Facult de Mdecine et des Sciences Biomdicales _ Universit de Yd I

CHIMIE ANALYTIQUE : GENERALITES

Dr.rer.nat. Patrice DJIELE NGAMENI

Tel: 77 13 54 99 Email: pdjiele@yahoo.fr

PLAN DU COURS
I- DEFINITION ET PRINCIPE DE LA DEMARCHE ANALYTIQUE II- METHODES ANALYTIQUES III- ETAPES DUNE ANALYSE QUANTITATIVE VI- ERREURS DANS LES ANALYSES CHIMIQUES V- EXEMPLE DAPPLICATIONS

Dfinition de la chimie analytique

La chimie analytique est indispensable la comprhension et la pratique de lanalyse tant dans le domaine des mdicaments que dans celui de la biologie. La chimie analytique sinteresse galement la comprhension des phnomnes mis en jeu dans les techniques danalyse afin de pouvoir sans cesse les amliorer

Dfinition de la chimie analytique

Elle a pour objet: la sparation des constituants dun chantillon de matire, leur identification et la dtermination de leur quantit respective. Laction de dterminer la quantit dun constituant sappelle dosage.

METHODES DE DOSAGE
Dosage non destructive Elles ne font pas intervenir de ractions chimiques. On utilise les grandeurs physiques dont la valeur ne dpend que de la concentration de la solution: -Variation de lindice de rfraction -Variation de labsorbance -Variation de la conductance

METHODES DE DOSAGE
Dosage destructif ou directe Une raction chimique est mise en jeu. Le ractif titrer est lespce dont on veut dterminer la concentration, il est contenu dans la solution doser. On utilise une solution titrante contenant un ractif titrant choisi en fonction de lespce doser.

METHODES DE DOSAGE
Dosage destructifs ou directes Aucours du dosage, les ractifs ragissent dans les proportions stoechiomtriques. Le ractifs titrant est le ractif limitant: -A lquivalence, les ractifs sont intgralement consomms -Aprs lquivalence, le ractif titrant est introduit en excs.

METHODES DE DOSAGE
Caractristiques dune raction de dosage -Univoque: les deux ractifs (titr et titrant) ragissent selon une seule et unique raction - Totale: un des deux ractifs mis en prsence doit disparatre totalement. - Rapide: lquivalence doit tre repr avec prcision dans une courte dure.

METHODES DE DOSAGE
Reprage de lquivalence On peut effectuer le reprage par: -Changement de couleur du milieu ractionnel -Changement de couleur dun indicateur color -Trac dune courbe

Types danalyses en chimie analytique

Analyse qualitative dont lobjectif est didentifier la nature des lments constituant
lchantillon

Analyse quantitative consiste donner la quantit ou la concentration dun ou des

constituants de lchantillon

Lanalyse structurale qui dtermine larrangement spatial, la conformation des

molcules

Mthodes danalyses qualitatives

Mthodes chimiques Elles font passer lespce que lon recherche dans un nouveau compos qui possde une proprit caractristique grce laquelle on peut tablir la preuve de son existence Exemple: En milieu acide la raction des ions K+ en prsence des ion ClO4- donne un prcipit blanc de KClO4 Mthodes physico-chimiques Elles sont fondes sur la relation qui existe entre la composition chimique dune substance et certaines de ses proprits physiques: Exemple: Chromatographie, polarographie, Rsonance Magntique Nuclaire, Diffraction des Rayons X

Mthodes danalyses quantitatives

On calcule les rsultats dune analyse quantitative partir de deux mesures : (i) lune est la masse ou le volume de lchantillon analyser (ii) la seconde qui clture normalement lanalyse est la mesure dune grandeur proportionnelle la quantit danalyte prsent dans lchantillon.
Les chimistes classent les mthodes analytiques selon la nature de cette mesure.

LES METHODES GRAVIMETRIQUES

Elle est base sur la mesure de la masse et se classent en deux groupes : 1) les mthodes par prcipitation, lanalyte est convertie en un solide trs peu soluble, qui est ensuite filtr et lav de ses impurets et soumis un traitement thermique approprie. Ce produit est ensuite pes. Exemple 1: dosage des ions calcium dans une eau de consommation

LES METHODES GRAVIMETRIQUES

2) les mthodes par ventilation, lanalyte ou ses produits de dcomposition sont ventils temprature approprie. la masse de lanalyte est dtermine indirectement partir de la masse de lchantillon. Exemple 2: Dosage de lhydrognocarbonate de sodium dun comprim antiacide. On pse un chantillon de comprim finement broy et on le traite avec de H2SO4 dilu pour dcomposer lhrydrognocarbone de sodium en CO2.

METHODES TITRIMETRIQUES
bases sur la mesure de la quantit de ractif de concentration connue qui est consomm par lanalyte . Le titrage seffectue en ajoutant un ractif talon la solution dun analyte jusqu ce quon estime que la raction entre le ractif et lanalyte est complte.

Dans lanalyse volumtrique: on mesure le volume dune solution de concentration connue qui est ncessaire pour que la raction entre le ractif et lanalyte soit pratiquement complte. La solution talon est un ractif de concentration connue qui est utilise pour mener bien une analyse volumtrique.

LES METHODES TITRIMETRIQUES

Dans le titrage coulomtrique le ractif est llectron fourni par un courant lectrique continu dintensit constante et connu qui ragit directement ou indirectement avec lAnalyte ; dans ce cas on mesure le temps ncessaire pour mener terme la raction lectrochimique

Mthodes lectrochimiques: Nombreuses sont les mthodes analytiques qui mettent en jeu les ractions doxydo rduction .Ce sont la conductimtrie, la potentiomtrie, la coulomtrie et lampromtrie.
Avantages du titrage gravimtrique : pas ncessaire dtalonner la
solution, pas de correction de temprature, cest pourquoi il est largement utilis en milieu non aqueux, bonne prcision et exactitude, facile automatiser

Etapes dune analyse quantitative

Mthode dEchantillonnage
Cest une opration dans laquelle un ensemble est ramen une quantit finie de matriaux homognes dont la composition est reprsentative de lensemble et qui peut tre facilement manipul au laboratoire.

Le produit final de lchantillonnage est une quantit de matriaux homognes de quelque gramme voire quelque centaine de grammes qui constitue peine 1/10 7 et 1/10 8 de matriaux dont on veut dterminer la composition.

Mthode dEchantillonnage
Lchantillon en vrac comporte trois tapes : (1) identification de lensemble dont il faut tirer un chantillon, (2) rcolte dun chantillon brut reprsentatif de lensemble

(3) rduction de lchantillon brute quelque centaine de

NB:Lchantillon brut doit tre reprsentatif de lensemble, non seulement en termes de sa composition chimique, mais gnralement en ce qui concerne la distribution des tailles particulaires.

gramme dun chantillon de laboratoire qui sera analys.

Prparation dun chantillon au laboratoire

Identifier lensemble analyser Rcolte des particules afin de constituer un chantillon brut

Rduire la taille de particulaire de lchantillon brute et homogniser

Cet chantillon a-t-il la taille qui convient pour le laboratoire ?

Oui

Conserver lchantillon du laboratoire

Prlever des prises de lchantillon de labo pour analyse

Erreurs dans lanalyse chimique

Toute loi ou gnralisation scientifique est base sur une rgularit dans les observations exprimentales. Il importe donc que lobservateur prenne en compte toute limitation dans la fiabilit des donnes partir desquelles les dductions sont faites.

Erreurs dans lanalyse chimique

Types derreur: Erreurs statistique ou indtermine: elles affectent la prcision Erreurs systmatiques ou dtermines: elles affectent lexactitude des rsultats Erreur grossire qui se produisent rarement et peuvent tre la cause des rsultats levs

Erreurs systmatiques
Il existe 3 types: Erreur instrumentale cause par limperfection de la mthode Erreur due la mthode qui rsulte du comportement chimique ou physique non idal des systmes analytiques Erreur personnelle due au manque de soin ou lincomptence

Erreurs dans lanalyse chimique

La prcision dun rsultat numrique exprime La reproductibilit du rsultat mesur plusieurs fois sur le mme instrument: elle exprime son incertitude due lerreur statistique Les termes utilises pour dcrire la prcision dun ensemble de donne sont: -lcart type, -la variance, -le coefficient de variation

Erreurs dans lanalyse chimique

Lexactitude indique la proximit entre la mesure et sa valeur relle: elle sexprime en terme derreur absolue et derreur relative NB: lorsquon effectue le calcul dune grandeur partir dautres donnes numriques exprimentales, on le fait dabord sans ngliger de chiffres, puis dans le resultats final on supprime ceux qui sont incompatible avec la marge derreur absolue; les chiffres conservs sappellent chiffres significatif. Exemple: C=0,105356 mol/L et
C= 0,0001782 mol/L = 0,002 mol/L C=(0,105 0,002 mol/L)

EXEMPLES DAPPLICATION
Mesures quantitatives des ions calcium dans le srum sanguin aident diagnostiquer les maladies de la parathyrode chez lhomme Dosage de lazote dans les aliments pour connatre la teneur en protine Contrle de qualit des produits indispensables pour les industries chimiques pharmaceutiques et alimentaires