Pr. M. MAMOU Dr. H.

BEN SI SAID TD N°1 S2 (corrigé) Spectrophotométrie UV-Visible

Département de Pharmacie - Troisième année

Corrigé DE TD
Spectrophotométrie UV-Visible (corrigé type)

Document : CTD01 - 2S N° de série : Corrigé de TD N°1 (SEMESTRE 2)

Exercice N° 01

1. D’après la figure 1 (A = f(λ)) et les valeurs des λ sur les abscisses on peut déduire qu’il s’agit de la
spectrophotométrie dans l’UV-Visible : c’est une méthode basée sur les phénomènes d’absorption du
rayonnement électromagnétique utilisant des longueurs d’onde du domaine de l’Ultraviolet et le visible
qui ont des énergies provoquant des transitions électroniques des molécules. La mesure est basée sur la
comparaison de l’absorption d’un rayon monochromatique traversant une cuve contenant la solution (S),
et une cuve de référence appelée communément le blanc contenant uniquement le même solvant que (S).
2. Dans notre cas et d’après le domaine des longueurs d’onde sur la figure 1 (domaine du visible 400nm –
800nm) les cuves peuvent être soit en quartz ou en verre qui sont deux matériaux transparents dans le
visible.
3. D’après l’abscisse du maximum d’absorption su la Figure 1 λ = 470nm.
4. La loi de Beer Lambert indique que l’absorbance évolue linéairement en fonction de la concentration, et
d’après la courbe d’étalonnage les concentration (en abscisse) sont en parfaite corrélation avec les
absorbances (en ordonnées) avec un R2 = 0,997 ≈ 1 ce qui est en accord avec la loi de Beer Lambert.
5. Concentration du Diiode dans la teinture d’iode :
En utilisant l’équation de la courbe d’étalonnage :
Y(Absorbance) – 0,006759 0,78 – 0,006759
X(μmol.L−1) = = = 871,75 μmol.L−1
0,000887 0,000887
𝐶𝑀 (μmol.L−1 ) 𝟖𝟕𝟏,𝟕𝟓
On a : Mr(I2) = 2 x 127 = 254g/mol et Cp(g/L) = CM x Mr = x Mr = x 254 = 0,22 g/L
106 106
1
Cp(g/L) du I2 dans la teinture = 0,22 x 𝐷𝑖𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 = 0,22 x 200 = 44,29g/L.
44,29
1L de teinture pèse : 900g donc le %m/m = 𝑥 100 = 4,92%
900
La teinture contient théoriquement 5% de I2 donc 45g/L, si on accepte 5% d’erreur on trouve l’intervalle de
conformité entre 42,75 g/L et 47,25 g/L
Conclusion : le produit est conforme

Exercice N° 02

B- Dans l’eau C- Dans l’hexane A- À l’état vapeur

L’état dans lequel se trouve l’analyte lors de l’analyse UV-Vis affecte son spectre d’absorption. À l’état vapeur,
les molécules sont très espacées et interagissent peu entre elles et avec le milieu. Elles possèdent un grand nombre
de degré de liberté menant à des transitions spécifiques permettant de reconnaître la structure fine complexe des
niveaux associés aux divers états électroniques excités.
À l’état condensé, la liberté rotationnelle est atténuée. De plus, la solvatation et le type de solvant peut restreindre
le nombre de degré de liberté d’une molécule et élargies (étendre) les énergies des différents états vibrationnels.

UMM. Faculté de Médecine. Département de Pharmacie. Laboratoire de Chimie Analytique – Tizi-Ouzou

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Contrairement à l’hexane, l’eau participe à des ponts hydrogènes avec la tétrazine ce qui diminue le nombre de
degrés de liberté de l’analyte ; il en résulte un élargissement de la raie d’absorption.
Exercice N° 03
La conjugaison entraine un effet bathochrome due à la diminution du niveau énergétique π* et l’augmentation
de celui de π => ΔE se réduit et λ↑ donc :
L’ordre croissant de la conjugaison est comme suit : la molécule 2 - La molécule 4 - La molécule 1 - La
molécule 3
La molécule 1 => λ = 380 nm La molécule 2 => λ = 215 nm
La molécule 3 => λ = 480 nm La molécule 4 => λ = 314 nm

Exercice N° 04
1. Transitions électroniques : π → π* et n → σ*
2. Spectre 1 : pH 1 Spectre 2 : pH 13

Justification : la molécule de gaïacol est acide, en milieu basique elle s’ionise avec perte d’un proton ce qui
augmente la mésomérie (n → σ*) => effet bathochrome.

3. λ = 275 nm : représente un maximum d’absorption du Gaïacol dissout dans l’eau distillée.

4. λ = 275 nm est une longueur d’onde qui se situe dans l’UV => on utilise les Cuves en quartz
transparente à cette longueur d’onde.
5. Coefficient d’extinction molaire :
𝐴
Loi de Beer-Lambert : 𝐴 = 𝜀 × 𝐶𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 𝑙 => 𝜀=
𝐶𝑚𝑜𝑙/𝐿 ×𝑙

𝑃𝐸𝑚𝑔 × 1000 99,2 × 1000

𝐶𝑚𝑜𝑙/𝐿 = = = 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟏𝟔 𝒎𝒐𝒍/𝑳
1000 × 𝑉𝑚𝑙 × 𝑀𝑟 × 𝐷𝑖𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 1000 × 100 × 124 × 50

0,32
𝜀= = 𝟐𝟎𝟎𝟎 𝒎𝒐𝒍−𝟏 × 𝑳 × 𝒄𝒎−𝟏
0,00016×1

6. Concentration du Gaïacol :

𝐴 0,4
𝐶𝑚𝑜𝑙/𝐿(𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑓𝑖𝑙𝑙𝑒) = = = 0,0002 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝜀×𝑙 2000 × 1
𝐶𝑚𝑜𝑙/𝐿(𝑆𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑒𝑟𝑒) = 0,0002 × 100 = 𝟎, 𝟎𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝑳

𝐶𝑚𝑔/𝐿 = 𝐶𝑚𝑜𝑙/𝐿 × 𝑀𝑟 × 1000 = 0,02 × 124 × 1000 = 𝟐𝟒𝟖𝟎 𝒎𝒈/𝑳

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