Universit Cadi Ayyad Facult des Sciences Semlalia Dpartement de Chimie

Master Spcialis : Ingnierie de lAssainissement et Management de lEnvironnement

MANUEL DE TRAVAUX PRATIQUES Module TECHNIQUES DE TRAITEMENT DES EAUX USEES INDUSTRIELLES

Prpar par : Pr A.Yaacoubi Pr M.Bouchdoug Pr N. EL HADIRI

Sommaire

Recommandations ...1 Manipulation I : Traitement physico-chimique des eaux industrielles2 Essai de coagulation-floculation Manipulation II : Dcoloration des eaux uses industrielles par adsorption....8 Manipulation III : Dephosphatation dune eau use par Prcipitation.13 Annexe...17

Recommandations
Pour votre scurit et celle des autres et pour la bonne marche des TP, observez les consignes suivantes ce sujet : - Portez une blouse ; - Rflchissez avant dagir ; - Manipulez avec dlicatesse en respectant les consignes relatives de chaque manipulation ; - Ne jetez jamais les produits insolubles dans les viers, des flacons de rcuprations de produits chimiques sont mis votre disposition ; - Il est interdit de dplacer le matriel et les flacons de produits chimiques dune paillasse une autre ; - Il est interdit de fumer ou de manger dans une salle de travaux pratiques.

Avant de quitter la salle de TP - Laissez la paillasse ainsi que la verrerie en parfaite tat de propret ; - Fermez les robinets deau et de gaz ; - Rangez le matriel ; - Toute casse ou dfectuosit du matriel doit tre signale.

Important :
Il est indispensable de prparer la manipulation que vous aurez effectuer avant de venir en salle de TP ; La faon de travailler est trs importante et une note sera attribue chaque tudiant ; Toute absence non justifie sera sanctionne.

Traitement physico - chimique des eaux industrielles

Essai de coagulation - floculation La turbidit et la couleur d'une eau sont principalement causes par des particules trs petites, dites particules collodales. En gnral, la turbidit est cause par des particules de matire inorganique, alors que la couleur est imputable aux particules de matire organique et aux hydroxydes de mtaux. Les collodes (particules charges et de faibles dimensions), dotes dune grande stabilit, n'ont pas tendance s'accrocher les unes aux autres et peuvent rester en suspension dans l'eau durant de trs longues priodes, et mme traverser un filtre trs fin. Leur limination est du ressort de la coagulation/floculation. Principe La coagulation est la dstabilisation des particules collodales par addition dun ractif chimique (le coagulant) essentiellement un sel de fer ou daluminium. La floculation est lagglomration des particules dcharges en microflocs, puis en flocons volumineux, ces flocons peuvent tre limins par dcantation, flottation ou filtration. Cette tape peut tre amlior par lajout dun floculant ou adjuvant de floculation (polymres, silice active, amidon, alginates). Gnralement, le processus de coagulation est appliqu leau brute pr-traite. De ce fait, il constitue lun des procds les plus importants dans les filires de traitement des eaux naturelles et industrielles. Le processus de coagulation/floculation est habituellement constitu de : Linjection et le mlange de coagulant neutralisant la charge lectrique (potentiel zta) des collodes. Un mlange efficace est rapide (120 t/min.) du coagulant et des eaux est indispensable pour assurer une bonne dispersion et une meilleure utilisation du ractif. Le temps habituellement utilis est d'une deux minutes. Lagglomration des particules coagules en grands flocs dcantables. Ceci est accompli en agitant lentement leau pour permettre aux solides forms daugmenter de taille pour pouvoir les retirer par dcantation. On utilise gnralement une agitation lente (30t/min.) pendant 15 30 minutes. La dcantation des matires flocules par sparation gravimtrique (20 30 min.) Le choix et le dosage du coagulant utiliser, pour une bonne limination des matires collodales des eaux, sont dcids partir des rsultats des valuations en laboratoire obtenus partir dun test de floculation (appel jar test).

Objectifs : Raliser un essai de coagulation/floculation, en utilisant deux coagulants, un floculant et un charbon actif en poudre, dont le but de dterminer les conditions optimales permettant dliminer les particules collodales contenues dans une eau industrielle. Ainsi, au cours de cette manipulation seront dtermins : Le taux de traitement pour chaque ractif Le pH optimal Lefficacit des coagulants Le rle du floculant La masse et la qualit de boue forme Le rle de l'introduction des additifs (microsable, boue, argile, charbon actif en poudre) sur la coagulation floculation et sur la matire dissoute. Lefficacit du traitement sera estime en suivant la turbidit et la couleur de leffluent aprs 20 min. de dcantation. Ces indications peuvent tre complts avec dautres renseignements (pH, % de boues aprs dcantation, vitesse de sdimentation, matire organiques) Ractifs : Eau traiter Sulfate daluminium Al2(SO4)3,18 H2O : solution 10g/l Chlorure ferrique FeCl3 : solution 10 g/l Polylectrolyte : solution 1g/l Charbon actif en poudre Solution HCl 2N Solution NaOH 2N. Appareillage : Jar test Turbidimtre Spectrophotomtre Balance de prcision pH-mtre Systme de filtration et papiers filtres (0.45 mm) Verrerie courante de laboratoire

Mode opratoire : - Essai 1 : Prciser le coagulant utilis Dans une srie de bchers (jar test) : Introduire 500 ml deau traiter Ajuster le pH environ 6 laide de la solution dHCl (ou NaOH) Ajouter alors des doses croissantes (entre 0 et 50 mg/l) du coagulant Al2(SO4)3,18 H2O (ou FeCl3) et agiter rapidement (120t/min.) pendant 2 min. Rduire lagitation 30 t/min. et laisser le mlange sous agitation lente pendant 20 min., observer, de temps en temps, pour dtecter la formation et la qualit des flocs Arrter lagitation et laisser le mlange reposer pendant 20 min. Prlever, laide dune pipette, un volume denviron 50 ml du surnageant sur lequel on mesure la turbidit (Ti) et la couleur (Ci). Filtrer sur filtre pralablement pes, scher 110C et peser la quantit de boue obtenue. Connaissant la turbidit (T0) et la couleur (C0) initiales, dterminer lefficacit du traitement (T0 Ti) x 100 / T0, (C0 Ci) x 100 / C0 et la dose optimale. NB : Des binmes travailleront avec Al2(SO4)3,18H2O et les autres avec FeCl3. Pour la comparaison des performances et la rdaction des comptes rendus, utiliser les donnes de vos collgues. - Essai 2 Dans une srie de bchers (jar test) : Introduire 500 ml de la mme eau Ajuster le pH environ 6 laide de la solution dHCl (ou NaOH) Ajouter la dose optimale en coagulant dtermine par le premier essai Ajouter, pendant ltape de floculation, des doses croissantes (entre 0 et 1 mg/l) du floculant et suivre les mmes tapes que prcdemment. Dans cet essai, les informations qualitatives sont trs importantes. - Essai 3 Dans une srie de bchers (jar test) : Introduire 500 ml de la mme eau Ajuster le pH environ 6 laide de la solution dHCl (ou NaOH) Ajouter la dose optimale en coagulant dtermine par le premier essai Ajouter la mme dose (1g/l) en additif (boue, sable, silice, argile, charbon actif)

Faites les mmes tapes que prcdemment. Pour la dtermination de la coloration, si ncessaire filtrer lchantillon.

Expression des rsultats : Essai : 1 N bcher Dose de coagulant (mg/l) Turbidit (NTU) (T0 Ti) x 100 / T0 Coloration (C0 Ci) x 100 / C0 Masse de boue (mg) 1 2 3 4 5 6

Essai : 2 N bcher Dose du floculant (mg/l) Turbidit (NTU) (T0 Ti) x 100 / T0 Coloration (C0 Ci) x 100 / C0 Masse de boue (mg) 1 2 3 4 5 6

Essai : 3 N bcher Dose du charbon actif (mg/l) Turbidit (NTU) (T0 Ti) x 100 / T0 Coloration (C0 Ci) x 100 / C0 Tmoin polymre silice sable argile Charbon

Questions : 1) 2) 3) 4) 5) 6) 7) 8) 9) Tracer, sur le mme graphe, la courbe reprsentative de lefficacit du traitement en Dterminer le taux de traitement et comparer les deux ractifs Discuter leffet de la coagulation/floculation sur la matire collodale et la coloration Pourquoi doit on se placer un pH voisin de 6, si on veut tre plus rigoureux, que doit Montrer et discuter leffet du pH sur la coagulation/floculation Commentez les diffrences entre la coagulation avec les sels de fer et les sels Quels sont les critres de choix d'un coagulant Si on veut faire le mme essai sur des eaux naturelles destines pour la potabilisation, A votre avis, le traitement par coagulation/floculation est t-il efficace vis--vis de a. La pollution organique dissoute b. La pollution minrale dissoute (mtaux en traces) c. La pollution azote d. La pollution phosphore 10) 11) 12) Tracer la courbe (T0 Ti) 100 / T0 et (C0 Ci) 100 / C0 = f(dose floculant) et Tracer la courbe masse de boue en fonction de la dose du coagulant et du floculant et Tracer la courbe (T0 Ti) 100 / T0 et (C0 Ci) 100 / C0 = f(masse de l'additif) et discuter le rle du floculant commenter discuter le rle des matriaux utiliss (microsable, charbon actif, boue) sur la coagulation/floculation 13) Quel est leffet du charbon actif sur la matire dissoute

fonction de la dose coagulant pour les deux ractifs utiliss

on faire?

d'aluminium

quel serait, votre avis, le coagulant le plus adquat? justifier votre rponse.

Dcoloration des eaux uses industrielles par adsorption

OBJECTIFS PEDAGOGIQUES Le but de cette manipulation est la determination de certaines proprits dadsorption dun charbon actif en poudre (cintique dadsorption, surface spcifique en m2/g, taux et type de mcanisme dadsorption) qui sont importantes pour optimiser llimination des contaminants organiques peu ou pas biodgradables des eaux uses. PARTIE THEORIQUE 1. Introduction Ladsorption est lun des moyens de traitement mis la disposition du traiteur deau pour liminer les matires organiques non biodgradables. La mise en contact dune solution aqueuse organique avec la surface dun solide adsorbant a pour consquence, la fixation dune quantit de moles (na) de la molcule organique. La capacit dadsorption ou de fixation que possde un solide dpend : De la surface dveloppe par le solide appele surface spcifique (m2/g) ; Des concentrations initiale C0 et finale Ce de la molcule organique en solution ; Du temps de contact (cintique dadsorption) entre la solution de la molcule organique et le solide adsorbant ; De laffinit de la surface du solide vis vis de la solution organique La courbe reprsentative des variations de la fonction na = f (Ce) temprature constante sappelle une isotherme dadsorption 2. Equations couramment utilises pour reprsenter les isothermes Equation de FREUNDLICH (empirique) na /mc = K . Ce 1/n et log na /mc = log K + 1/n . logCe nombre de moles de molcules organiques fixes par le charbon nombre de moles molcules organiques initiales nombre de moles molcules organiques finales Concentration finale molcules organiques en mole/L Nombre de grammes de charbon Constantes temprature constante (C) Le degr daffinit entre les molcules organiques en solution et le charbon a plusieurs signification selon sa valeur : . si 1/n = 1 : on dit que la molcule organique est dissoute dans le solide . si 1 1/n 10 : on dit que la molcule organique est adsorbe de manire physique et chimique sur le solide . si 1/n est proche de 15 : ladsorption chimique de la molcule organique par le solide est prpondrante

na = n0 ne n0 ne Ce mc K et n K 1/n

Equation de LANGMUIR

Lide sur laquelle repose la thorie de Langmuir est que la limite dadsorption atteinte quand on augmente la concentration, doit correspondre une saturation de la surface S du charbon, par le nombre nm mole(s) de la molcule organique :

S = nm . N . sm nombre maximum de mole organique ncessaire pour saturer le solide (charbon) : mole/gramme 6,023 x 10 23 molcules/mole N Surface quoccupe une molcule saturation du solide : m2/molcule sm (dtermine par exprience ou estime par la formule de BET). La Formule de BET nm sm = 2 3 . 10 16

M 42 x N x r

) 2/3

M r

Masse molaire de la molcule adsorbe en g/mole. Masse volumique de la molcule adsorbe en g/cm3 t (C) de lexprience

Le calcul de nm se fait aussi partir de lquation de Langmuir :

na / nm = b x Ce 1 + b x Ce

ou

1/ na = 1/ nm + 1/ b.nm . 1/ Ce

Coefficient dadsorption de Langmuir ou constante dquilibre dadsorption qui reflte laffinit entre les molcules organiques et le solide

PARTIE EXPERIMENTALE 1- Matriel et ractifs Bain marie Agitateur mcanique Thermomtre ErlenMeyer 10x100 mL Fioles jauges : 2 x 200 et 6 x 100ml Bchers : 6x100 m 2 Entonnoirs en verre avec support Colorimtre x x x x x x x x x x 2- Mode opratoire

Balance Charbon actif Solution du colorant. Pipettes : 5 ; 10, 20et 25 mL Papier wattman 2 Eprouvettes 50 mL

La concentration du colorant en solution peut tre dtermine par mesure de l absorbance A de la solution par un spectrophotomtre une longueur d onde m correspondante au maximum d adsorption du colorant . Ceci ncessite dans un premier temps ltalonnage de lappareil, cest--dire, de dterminer le domaine de A ou la courbe A=f (C) est une droite. Celle ci est ensuite utilise pour dterminer les concentrations inconnues partir de la mesure de labsorbance A des chantillons deaux tudis. 2.1- Etalonnage du colorimtre. - A partir dune solution de bleu de mthylne (So) de concentration 200 mg/L, prparer par dilution dans une fiole de 100 mL des solutions de bleu de mthylne S1, S2, S3, S4, S5 de concentrations respectives en mg/L : C1 = 150, 100, 80, 50; 10. - Fixer la longueur donde du colorimtre la valeur m = 664 nm. - Rglage de zro de A0 : remplir une cuve avec de leau distille, et placer la colorimtre. On note labsorbance A0 de leau. On ramne A0 0. - Dterminer les absorbances A des solutions prcdentes : S0, S1, S2, S3, S4, S5 cuve dans le

A0

A1

A2

A3

A4

A5

C0

C1

C2

C3

C4

C5

- Tracer la courbe A = f (C); en dduire la pente K de la partie linaire (droite dtalonnage).

2.2 Tableaux de mesures des A des solutions de colorant. 50 mL de chaque solution prcdente sont placs dans un erlen de 100 ml sec et contenant la mme masse de charbon 100 mg environ. Les Six erlens bouchs sont agits pendant 1 heure la temprature ambiante. Aprs, filtrer les solutions et rcuprer les filtrats dans des erlens secs. La concentration de chaque solution C lquilibre dadsorption est dtermine partir des absorbances A dtermines par le colorimtre .

A0

A1

A2

A3

A4

A5

C0

C1

C2

C3

C4

C5

RESULTATS 1 . Le temps de contact entre le colorant et le charbon est de 1H. Justifier ce choix. 2 . Montrer que : na = (C0 - Ce) . Vsolut /mc 3 .Tableaux des rsultats

S0 n0 ne na 1/ Ce 1/ na

S1

S2

S3

S4

S5

4. Reprsenter graphiquement : a. 1/ na = f(1/ Ce) b. dterminer la pente et lordonne lorigine de la droite trace 5. Dterminer nm et b partir de la droite 1/ na = f (1/ Ce) 6. Calculer le taux dadsorption du colorant par le charbon actif. 7. Estimer la section dencombrement sm du bleu de mthylne. Sa masse volumique r= 1.1 g/cm3 et M = 319,86 g/mol. 8. Calculer la surface spcifique (m2/g) du charbon actif.

9. Le charbon actif est l adsorbant le plus utilis dans le domaine de traitement des eaux industrielles. Est-ce que le charbon que vous avez utilis prsente un intrt industriel ? Justifier votre rponse. 10. A partir de lquation de FREUNDLICH : a. Reprsenter log na/mc = f(logCe). b. Dterminer les constantes K et 1/n. c. Que peut on conclure sur le mcanisme dadsorption du colorant sur le charbon.

Dephosphatation dune eau use par Prcipitation

Le phosphore est lun des lments essentiels la vie, cest un lment indispensable la croissance des organismes vivants. Il nest pas en soi un lment dangereux pour lenvironnement. Mais, partir du moment o les eaux uses en contiennent trop, le phosphore sous forme de phosphate, favorise slectivement le dveloppement de certaines espces au dtriment des autres et lcosystme meurt dindigestion. Les phosphates rejetes dans la nature proviennent surtout : - des rejets industriels (les effluents dindustries agroalimentaires, dabattoirs, de laveries industrielles, dindustries de traitement des surfaces et des industries chimiques spcialises,..) - des rejets agricoles, principalement les engrais - des rejets domestiques (rejets physiologiques humains, produits de nettoyage,..) Les phosphates peuvent tre limins des eaux uses par prcipitation chimique laide de sels de fer, daluminium. Lefficacit du traitement dpend de plusieurs facteurs on peut citer la nature du ractif employ, le rapport molaire, le pH.. Ce TP a pour but la dephosphorisation dune eau use par un procd physico-chimique : la prcipitation chimique. Linfluence de certains facteurs sur le rendement de llimination du phosphore sera examine : - la nature de ractif de prcipitation : deux ractifs seront utiliss (FeCl3 et Al2(SO4)3,18 H2O). - leffet de la variation du rapport molaire Fe/P et Al/P.

Principe
Le traitement du phosphore par voie physico-chimique consiste prcipiter le phosphore dissous (les orthophosphates, gnralement la forme soluble de phosphore prdominante aussi bien dans les effluents bruts que dans les effluents traits). La formation du prcipit se fait en contact des cations apports par ajout de ractifs base de fer ou daluminium. Ensuite la sparation du phosphore particulaire se fait par dcantation ou filtration.

Ractions chimiques mises en jeu

La prcipitation des orthophosphates par les sels de fer et daluminium conduit des phosphates mtalliques (AlPO4 et FePO4). La solubilit des prcipits obtenus est en fonction du pH. Le pH optimal pour AlPO4 se situe dans la gamme 5,5-6,5 et pour FePO4dans la gamme 5-6. Les ractions chimiques dominantes sont : 2PO43- (aq) PO43- (aq) + Al2(SO4)3 + FeCl3 2AlPO4 FePO4 + 3SO43-(aq) + 3 Cl- (aq)

Ces ractions permettent de dterminer stoechiomtriquement les quantits du ractif ncessaire, Ainsi une mole de Fe (Al) est ncessaire pour prcipiter une mole de P. En pratique le rapport molaire appliquer Fe/P (Al/P) est suprieur pour tenir compte des ractions comptitives qui se font en parallle de la prcipitation. Les ions ferriques ou aluminiums prcipitent en parallle avec les ions hydroxydes et les ions carbonates de leau pour former des prcipits dhydroxydes de fer ou daluminium. Fe3+ Fe3+ Al3+ Al3+ + 3 OH+ 3 HCO3+ 3 OH+ 3 HCO3Fe(OH)3 Fe(OH)3 + 3 CO2 Al(OH)3 Al(OH)3 + 3 CO2

Ractifs
Eau traiter (environ 100 mg de P/l) Ractifs de prcipitation : chlorure de fer, sulfate dalumine Ractifs pour le dosage des orthophosphates - Solution dacide ascorbique Acide ascorbique2g Eau distilleq.s.p 100ml - Ractif combin: 500 ml de solution dacide sulfurique (d=1,84) 20% environ 50 ml de solution dmtique ( 0,274g deTartrate double dantimoine et de potassium dans 100 ml deau distille) 150 ml de solution de molybdate dammonium 40g/l - Solution mre talon 100 mg/l de phosphore : phosphate monopotassique dessch au pralable ltuve 100C439,4 mg eau distille..q.s.p 100 ml - Solution fille talon 1 mg de phosphore : diluer au 1/100 la solution prcdente avec de leau distille au moment de lemploi

Mode opratoire :
1- Prcipitation des orthophosphates : Dans une srie de bchers de 500 ml, introduire 250 ml deau traiter, ajouter des quantits croissantes du FeCl3 de telle manire avoir des rapports molaires entre 1 et 3. ajuster le pH environ 6 laide dune solution de NaOH (ou HCl) . Laisser prcipiter puis filtrer le mlange. Procder de la mme faon en utilisant le sulfate dalumine. 2- Dosage des orthophosphates dans leau Principe : En milieu acide et en prsence de molybdate dammonium, les orthophosphates donnent un complexe qui, rduit par lacide ascorbique, dveloppe une coloration bleue susceptible dun dosage colorimtriques. Certaines formes organiques pouvant tre hydrolyses au cours de ltablissement de la coloration et donner des orthophosphates, le dveloppement de la coloration est acclre par lutilisation dun catalyseur, tartrate double dantimoine et de potassium.

a- Etalonnage : Introduire dans une srie de tubes de 50ml :

Numro des tubes Solution talon de P (1mg/l) (ml) Eau bidistille (ml) Correspondances en mg de P

T 0 10 0

1 1 9 0,1

2 2 8 0,2

3 4 6 0,4

4 6 4 0,6

5 8 2 0,8

6 10 0 1

Introduire dans chaque tube 0,5 ml de solution dacide ascorbique, agiter, puis ajouter 2 ml de ractif co6mbin, mlanger soigneusement, Attendre 30 minutes la stabilisation de la coloration et e4ffectuer les mesures au spectromtre la longueur donde de 700 ou 800 nm en cuve de 1 cm. b- Dtermination : Introduire 0,5 ml deau a analyser dans un tube complter 10 ml, puis poursuivre comme pour les solutions talons.

Expression des rsultats

1/ Droite dtalonnage Solution talon Concentration Absorbance

2/ Prcipitation avec FeCl3 Rapport molaire Rapport massique Masse du prcipitant Concentration de P dans le filtrat (mg/l) Ci/Co

3/ Prcipitation avec Al2(SO4)3,18 H2O) Rapport molaire Rapport massique Masse du prcipitant Concentration de P dans le filtrat (mg/l) Ci/Co

Questions :
1/ Tracer la courbe dtalonnage et calculer la pente de la droite 2/ Dterminer la teneur en phosphore des diffrents chantillons. 3/ Dterminer la taux dlimination du phosphore pour les deux prcipitants. 4/ Discuter linfluence de la nature du ractif de prcipitation employ. 5/ Reprsenter le rendement dlimination en fonction du rapport molaire pour chaque ractif de prcipitation. 6/ Quel est leffet du rapport molaire sur lefficacit du traitement

ANNEXE Spectroscopie par absorption de la lumire

Principe :
- Dterminer la concentration dun lment doser formant un complexe color avec un ou plusieurs ractifs et donnant une absorption maximum de la lumire une longueur donde spcifique. - La concentration de llment tant proportionnelle la coloration donne - Le principe dune mesure dabsorption est de dterminer lattnuation dintensit provoque sur le faisceau monochromatique de radiations par linterposition de la substance, il sagit donc dune mthode par diffrence.

Description du spectrophotomtre (Colorimtre) :

(4) (2) (1) (3) (5)
Sortie signal lectrique vers carte lectronique

1/ Source de radiation : fournit une puissance constante de rayonnement continu dans le domaine de longueur donde choisi. La valeur de lintensit de la source nintervient pas, il suffit quelle soit constante dans le temps (alimentation stabilise) 2/ Lentille : permet de focaliser la lumire 3/ Filtre interfrentiel / Permet de slectionner une longueur donde spcifique donnant une absorption maximum pour chaque dosage. 4/ Cuve de mesure : Cellule dans laquelle se trouve la substance absorbante mesurer. 5/ Cellule photo-lectrique : Elle reoit le faisceau terminal et transforme le rayonnement en courant lectrique dont lintensit est fonction de lintensit du rayonnement reu

Lois dabsorption de la lumire :

Io I

Cuve de mesure 1/ Transmission

cellule photo-lectrique

I T = ------Io On lexprime le plus souvent en % - Lextinction nulle correspond T = 100% - Lextinction totale correspond T = 0 NB : La transmission nest pas directement proportionnelle la concentration C de la substance absorbante. 2/ Densit optique Loi de Beer lambert Io D = Log ------- = lC I : Coefficient dextinction (il varie avec la longueur donde ). l : paisseur de la cuve de mesure (trajet optique) C : concentration de la substance absorbante. 3/ Application de la loi de Ber Lambert Relation de la densit optique avec la concentration de llment doser

Do

0,5

Cx

- Courbes diffrentes pour chaque mthode colorimtriques. On sarrange toujours pour travailler dans la partie linaire de la courbe, cest dire dune faon gnrale jusqu environ une densit optique de 1.