par enlvement formel dun atome dhydrogne est nomm : phnyle. Latome du cycle portant la valence libre porte le numro 1.

acide 5-phnylpentanoique

Beaucoup de drivs monosubstituts du benzne ont des noms communs qui sont accepts par la nomenclature UICPA.

Phnol

actophnone

benzophnone

Pour les ctones avec un noyau benznique, on peut utiliser le prfixe 'phnyle' pour nommer le noyau:

1-phnylhexan-1-one

benzaldhyde

16

Chapitre 2 : STEREO-ISOMERIE ET ANALYSE CONFORMATIONNELLE

I- ISOMERIE 1) Dfinition Deux isomres sont deux composs qui ont la mme formule brute mais dont les molcules sont diffrentes. 2) Isomrie de constitution Les isomres de constitution sont des isomres dont les molcules diffrent par l'ordre ou la nature des liaisons qui relient les atomes entre eux. On distingue trois types disomrie : a) Isomrie de fonction Les isomres diffrent par la fonction chimique. Exemple C3H6O :
CH3 C O CH 3 (Fonction ctone)

CH 3

CH2

C O

(Fonction aldhyde)

b) Isomrie de position Ces isomres diffrent par la position de la fonction chimique Exemple C3H8O :
CH 3 CH OH H 3C CH 2 CH2 OH Propan-1-ol (alcool primaire) CH3 Propan-2-ol (alcool secondaire)

c) Isomres de chane La disposition des carbones de la chane carbone est diffrente. Exemple : C4 H10
CH 3 CH CH3 H 3C CH 2 CH2 CH3 butane CH3 mthyl propane

17 II- REPRESENTATION DES MOLECULES DANS L'ESPACE En Chimie Organique, bien souvent les atomes de Carbone sont au centre d'un ttradre, il convient donc de mettre au point des techniques de reprsentation de ces molcules. 1) Reprsentation en perspective Parmi les 4 liaisons du carbone, deux sont situes dans le plan de la figure (reprsentes par un trait), une est situe vers l'avant (reprsente par un triangle plein), et une dernire situe vers l'arrire (reprsent par un triangle hachur).

2) Reprsentation de Newman La molcule est visualise selon l'axe d'une liaison Carbone Carbone

Le carbone de devant est reprsent par un point et le carbone de derrire par un rond, autrement dit les liaisons du premier carbone partent du centre du cercle, et celle du second partent de lextrieur du cercle.

18 III- STEREOISOMERIE 1) Dfinition On appelle stroisomres, des composs ayant mme formule dveloppe plane mais des agencements diffrents dans l'espace. 2) Notion d'isomres de conformation Autour d'une liaison simple Carbone - Carbone, il y a libre rotation.

Reprsentations de Newman

Selon les diffrentes positions des groupements, on parle de conformations. Ces conformations sont comme des clichs de la molcule des instants particuliers; les atomes tant en perptuelle rotation. Les conformations 1, 3 et 5 sont appeles conformations clipses. Les conformations 2, 4 et 6 sont appeles conformations dcales. 3) Etude conformationnelle des composs acycliques (thane, butane) a) Conformations de lthane. Lthane, sous sa conformation clipse se prsente dans lespace de la manire suivante :
H H

H H H

19 Les conformations ci-aprs sont obtenues en faisant des rotations de 60C environ, autour de la liaison C-C (phnomne de libre rotation).

La valeur de lnergie potentielle de la molcule varie en fonction de langle didre j entre deux liaisons C-H prises comme rfrence. Elle est de lordre de 14.2 kJ lorsque les atomes sont en vis--vis. La variation de lnergie potentielle en fonction de j est :

On montre quil y a 5 molcules sur 1000 en conformation clipse (vis--vis). (on a les mmes conformations pour j = 0, 120, 240 et j = 60, 180, 300, ces trois dernires tant des conformations dcales). Ceci grce la relation de

BOLTZMANN :

20 b) Conformations du butane. Il y a quatre conformations remarquables :

IV

III

II

Partant du conformre dcal I dans lequel les groupes mthyles sont les plus possibles loigns lun de lautre. Cet arrangement est appel Anti, est le plus stable parce que lencombrement strique y est minimal. La rotation de 60 autour de la liaison C 2-C3, conduit une conformation clipse II avec deux interactions CH 3-H. Ce rotamre est de 15.9 kJmol1 plus nergtique que son prcurseur anti. Une rotation supplmentaire mne une nouvelle structure dcale dite gauche III, dans laquelle les deux groupes mthyles sont plus proches quils ne ltaient dans la conformation anti. En raison de lencombrement strique, le conformre gauche est plus nergtique que le conformre anti : la diffrence est de lordre de 3.8 kmol -1. En tournant encore on arrive un nouvel arrangement dans lequel les deux mthyles sont clipss IV. Ce rotamre est le plus nergtique de tous, se situant 18.9 kJmol-1 plus haut dans lchelle dnergie que la structure la plus stable, savoir anti. Une nouvelle rotation produit un autre conformre gauche. Lnergtique de rotation est rsume dans le diagramme dnergie potentielle suivant :

Le conformre anti, le plus stable, est le plus abondant dans la solution (environ 72% 25C). Son isomre conformationnel de type gauche, moins stable, ne reprsente que 28%. 4) Etude conformationnelle des composs cycliques (cas du cyclohexane) Le cyclohexane existe sous la conformation chaise et la conformation bateau

Conformation Chaise

Conformation Bateau

Conformation Chaise

21 Mais le schma ci-dessus reprsente le cyclohexane sans les atomes d'hydrogne. Pour dessiner un cyclohexane en conformation chaise avec les atomes d'hydrogne, il faut procder de la faon suivante : tracer 2 segments de droite possdant une extrmit en commun

tracer 2 segments de droite parallles. L'extrmit d'un des segments de droite doit arriver au mme niveau que l'intersection
Mm e "niveau" Parallle

tracer 2 segments de droite parallle aux 2 premiers segments de droite tracs.

Les segments colors sont parallles

tracer verticalement et alternes "haut-bas" les liaisons des atomes d'hydrogne.

tracer les liaisons des atomes d'hydrogne paralllement la deuxime liaison partir du carbone qui porte cet atome d'hydrogne
2

Ains i de suite

Atome de Carbone qui porte l'atome d'hydrogne dont on doit tracer la liaison

Cyclohexane conformation chaise

Il est indispensable de savoir que les hydrognes qui ont t dessins verticalement sont les atomes d'hydrogne en position dite axiale. Par contre les autres sont en position quatoriale.
Position axiale

Position quatoriale

22 Il est galement trs important de savoir dessiner le cyclohexane selon la reprsentation de Newman. Pour cela, il est ncessaire de se placer devant un plan moyen du cycle (il en existe plusieurs) et de reprsenter ce que l' voit suivant l'axe des liaisons carbones-carbones. il Comme prcdemment, les atomes de carbones qui appartiennent au plan moyen du cycle sont reprsents par des cercles. A partir de ces cercles partent les liaisons hydrogne du cyclohexane. Par contre, les atomes de carbone qui n'appartiennent pas ce plan moyen ne sont pas "reprsents" par des cercles.
Perspective
Oeil Plac en face du plan moyen du cycle suivant les liaisons C-C

Newman

Atome de Carbone "non reprsent" par un cercle

Maintenant, il nous est possible de reprsenter en Newman le passage d'un cyclohexane en conformation chaise la conformation bateau et de basculer vers une autre conformation chaise l'aide des deux reprsentations :
encombrement

Conformation Chaise axial

Conformation Bateau

Conformation Chaise quatorial

Il est intressant de noter que : - dans la conformation bateau, il existe un encombrement strique entre les deux positions axiales extrmes. Ainsi, la conformation bateau est dfavorise (moins stable) par rapport la conformation chaise. - les positions axiales sur la conformation chaise deviennent aprs basculement en conformation bateau puis en l'autre conformation chaise des positions quatoriales (et inversement : les positions quatoriales deviennent des positions axiales).

23

Chapitre 3 : CONFIGURATION
La constitution d'une entit molculaire prcise la nature et les modes d'union des atomes formant cette entit, en incluant la multiplicit des liaisons sans tenir compte de leur disposition dans l'espace. La configuration d'une entit molculaire est la disposition spatiale des atomes ou des groupes d'atomes de cette entit. Ce terme est propre aux stro-isomres dont l'isomrie n'est pas due des diffrences de conformations.

un carbone est dit asymtrique, centre chiral, ou strocentre lorsque ses quatre substituants sont diffrents. un groupe d'atomes constitu d'une double liaison avec ses substituants peut donner naissance une isomrie gomtrique E et Z. Un grand nombre de molcules (celles qui possdent des carbones asymtriques ou celles qui ont une double liaison) se prsentent sous une configuration donne. La dtermination de cette configuration ncessite la connaissance de la rgle squentielle de CAHN, INGOLD ET PRELOG I) REGLES SEQUENTIELLES DE CAHN, INGOLD ET PRELOG Les atomes des substituants ports par le carbone asymtrique (dans lisomrie optique) ou le carbone thylnique (dans lisomrie gomtrique) sont classs entre eux selon leur degr dloignement par rapport ces carbones et selon une squence de priorit. Rgle I : La squence de priorit se fond sur le numro atomique du premier atome rencontr sur le substituant envisag. Latome de numro atomique suprieur est alors prioritaire par rapport celui de numro atomique infrieur. Ainsi dans les substituants suivants comprenant un ou plusieurs atomes on aura la squence suivante de priorit dcroissante. (Les atomes souligns ont t les seuls considrs pour dterminer lordre de priorit).

I ; Br ; Cl; SO3H ; F ; OH ; NH2 ; CH3 ; H ; doublet libre Z = 53 35 17 16 9 8 7 6 1

Rgle II : Quand les atomes directement lis au carbone asymtrique ou thylnique sont identiques, on compare les atomes situs au degr dloignement immdiatement suprieur et on applique la rgle I.

24
Ex 1 : CH3 C CH 3 CH3 Ex 2 : NH2 CH 2 F CH OH CH3 C CH 3 CH3 CH CH 2Br CH CBr3 CH2 Br OH CH CH 3 OH CH2 -OH CH 2-CH3 CH CH 3

CH3 CH 2-(CH 2) 4-CH3 CH2 -CH3 CH3

Rgle III : Les liaisons multiples sont considres comme autant de liaisons simples et chaque atome engag dans une liaison multiple sera crit autant de fois quil porte de liaisons.
O C H O C
0 000

est considr comme

O H

C N C N C
00 00

000

000

est considr comme

N N C

C H H C C H
000

000

CH

CH2

est considr comme

C3 H
2 3

C
2 1 6

H C
3 4 5

C C2 H C1 C H C C6 H

..... 000

C
4

C5 C H
000 ..... 000

est considr comme

C

1 6 5

Les atomes entre crochets interviennent mais sont considrs comme porteurs datomes fantmes de numro atomique nul.

25
Ex 1 : CH2 -CH3 CH CH3 Ex 2 : NH2 C CH3 CH3 Ex 3 : CH3 C 6H5 C CH 3 CH3 C C-CH3 C CH3 CH2 CH CH3 CH 3 CH CH2 CH CH3 CH3

II) APPLICATIONS DE LA REGLE CIP : 1) Dtermination des configurations (E/Z) La configuration dfinit la disposition des atomes dans l'espace. Le passage d'une configuration une autre ncessite la rupture des liaisons covalentes et leur reformation dune faon diffrente. Lisomrie gomtrique est une consquence de la restriction la libre rotation. La rigidit de la double liaison permet ainsi de mettre en vidence un couple disomres gomtriques condition que chacun des carbones sp2 porte des substituants diffrents.
A B E F

- Classer A et B suivant les rgles de Cahn-Ingold-Prelog - Classer E et F suivant les rgles de Cahn-Ingold-Prelog

Prioritaire 1 Prioritaire 2

Si les deux groupements prioritaires sont du mme ct de la double liaison nous avons l'isomre Z (Z pour Zusammen : signifie "ensemble" en allemand ; mais parfois on utilise galement l'appelation cis) Si les deux groupements prioritaires sont du mme ct de la double liaison nous avons l'isomre E (E pour Entgegen : signifie "contrairement " en allemand ; mais parfois on utilise galement l'appelation trans)

Les isomres Z et E sont dous de proprits chimiques et physiques diffrentes. Exemples : 1,2-dichlorothylne Cl Cl Cl H
C C H H Z (cis)
Eb. = 60.3

C C Cl H E (trans)
Eb. = 47.5

26 Un exemple classique montrant les diffrences de proprits chimiques est celui des acides maliques et fumariques.
HO O=C C C H H OH C=O
( 140 C )

O O=C C C H H C=O

acide maleque ( F = 130 C )

anhydride maleque

HO O=C C C H C=O OH
acide fumarique ( F = 260 C )

H
( 140 C )

rien

Le E ou lacide fumarique (F = 260C) ne donne pas de raction dans les mmes conditions. 2) Dtermination de la configuration R/S du carbone asymtrique) 1 carbone asymtrique (ou strocentre)

L'atome de carbone possde quatre substituants diffrents. Cet atome de carbone est souvent not C* signifant carbone asymtrique.

CHO H HO A CH2OH HOH 2C

CHO H OH B H HO

CHO CH2OH A HO H

CHO CH2OH B

Deux configurations possibles qui sont images l'une de l'autre dans un miroir. Mais comme nos deux mains, elles ne sont pas superposables. Par Consquent ce sont deux composs diffrents.

Non superposables

La rpartition spatiale des substituants est diffrente entre les deux carbones asymtriques cidessus. On parle donc de configurations. Suivant les rgles squentielles (Cahn-Ingold-Prelog), nous pouvons dterminer ce qui est appel la "configuration absolue" du carbone asymtrique de la faon suivante :

27
Classement des diffrents substituants par ordre de priorit
A 2 CHO 3 4H CH2 OH HO 1 2 CHO 3 HOH2 C H 4 OH 1 B

Puis, pour dterminer la configuration absolue, il faut placer un atome possdant un numro pair (ici H, N4) derrire le plan form par les trois autres atomes et regarder suivant l'axe de ce numro pair. Il suffit alors d'observer le sens de rotation des 3 autres atomes : sens des aiguilles d'une montre configuration absolue R (origine latine de Rectus signifiant droite) et sens inverse des aiguilles d'une montre configuration absolue S (origine latine de Sinister signifiant gauche).
A 2 CHO HO 3 CH2OH 3 HOH2C

A 2 CHO 4 H HO 1 Oei l

B 2 CHO 4 3 H HOH2C OH 1

B 2 CHO OH

3 CH2OH

1 1 confi guration absol ue configuration absolue S R

Les deux composs ci-dessus sont donc des stroisomres de configuration oppose.

28

Chapitre 4 : ISOMERIE OPTIQUE

I) ACTIVITE OPTIQUE : On dit qu'un compos est dou de pouvoir rotatoire, ou encore optiquement actif lorsque travers par un rayon de lumire polarise plane, il provoque une rotation du plan de polarisation de ce rayon. L'exprience est la suivante :

(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8)

: source lumineuse monochromatique : Lumire ordinaire (diffusion dans tous les sens) : Polariseur : Lumire polarise : Tube contenant la solution de produit analyser : Plan de polarisation ayant subi une rotation : Analyseur : Observateur

Une source (1) met une radiation monochromatique non polarise o toutes les ondes vibrent dans un plan quelconque (2). Aprs traverse du prisme polariseur (3), la lumire est polarise : seules ont t transmises les ondes vibrant dans un plan parallle, les autres ayant t limines (4). Ce rayon de lumire traverse alors un tube (5) contenant une solution de produit analyser, puis est "analys" par un prisme analyseur (7). Si le plan de polarisation (6) a tourn d'un angle a, la substance est dite optiquement active. La mesure de l'angle de rotation permet de dfinir le pouvoir rotatoire spcifique, caractristique d'une substance optiquement active, une temprature donne et pour une longueur d'onde donne. = lc t : en degr l : passeur en dm c : concentration en g/ml

t lc

* Si la dviation est droite (pour l'observateur), la substance est dextrogyre et le pouvoir rotatoire est compt positivement. Lorsque la dviation est gauche, la substance est lvogyre et le pouvoir rotatoire est compt ngativement. Une substance optiquement active est une substance chirale.

29 II) CHIRALITE ET ENANTIOMERIE 1) Chiralit a) Dfinition : Un objet, tel qu'une molcule dans une conformation ou une configuration donne, est appel chiral lorsqu'il est diffrent de son symtrique par rapport un plan (miroir). Exemple : la main droite et la main gauche sont symtriques par rapport un plan mais elles ne sont pas superposables.

b) Condition pratique Pour qu'une molcule soit chirale, il faut qu'elle n'ait : - ni plan de symtrie - ni centre de symtrie C'est--dire non superposable son image par rapport un plan. Exemples : COOH butan-2-ol H NH2 Molcule chirale H3C dichloromthane Cl

Cl

H molcule achirale

Le plan contenant les deux liaisons C-Cl est un plan de symtrie, donc la molcule du dichloromthane est achirale. La molcule du 2,3-dichloro butane sous la conformation prsente un centre de symtrie :

30
Cl

H CH3

H3 C

Cl Molcule achirale

2) ENANTIOMERIE a) Dfinition : Deux structures symtriques l'une de l'autre par rapport un plan et non superposables sont dites nantiomres (du nom grec nantio : oppos) ou inverses optiques. Exemple : COOH HOOC

H3 C

H NH2 miroir

H H2 N

CH3

Les deux structures ne sont pas superposables ; elles sont nantiomres. Deux nantiomres ont les mmes proprits chimiques et physiques sauf leur action sur la lumire polarise. Un mlange de deux nantiomres en quantit quimolaire est appel mlange racmique (mlange inactif par compensation) (- ). ;+ Enfin, et c'est peut tre l'intrt essentiel de cette notion de pouvoir rotatoire, c'est que deux nantiomres peuvent avoir des proprits biologiques et pharmaceutiques diffrentes : par exemple, un seul stroisomre de la chloromyctine (chloramphnicol) possde une activit antibiotique; do l'intrt conomiquement parlant de cette notion.

O2N

* * CH(OH) CH CH2OH

NH CO CHCl2 chloroctine (chloramphnicol) : antobiotique

b) Types de composs optiquement actifs Cas de composs carbone asymtrique Plusieurs arrangements atomiques peuvent rendre une molcule asymtrique. Le cas le plus courant est celui d'un atome de carbone portant quatre substituants diffrents. Un tel carbone est dit asymtrique not *C. D'autres composs peuvent tre chirales sans possder de carbone asymtrique tels que les allniques et les spiraniques.

31 Cas des composs allniques: Un allne de type XYC=C=CXY dans lequel X est diffrent de Y, est asymtrique et peut exister sous deux formes non superposables, optiquement actives :
----------------------

X C Y C C

X C Y C C

deux formes n on su prposables opt iqu em en t act ives

des composs spiraniques: Cas Les composs bicycliques comportant un seul atome de carbone commun constituant la famille des spiranes. Les deux cycles de ces drivs ne sont plan dans un mme plan, il en rsulte que si chaque cycle est substitu de faon qu'il n'y ait pas de plan de symtrie la substance existe sous deux formes inverses optiques.
H H2N H CH2 CH2 C C C NH2 CH2 CH2
---- ------ ---

H C H2N

CH2 CH2 H C C CH2 CH2 NH2

spiranes deux cycles dans deux plans diffrents pas de plan de symtrie non superposables (inverses optiques) elles sont optiquement actives

c) Reprsentation plane. Projection de Fischer Pour reprsenter sur le plan de la feuille de papier une structure tridimensionnelle on adopte la projection de Fischer. Par convention: - La chane carbone la plus longue se place verticalement - Le groupe le plus oxyd en haut (ou d'indice le plus bas selon la nomenclature systmatique). - Les liaisons verticales sont en arrire. - Le carbone ou les carbones asymtriques dans le plan. - Les autres subtituants sont horizontaux et en avant.

32 glicraldhyde HOCH2 C(H)OH CHO CHO H OH CH2 OH HO CHO H CH2 OH

devient en projection de Fischer CHO H CH2OH OH HO CH2 OH CHO H

Lorsque le plus petit substituant est plac horizontalement sur la projection de Fischer, la configuration absolue est l'inverse de celle qu'on lit. d) Molcules contenant plusieurs atomes de carbones asymtriques : Dans le cas gnral, lorsqu'une molcule renferme n atomes de carbone asymtriques, le nombre maximum de stroisomres est 2 n groups en 2n-1 couples d'nantiomres. Parmi les stroisomres, on peut distinguer des composs nantiomres (pouvoir rotatoire oppos) et d'autres diastroisomres (2 n) qu'on peut considrer comme de vritables isomres gomtriques car ils peuvent prsenter des proprits physiques et chimiques diffrentes. Par dfinition: Les diastroisomres sont des stroisomres qui ne sont pas nantiomres Exemple:

33
OHC S S HOH2 C I CHO CH 2 OH HO HO I H H II H OH H HO II CHO CH2 OH HO H III OH H HO H R R CH2 OH CHO OHC R S H HOH 2 C OH III CHO CH2 OH H HO IV H HO H OH HO S R CH2 OH IV CHO CH2 OH H CHO

HH

HO OH

H OH

HOH

CHO HO HO S S H H I Erythrose ( + ) H H

CHO R R OH OH H HO

CHO R S OH H HO H

CHO S R H OH

CH2 OH

CH2 OH II

CH2 OH III Throse ( + )

CH2 OH IV

Erythro : superposition maximum des substituants identiques lis aux *C ou en projection de Fischer les groupements semblables sont face face. Thro : Superposition minimum de ces substituants (les groupements semblables sont opposs). Les deux formes (Erythro et thro) sont dites diastroisomres. Deux carbones asymtriques donnent quatre stroisomres, qui forment quatre couples de diastroisomres et deux couples d'nantiomres.
I
D D D D E

II
E : nantiomre D : diastroisomre

III

IV

e) Cas de molcules symtriquement substitues Lorsqu'une molcule symtriquement substitue possde n atomes de carbone asymtriques, le nombre maximum de stroisomres est 2n-1 groups en 2 n-1 couples de diastroisomres.

34 CH2 OH CH2OH HO H H OH R S ----------------------------------------------------HO S H H R OH plan de symtrie CH2 OH CH2OH Deux molcules semblables ms o : erythro inactif par constitution CH2 OH OH S S H CH2 OH CH2OH H R R OH CH2OH

H HO

HO H

Deux molcules non superposables optiquement actives D'une manire gnrale, en reprsentation de Fisher, toute molcule ayant un plan de symtrie est optiquement inactive. Elle est appele mso. Chacun des deux atomes de carbone asymtriques porte des substituants identiques. f) Configurations absolues D, L On appelle configuration la disposition dans l'espace des subtituants d'un atome de carbone. On a vu qu' un carbone asymtrique pouvait correspondre deux configurations (R et S) images l'une de l'autre dans un miroir. Le problme est donc de savoir quelle est la configuration de l'nantiomre dextrogyre et quel est l'isomre lvogyre. Les difficults sont grandes car il n'y a aucune relation entre le pouvoir rotatoire et la configuration absolue. La configuration absolue de l'aldhyde glycrique a t tablie. On appelle D-glycraldhyde, l'nantiomre dont le groupe OH est droite dans la projection de Fischer. On dit qu'il appartient la srie D. CHO H CH2OH D(+) glycraldhyde OH HO CH2OH L(-) glycraldhyde CHO H

On appelle L-glycraldhyde, l'nantiomre dont le groupe OH est gauche dans la projection de Fischer. On dit qu'il appartient la srie L.

35 Dans le cas des sucres et des acides amins, on emploi encore, la nomenclature D et L. Pour un carbone asymtrique, lorsque le groupe OH (pour les sucres) ou NH 2 (pour les acides amins) est plac droite, la configuration est dite "D". A l'inverse lorsqu'il est plac gauche, elle est note "L". Exemples: CHO HO HO H H CH2 OH L Erythrose H H CHO OH OH CH2OH D H HO CHO OH H CH2OH L Throse HO H CHO H OH CH2OH D

Dans le cas des oses l'appartenance la srie est dtermine par la position du OH sur le carbone asymtrique de numro le plus lev. CHO H HO H
C6H12O6

OH H OH OH CH2 OH D-gly cos e CO2 H

CO2 H H2 N H N H2 H CH2 OH D (+) srine CH3 L- thronine OH H

Dans le cas des -amino acides, l'appartenance la srie est dtermine par la position de NH 2 sur le carbone asymtrique porteur du COOH.