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Remerciements

En prambule ce projet, je remercie ALLAH qui maide et ma donn


la patience et le courage durant ces langues annes dtude.
Ce travail est ralis dans la structure daccueil <<Equipe des
Nanostructures, Gnie des procds et Environnement (ENGPE)>>,
dirig par A.BOUHAOUSS, professeur
la Facult des Sciences de Rabat.
Jadresse mes sincres remerciements mon encadrant Monsieur
A.BOUHAOUSS, Professeur la FSR-UM5A, qui jexprime toutes ma
reconnaissance, de mavoir encadr et encourag tout le long de mon
stage. Merci pour sa bonne volont, sa patience et ses prcieux
conseils ainsi que pour la pertinence de ses remarques.
Jexprime aussi mes vifs remerciements
aux membres du jury,
Professeurs Mme R.BCHITOU et M.EL MOUDANE et Monsieur D.CHAFIK
(chercheur lENGPE) la Facult des Sciences de Rabat, pour lintrt
quils ont port notre recherche en acceptant dexaminer mon travail
et de lenrichir par leurs remarques.
Je ne saurai jamais assez remercier la lumire de ma vie, mes parents,
qui par leurs prires et leurs encouragements, jai pu surmonter tous
les obstacles.
Pour conclure, je souhaite adresser mes remerciements tout
lensemble du personnel du dpartement de chimie de la facult des
sciences, aussi tous ceux qui, de prs ou de loin, ont contribu la
ralisation de ce travail.

~1~

Sommaire :
REMERCIEMENTS
..........1
Introduction
gnrale....
......4
CHAPITRE I : RAPPELS BIBLIOGRAPHIQUES SUR LES PHOSPHATES
APATITIQUES...........6
I.INTRODUCTION
.....................7
II. PHOSPHATE
NATUREL ..
..................................8
II.1.Dfinition
........8
II.1.a. Phosphate.
.....8
II.1.b. Phosphore.
.....8
II.1.c. Acide phosphorique.
..........8
II.2. A quoi sert le
phosphate ???.........................................................................................................11
II.2.i. Domaine industriel..
............11
II.2.ii.Domaine agricole...
..........11
II.3.Analyses physico chimique..
..............12

~2~

Diffraction par les rayons X..


.....12
Exemple dtude par la DRX...
.......12
Spectroscopie Infrarouge..
.......14
Exemple dtude par lIR...
...............14
Analyse chimique.
..........15
Exemple dtude par lanalyse chimique....
..............15
Analyse thermique (ATD-ATG).
....16
Exemple dtude par lanalyse thermique....
..................16
III. PHOSPHATE SYNTHETIQUE : LES APATITES.
....................18
III.1.Mthode de
synthse.............
........18
Synthse par voie sche.....
.........................18
Synthse par voie humide..
.................18
Voie hydrothermale..
.............18
Voie par double dcomposition..
......................19
Voie par neutralisation.....
.............19
Voie par sol-gel.
.....................19
III.2. Caractrisation des
apatites...................19

Examen des produits prpars par diffraction des rayons X.


...........19
Examen des apatites prpares par spectroscopie infrarouge.
.....................20
Examen des apatites prpares par lanalyse chimique..
.............22

~3~

Examen des apatites prpares par lanalyse thermique.


............23

CHAPITRE II : CARACTERISATION PAR DRX ET SPECTROSCOPIE IR DE LHYDROXYAPATITE


SYNTHETISEE,
DE LA FLUORAPATITE ET DES PHOSPHATES NOIRS NATURELS DE BENGUERIR
(MAROC).....25
I. INTRODUCTION..
.........................26
II. PREPARATION DE LHYDROXYAPATITES PAR DOUBLE DCOMPOSITION.
..............26
III. CARACTERISATION DES PRODUITS PAR DIFFRENTES MTHODES DANALYSES (IR,
DRX)...............27
III.1.Examen par
IR..
.............27
III.1.a.
Hydroxyapatite
............27
III.1.b. Fluoroapatite..
.............28
III.1.c. Phosphate noir de Bengurir...
................30
III.2.Examen par
DRX................
.......31
III.2.a. Hydroxyapatite..
...............31
III.2.b.
Fluoroapatite...
..............32
III.2.c. Phosphate noir de
Bengurir...............33
Calcule des paramtres cristallographique a et c dans le systme
hexagonal des

~4~

phosphates.
.......................34
Conclusion
........................35

Introduction gnrale
Le Maroc est un pays qui a une position mondiale importante dans les industries
de production et de transformation des phosphates, ainsi que dans la recherchedveloppement quelle soit industrielle ou universitaire.
Les phosphates sont la source commerciale du phosphore utilis comme matire
premire pour la fabrication des engrais qui ncessite le passage par la fabrication
de lacide phosphorique. Ce dernier est fabriqu par lattaque des roches
phosphates par un acide fort gnralement lacide sulfurique (H2SO4) mais lacide
nitrique(HNO3) et lacide chlorhydrique (HCl) peuvent galement tre utilises.
Les phosphates naturels sdimentaires tiennent leur source de laccumulation
des ossements despces marines. Depuis plusieurs dannes, ils sont les plus
importants en nombre et volume. Ils se rpartissent dans plusieurs parties du
monde gnralement en zone ctire peu profonde, et se prsentent avec des
proprits chimiques et physiques trs varies.
Les phosphates marocains sont les plus importants aussi bien en quantit quen
qualit. Ces gisements se localisent dans les mines de Gantour (Youssoufia et
Bengurir), de Messkala (Chichaoua), dOued Eddahab (Boucra) et dOuled
Abdoun (Khouribga). Les gisements de Bengurir disposent de rserves
importantes en phosphates.
Les phosphates naturels comportent une variabilit texturale et structurale
suivant leurs origines. Le phosphore se trouve combin sous diffrentes espces
minralogiques dont la plus rpandue, est la fluorapatite carbonate cristallise
dans le systme hexagonal. Cette apatite se trouve plus ou moins substitue
associe de multiples composs minraux et organiques qui forment la gangue.
Parmi tous les phosphates, les apatites sont les plus abondantes. Le compos le
plus frquent dans la nature est la fluorapatite avec ses varits carbonates et
hydroxyles, Cette apatite se trouve plus ou moins substitue avec dautres
lments. Les hydroxyapatites carbonates sont dun intrt primordial pour les

~5~

biologistes, car ces composs sont les principaux constituants des os et des dents
de mammifres.
Lobjectif de ce travail est de faire une tude comparative entre les apatites
synthtiques phosphocalcique (fluorapatite et hydroxyapatite) et des phosphates
noirs sdimentaires de Bengurir (Maroc), en sappuyant sur les rsultats des
techniques DRX et IR.

Pour mener bien le travail, nous adoptons un plan comme suit:


-un premier chapitre concernant un aperu gnral sur les phosphates
apatitiques synthtiques et sdimentaires en terme d aspect structural, mthodes
de synthse, proprits et utilisations.
-dans le second chapitre, on sintressera la

synthse de lhydroxyapatite

phosphocalcique par la mthode de double dcomposition ; la caractrisation par


IR et DRX de cette hydroxyapatite, la fluorapatite et les phosphates de Bengurir
nous permettra de faire une tude comparative pour remonter lidentification de
ces derniers.

~6~

CHAPITRE I : RAPPEL BIBLIOGRAPHIQUE SUR LES


PHOSPHATES APATITIQUES

~7~

I. Introduction
Pendant de nombreuses annes, notre plante na cess dtre considre
comme un rservoir inpuisable de matires premires. Parmi eux on trouve le
phosphate qui est devenu un besoin ncessaire pour toute conomie prospre
grce a du grand nombre de composs quil comporte et aussi cause de leur
influence dans la nature et dans le milieu vivant. Cette richesse industrielle t
toujours un outil de progrs et davancement pour les pays vue quil peut revtir
plusieurs varis en tous les domaines soit conomique, industriel ou agricole.
Cest dans ce contexte que nous nous sommes intresss ltude du
performance du phosphate en appliquant plusieurs mthodes.

Historique du PHOSPHATE :
Les besoins de fertilisants des sols pour le dveloppement continu des cultures
ou la croissance des plantes est connu depuis l'antiquit (utilisation, notamment, de
matires organiques naturelles telles le guano par les Incas bien avant l'arrive des
Espagnols en Amrique du Sud).
1669 - dcouverte du phosphore, par l'alchimiste allemand Brandt, aprs
vaporation de grandes quantits d'urine humaine.
1769 - mise en vidence, par le chimiste sudois Gahn, de la prsence de
phosphore dans les os.
1779 - identification du phosphore dans le minral pyromorphite de nouveau
par Gahn et mthodologie, dveloppe par Scheele, permettant d'obtenir du
phosphore par dissolution d'os dans l'acide nitrique.
1840 - formulation de la base scientifique de l'industrie des engrais
phosphats, base sur l'attaque sulfurique de matriel phosphat, par le chimiste
allemand Von Liebig.
1842 - processus d'acidification de nodules phosphats, issus de gisements
connus d'Angleterre et d'Espagne, par l'anglais Lawes qui a donn son produit le
nom de superphosphate, terme encore utilis de nos jours.
1857 - dissolution par H2SO4 de coprolithes application du produit
rsultant au sol mise en vidence de l'efficacit de l'absorption par les plantes
par Von Liebig.
1870 - des roches de faible teneur en phosphore (inappropries pour la
production de superphosphate) sont traites par de l'acide sulfurique pour produire
de l'acide orthophosphorique H3PO4, lui mme alors rutilis dans l'acidification de
roches tel-00802984, version 1 - 20 Mar 2013 11 phosphates afin d'obtenir un
concentr superphosphate, plus connu aujourd'hui sous le nom de triple
superphosphate.

~8~

II.PHOSPHATE NATUREL
1. DEFINITION:
a. Phosphate:
Les phosphates sont des composs phosphors. Dans la nature, le
phosphore (P) est gnralement prsent sous forme de molcules de
phosphates. Parmi les formes du phosphate on distingue :
les ortho phosphates (H2PO4-, HPO42-, PO43-), qui sont des sels minraux
de lacide phosphorique (H3PO4).
les poly phosphates (ou phosphates condenss), qui correspondent
des molcules plus complexes de phosphates minraux. On parle
galement de phosphore hydrolysable dans lacide ;
les phosphates organiques, qui correspondent des molcules de
phosphates associes des molcules bases carbones, comme dans
la matire organique vivante ou morte (animaux, vgtaux,
microorganismes, etc.)1.
b. PHOSPHORE :
Le phosphore (P) est un lment qui est largement distribu dans la
nature. Il est considr, avec lazote (N) et le potassium (K), comme un
constituant fondamental de la vie des plantes et des animaux. Le phosphore
a un rle dans une srie de fonctions du mtabolisme de la plante et il est
lun des lments nutritifs essentiels ncessaires pour la croissance et le
dveloppement des vgtaux. Le phosphore est absorb principalement
pendant la croissance vgtative et, par la suite, la majeure partie du
phosphore absorb est transfre dans les fruits et les graines pendant les
tapes de reproduction. Des plantes dficientes en phosphore montrent un
retard de croissance (rduction de la croissance des cellules et des feuilles,
de la respiration et de la photosynthse), et souvent une couleur vert fonc
(concentration plus leve en chlorophylle) et une coloration rougetre
(augmentation de la production danthocyanes)2.
c. ACIDE PHOSPHORIQUE :
L'acide phosphorique, ou plus correctement acide orthophosphorique
H3PO4, est une importante composante chimique de l'industrie des engrais
(intermdiaire entre la roche phosphate et les principaux produits tels que le
phosphate diammonique DAP, le phosphate monoammonique MAP ou encore
le superphosphate triple TSP, utiliss en agriculture). Il est utilis dans la
fabrication des dtergents, le traitement de l'eau et comme supplment
alimentaire 3.

~9~

Fabrication industrielle : Deux voies, savoir la voie humide et la voie


thermique, sont envisageables pour produire de l'acide phosphorique partir de la
roche phosphate. Le procd voie humide, de loin le plus rpandu, sera explicit
plus en dtail au cours de ce chapitre.

i. Voie thermique :
L'acide phosphorique destin la fabrication de phosphates alimentaires ou
techniques peut tre labor par voie thermique par rduction de phosphate
naturel, en prsence de coke ou de silice, au four lectrique 2000C. Le
phosphore obtenu est oxyd en P2O5 puis hydrat en acide.
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C P4 + 10CO + 6CaSiO3 (1)
P4 + 5O2 P4O10 (2)
P4O10 + 6H2O 4H3PO4 (3)
Dans la raction (1), on obtient du phosphore blanc P4 qui est l'une des formes
allotropiques du phosphore bien qu' la temprature de raction, la dissociation en
P2 soit dj effective.
On condense les vapeurs de phosphore (refroidissement par eau) et le produit
final de la raction est la molcule P4 peu stable car les angles de valence du
ttradre correspondent des "tensions internes".
La raction (2) s'effectue par combustion 60C du phosphore blanc liquide,
dans un courant d'air sec (30C) en grand excs (30 35%), afin d'viter la
formation d'anhydride phosphoreux P4O6.
La raction est fortement
exothermique et la temprature atteint 1300C. L'acide "thermique", obtenu lors
de la raction (3), reprsente de 5 10% de la production totale d'acide
phosphorique.
Cette voie qui donne un acide de trs haute puret est peu peu
abandonne au profit de la voie humide suivie d'une purification par extraction
liquide-liquide. Sa part dans l'industrie des phosphates (hors engrais) est passe
entre 1989 et 1993 de 89% 80% en Amrique du Nord et de 20 13% en Europe
de l'Ouest.
Le procd Prayon suit la chane d'opration suivante :

~ 10 ~

Figure1- Schma de la production d'acide phosphorique par voie thermique

ii .Voie humide :
Le phosphate de calcium tant insoluble dans l'eau, les phosphates naturels
doivent tre traits pour que les plantes puissent absorber le phosphore
contenu. Il est su, depuis longtemps, que l'acide phosphorique rsulte de
l'attaque des phosphates naturels par un acide fort (en gnral acide sulfurique,
mais acides nitriques ou chlorhydriques peuvent galement tre utiliss). Avec
ces deux derniers acides, il y a formation de sels solubles pouvant rendre la
sparation de l'acide phosphorique difficile ou conomiquement impraticable. La
teneur en acide phosphorique est exprime en pourcentage de P2O5.
Lacide phosphorique, ou plus correctement acide orthophosphorique H3PO4,
peut tre issu de l'attaque sulfurique de roches naturelles constitues
principalement de fluorophosphates de calcium, de fer et daluminium. A ce
titre, on peut dire que H3PO4 est le plus important des drivs de lacide
sulfurique. La raction principale (exothermique) de production de l'acide
phosphorique, issu de l'acidification de concentrs phosphats, est
gnralement la suivante:
Ca3 (PO4)2 + 3H2SO4 + 6H2O 3CaSO4.2H2O + 2H3PO4
3

~ 11 ~

Figure 2 - Bilan matire dune unit de production dacide phosphorique.

~ 12 ~

2. A QUOI SERT LE PHOSPHATE ?


Le phosphate a une grande utilit dans l industrie et l agriculture :
i. Le domaine industriel : Lindustrie mondiale des phosphates est base sur
lexploitation commerciale de certains gisements de Phosphate Naturel. Malgr leur
composition extrmement variable,
les Phosphates Naturels sont la source commerciale de phosphore utilise comme
matire premire pour la fabrication des engrais phosphats et de certains autres
produits chimiques.
A la diffrence dautres produits essentiels, tels que le fer, le cuivre (Cu) et le
soufre (S), il y a peu de chance de trouver une forme de substitution ou de
recyclage. Le phosphate est au second rang (charbon et hydrocarbures excepts)
en termes de tonnage et de volume bruts dans le commerce international.
Lindustrie des engrais consomme environ 90 pour cent de la production mondiale
de Phosphate Naturel. Lacide sulfurique et le Phosphate Naturel sont les matires
premires utilises dans
la production du superphosphate simple (SSP) et de lacide phosphorique.
Lacide phosphorique est un produit intermdiaire important employ pour
prparer le superphosphate triple (TSP) et les phosphates dammonium. Les
formulations complexes NPK (Engrais complexe contenant de lazote, du phosphore
et de la potasse) fortement concentres forment maintenant la principale production
de lindustrie mondiale des engrais (Engelstad et Hellums, 1993, UNIDO et IFDC,
1998).
Le Phosphate Naturel est galement utilis des fins industrielles et pour la
production de complments alimentaires pour animaux et de produits alimentaires.
Une autre utilisation importante est la fabrication de phosphore lmentaire et de
ses drivs, en particulier le tripolyphosphate de sodium, un composant important
des dtergents puissants de blanchisserie (Hammond et Day, 1992; UNIDO et IFDC,
1998).
ii. Le domaine agricole : dans ce domaine on applique directement le Phosphate
Naturel parce
quil se compose dagrgats assez ouverts et peu consolids de microcristaux avec
une surface spcifique relativement grande. Ils prsentent une proportion
considrable de substitution isomorphe dans le rseau cristallin et contiennent des
minraux accessoires et des impurets en quantits et proportions variables.
La pratique de lapplication directe des diffrents PN comme engrais a plusieurs
avantages:
Les Phosphates Naturels sont des
minerais naturels demandant un traitement mtallurgique minimum. Lapplication
directe des Phosphates Naturels vite le procd humide dacidification traditionnel
employ pour les engrais phosphats solubles et vite le cycle de production de
dchets polluants tels que
le phosphogypse et les gaz effet de serre, ayant ainsi comme consquences des
conomies dnergie et la protection de lenvironnement contre la pollution
industrielle.
Etant des composs naturels, les Phosphates Naturels peuvent tre utiliss en
agriculture biologique.

Lapplication directe permet demployer des Phosphates Naturels qui ne peuvent


pas tre utiliss dans un but industriel pour la fabrication dengrais phosphats
solubles et dacide phosphorique.
Les Phosphates Naturels adapts lapplication directe (ractifs) peuvent tre
plus efficaces que des engrais phosphats solubles en termes de rcupration de
phosphore par les plantes dans certaines conditions.
En raison de leur composition chimique extrmement variable et complexe, les
Phosphates Naturels sont des sources dlments nutritifs autres que le phosphore.
Ils sont habituellement appliqus pour complter le niveau du statut phosphat du
sol, mais leur dissolution fournit galement dautres lments nutritifs prsents dans
le Phosphate Naturel. Lapplication de Phosphate Naturel moyennement ou fortement
ractifs dans des sols tropicaux acides fortement lessivs a un effet potentiel
dclencheur sur la croissance des plantes et le rendement des cultures rsultant non
seulement de la libration de phosphore mais galement de leur effet sur
laugmentation de la teneur en calcium changeable (Ca) et la rduction de la
saturation en aluminium (Al).
Les produits et rsidus provenant de ces cultures ont une meilleure qualit
alimentaire (teneur plus leve en phosphore que les plantes non fertilises).
Lincorporation de tels rsidus organiques augmente lactivit biologique et
laccumulation de carbone (C) dans le sol, entranant une amlioration des
proprits physiques et chimiques du sol. Ainsi, les PN jouent un rle important en
contribuant amliorer la fertilit du sol et le contrle de la dgradation du sol, en
particulier pour viter la surexploitation des lments nutritifs (puisement)2.

3. LES ANALYSES PHYSICO CHIMIQUES :


Se sont des tudes de caractrisation des chantillons de phosphate qui
fournissent des donnes sur la composition de lapatite, des autres minraux
phosphats et des minraux de la gangue, les quantits relatives despces
minrales prsentes (estimes) et la dimension des particules des divers
minraux dans la structure du phosphate2.
Parmi ces mthodes les plus utilises sont :

Diffraction par les rayons X


Spectroscopie Infrarouge
Analyse chimique
Analyse thermique (ATD-ATG)

Diffraction par les rayons X : cette technique est employe pour


identifier les
minraux, pour estimer qualitativement leurs concentrations, et dterminer
les dimensions du
paramtre cristallographique de l'apatite. Chaque minral a un type unique
de DRX compos
d'une srie de pics 4.
Exemple d tude par la DRX : phosphate naturel de Bengurir 5
Le phosphate naturel a t caractris par diffraction des rayons X
diffrentes tempratures de

calcination (Figure3). Le diffractomtre utilis est un Philips PW131.

Figure3 : Diagrammes de diffraction des rayons X du phosphate naturel diffrentes


tempratures de calcination.

A la temprature ambiante, la majorit des raies de diffraction observes


sont attribues la phase apatitique. Dautres phases secondaires sont aussi
prsentes et attribues au SiO2 quartz et la fluorine CaF2.
Nous notons aussi une bonne rsolution des pics de diffraction des RX, ce
qui traduit une bonne cristallinit du phosphate naturel. Quelques pics relatifs
la calcite ont t aussi identifis.
Le traitement thermique du minerai 600C rvle une seule phase
apatitique exempte de toutes autres phases trangres. La disparition des pics
relatifs au quartz peut tre explique par la transformation de ce dernier en
silicate de calcium amorphe ou par lincorporation de SiO2 dans le rseau
apatitique pour donner une apatite phosphosilicate.
Les paramtres cristallographiques du phosphate naturel sont calculs et
leurs valeurs sont donnes dans le tableau 1. La comparaison de ces paramtres
celles dautres apatites synthtiques et naturelles reportes dans la littrature
nous permet de prvoir que le phosphate tudi est compos principalement
dune Froncolite, apatite naturelle gnralement bien cristallise.

Tableau1 : Paramtres cristallographiques du phosphate naturel de Bengurir


compars ceux des apatites naturelles et synthtiques

Spectroscopie Infrarouge : La spectroscopie infrarouge est une technique


analytique
simple et rapide permettant de dterminer la prsence de groupes
fonctionnels.
La spectroscopie IR se fond sur les interactions des radiations
lectromagntiques avec
les molcules ou les atomes. Les radiations infrarouges se situent dans la
partie du spectre lectromagntique comprises entre la rgion visible et celle
des micro-ondes.
On obtient ainsi un spectre en pourcentage dnergie absorbe en
fonction des longueurs donde. Les pics observs correspondent des nergies
absorbes pour des liaisons atomiques dont lnergie varie suivant
lenvironnement .Lidentification de ces bandes dabsorption permet dobtenir

les fonctions chimiques prsentes dans le produit analys 4.


Exemple dtude par la spectroscopie IR : phosphate naturel de Bengurir
5
Lappareil utilis, dans cette tude, est un spectromtre transforme de Fourier
1
1
BrkerIFS66v. Le domaine spectral tudi stend de 4000 c m 400 c m
1

avec une rsolution de 2 c m

Une masse de 2 mg de poudre pralablement broye dans un mortier en


agate est mlange avec 300 mg de KBr. Ce mlange est press sous forme de
pastille dans une matrice en acier.
Lanalyse par spectroscopie IR met en vidence plusieurs bandes en particulier
celles attribuables aux ions PO43-(Figure 4). Les bandes dabsorption symtrique et
antisymtrique des groupements PO4 se situent dans le domaine compris entre
1
1
1100 et 950 c m
et celles de dformation entre 571 et 601 c m .
Ces rsultats sont en bon accord avec ceux obtenus pour dautres apatites
phosphocalciques synthtiques. Nous avons identifi aussi les bandes dadsorption
1
caractristiques des carbonates 1458, 1430 et 871 c m . Le spectre IR du
phosphate naturel de Bengurir ne prsente aucune bande dabsorption

1
caractristique des ions hydroxyles O H 3560 et 630 c m , ce qui confirme
que
ce phosphate est une fluoroapatite carbonate. Dautres bandes
attribuables la prsence des traces des composs carbonyls apparaissent vers
1
1
1800, 1640, 790 et 648 c m . Dans le domaine de 780 800 c m , nous
observons des bandes qui pourraient tre attribues la vibration des
groupements silicates.

Figure 4:

Spectre infrarouge du phosphate naturel de Bengurir tuv


100C.

Analyse Chimique : analyse lmentaire qui permet de dterminer la


composition (ions phosphates, calcium et carbonate) du phosphate.
Exemple dtude par lanalyse chimique : phosphate naturel de Bengurir
5
Lanalyse lmentaire des principaux lments constitutifs du phosphate
naturel est effectue laide dun spectromtre ICP-AES (THERMO FLASH2). Le
choix des raies analytiques a t effectu de manire viter les interfrences
spectrales qui sont les problmes majeurs rencontrs en spectromtrie
dmission plasma inductif. Les rsultats sont rapports dans le tableau 2. Les
teneurs de ces lments sont aussi confirmes par lanalyse dispersive en
nergie des R.X (EDAX) (Figure5).
Tableau 2 : Composition chimique du phosphate naturel de Bengurir

Figure 5 : Analyse dispersive en nergie des R.X (EDAX) des lments


chimiques
Constitutifs du phosphate naturel.
Le rapport molaire Ca/P est de lordre de 1,97, valeur lgrement suprieure
celle dune apatite phosphocalcique stochiomtrique (Ca/P = 1,667). Cette
diffrence de rapport est lie la prsence dans le minerai de carbonates et
dautres impurets comme nous lavons dtect par spectroscopies infrarouge et
RMN ltat solide. Lensemble de ces rsultats confirme que le phosphate est une
Froncolite.

Analyse Thermique : (ATG-ATD) 4

Analyse thermogravimtrique (ATG) : LATG permet de mesurer les


variations de masse
accompagnant les modifications de structure lors dun traitement thermique
tel que la dcomposition ou loxydation. Le traitement thermique peut tre
isotherme ou suivre une monte en temprature programme. Une courbe
thermogravimtrique reprsente donc la variation de masse de lchantillon,
en fonction de la temprature.
Analyse thermique diffrentielle (ATD) : Lanalyse thermique diffrentielle
est base sur
les ractions thermiques qui se produisent lorsquun compos est chauff.
La courbe obtenue met en vidence les pertes deau (ractions
endothermiques), mais aussi les recristallisations, les recombinaisons
(ractions exothermiques) et les phnomnes doxydation de matire
organique.
Exemple dtude par lanalyse thermique : phosphate naturel de Bengurir
5
Le comportement thermique du minerai de Bengurir a t tudi par
analyse thermogravimtrique ATG et sa drive DTG (Figure 6). Lanalyse du
thermogramme montre trois principales pertes de masses :
La premire perte de 0,8 % observe entre la temprature ambiante et
118C correspond la
dsorption physique de leau.

La seconde perte est de 1,5 %, situe entre 118C et 420C est


attribuable la dsorption de
leau de structure et la dcomposition de quelques matires organiques peu
lies au rseau
apatitique.

La dernire et principale perte de masse de 4,5% se situant entre 420C et


1000C correspond principalement la dcomposition des carbonates, qui
sont dj dtects par spectroscopies IR et RMN du carbone. Au del de

1000C, une faible perte de masse est observe, due au dpart des molcules
deau lors des transformations structurales.

Figure 6 : Thermogramme ATG (___) et sa drive DTG (----) du phosphate naturel


de
Bengurir.

A partir de ce thermogramme, la temprature optimale pour la calcination du


phosphate naturel est de 1000C. Par consquent, les rsultats de lATG et de
diffraction des RX montrent qu partir de 1000C le phosphate naturel de
Bengurir est stable sous forme dune fluoroapatite Ca10(PO4)6F2.
Aussi, le traitement thermique ATG/ATD du phosphate naturel de Bengurir
diffrentes vitesses de chauffage (10, 20, 30C/min) est aussi effectu au cours de
cette tude. (Figure 7). Nous constatons que les pertes de masses totales
obtenues sont presque les mmes aux diffrentes vitesses imposes.
La perte de masse totale du minerai tudi est denviron 7 %, une valeur
infrieure celle obtenue pour dautres minerais marocains (minerai de Youssoufia
(20,8 %)). Cette diffrence peut tre explique par la variation de la composition
chimique du phosphate naturel dun gisement lautre qui est due principalement
aux mcanismes de formation des lments phosphats au cours des res
gologiques.

Figure 7 : Thermogrammes ATG (a) et ATD (b) du phosphate naturel obtenus


diffrentes vitesses de chauffage.

III. PHOSPHATE SYNTHETIQUE : les apatites


Les apatites admettent la formule chimique Me10(XO4)6Y2 o Me est un cation
+2
+2
divalent ( C a , Pb ,

B a+2 ), XO4 est un oxyanion (PO43-, VO43-, SiO44- ) et Y

est un anion monovalent (F-, Cl-, OH-). Lapatite de rfrence est la fluoroapatite
de formule Ca10(PO4)6F26.

1 .MTHODE DE SYNTHSE :

Plusieurs grandes voies de synthse sont utilises pour la prparation des


apatites. Elles peuvent tre subdivises en deux grands groupes selon leur
protocole : il sagit de la voie sche et de la voie humide. La voie humide est
caractrise par lemploi des solvants alors que la voie sche nemploie que le
traitement thermique des poudres. La puret, la morphologie et le degr de
cristallinit des produits obtenus diffrent selon la mthode employe et les
conditions exprimentales imposes 5.
SYNTHSE PAR VOIE SCHE : La synthse par raction solide-solide consiste
chauffer un
mlange ractionnel, constitu de divers sels de cations et danions dans un
rapport Me/XO4 gal 1,67. Ce mlange doit tre parfaitement homogne pour
permettre une raction totale. Dans la littrature, il existe diffrents protocoles
exprimentaux employant diffrents couples de ractifs. Les principaux
protocoles des ractions mises en jeu sont :
3Ca3(PO4)2.xH2O + Ca(OH) 2 Ca10(PO4)6(OH) 2 + xH2O

(Raction 1)

6 CaHPO4 + 4 Ca(OH) 2 Ca10(PO4)6(OH) 2 + 6H2O

(Raction 2)

Ces mthodes permettent dobtenir des produits de grande puret, elles ne


sont envisageables que dans le cas dune production de produits haute valeur
ajoute tels que les biomatriaux utiliss pour les prothses cause de leur cot
nergtique qui reste trs lev 5.
SYNTHSE PAR VOIE HUMIDE : La synthse par voie humide est la
mthode la plus utilise.
Cette voie de synthse regroupe plusieurs mthodes, nous ne citons que
celles les plus rpondues dans la littrature savoir la mthode de
lhydrothermale, de la double dcomposition, de la neutralisation et du sol
-gel.
Voie hydrothermale : Cette technique permet la synthse des poudres
dhydroxyapatite
(HAP) avec la cristallinit et la morphologie dsires. Le principe de cette
mthode consiste travailler pressions et tempratures leves. Dans ces
conditions, ltat liquide du milieu ractionnel est conserv. Les ractifs
utiliss sont varis, nous citons titre dexemple les couples (CaO, H3PO4) et
(Ca(OH) 2, CaHPO4, 2H2O) qui se font selon les quations des ractions
suivantes :

10 CaO + 6H3PO4 Ca10 (PO4)6(OH) 2 + 8H2O


4 Ca (OH) 2 + 6 CaHPO4 , 2 H2O Ca10 (PO4)6 (OH)2 + 4H2O
Le cot nergtique trs lev de cette mthode dans un systme ferm reste
lhandicape limitant son application industrielle.
Voie par double dcomposition : La mthode par double dcomposition
consiste ajouter de faon contrle une solution dun sel cationique des ions
Ca2+ dans une solution des ions PO43- une temprature de 80C. Le prcipit
est ensuite lav et sch. Cette technique permet galement dobtenir des
apatites mixtes (contenant deux cations diffrents) avec une matrise du
rapport Me1/Me2. Les sels des deux cations sont introduits simultanment
dans le racteur avec le rapport atomique Me1/Me2 dsir. Ltude
bibliographique rvle une varit de ractifs de sels de calcium et de
phosphore employs par cette mthode. La prparation la plus courante est
celle dcrite par la raction suivante :
10 Ca (NO3)2,4H2O + 8 NH4OH + 6 (NH4) HPO4Ca10 (PO4)6(OH) 2 + 20 NH4NO3 + 46 H2O

Voie par neutralisation : La mthode par neutralisation


consiste neutraliser une solution du lait de chaux en y ajoutant une
solution dacide orthophosphorique. La prcipitation dpend de la
dissolution de Ca(OH) 2, de la diffusion des ions Ca2+et OH ainsi que de
lhydrolyse de H3PO4 , ce qui rend complexe le contrle de la raction
afin dobtenir des poudres de caractristiques dsires. Cette mthode
est trs utilise dans le cas de la prparation des apatites au baryum
Ba10(PO4)6X2 (X = OH-, F-), et donne une apatite stchiomtrique de
structure bien cristallise. Cependant, la mthode de neutralisation reste
intressante en vue dune application industrielle, elle permet dobtenir
de grandes quantits dhydroxyapatite pure avec peu de matriel.
Voie par sol-gel : Le principe du procd sol-gel est bas sur la
polymrisation de
prcurseurs organomtalliques de type alcoxydes M(OR) n. Aprs une
hydrolyse contrle de cet alcoxyde, la condensation des monomres
conduit des ponts oxo puis un oxyde organique. La polymrisation
progressive de ces prcurseurs conduit la formation des oligomres puis
des polymres en augmentant ainsi la viscosit du milieu ractionnel. Ces
solutions polymriques conduisent des gels qui permettent une mise en
forme aise des matriaux (films denses et transparents, poudres
ultrafines, cramiques, ...) utiliss dans de nombreuses applications
Technologiques 5.

2. CARACTERISATION DES APATITES : les apatites modifies partir du


phosphate naturel de
Bengurir 5
Examen des produits prpars par diffraction des rayons X :
Lanalyse par diffraction des rayons X montre que les matriaux prpars sont
relativement mal cristalliss et constitus dune phase unique de structure
apatitique (Figure. 8). Toutes les raies des diagrammes de diffraction des rayons

X sont indexes dans le systme hexagonal du groupe d'espace P6 3/m. Nous


remarquons que les raies de diffraction du solide prpar 75C (produit not
PNM2) saffinent et deviennent rsolues et intenses, ce qui traduit une
amlioration de la qualit cristalline de lapatite prpare. Lajout de lthanol
dans le mlange ractionnel 25C (produit not PNM3) inhibe la croissance des
cristallites et aboutit une apatite mal cristallise.

Figure. 8 : Diffractogrammes des produits prpars et tuvs 100C

Le traitement thermique 800C des diffrentes apatites synthtises


conduit des apatites bien cristallises (Figure10). Labsence de phases
trangres explique la stchiomtrie de ces apatites.

Figure.10 : Diagrammes de diffraction des R.X des apatites synthtises et


calcines
800C pendant 3 heures.

Examen des apatites prpares par spectroscopie infrarouge :


La figure.11 illustre les spectres d'absorption infrarouge des produits prpars,
sur lesquels nous dcelons aisment les bandes dabsorption attribuables aux
groupements PO4 et OH dans le rseau de lapatite. Comme nous lavons dcrit
auparavant, les bandes dabsorption des ions PO43- se caractrisent par deux
domaines dabsorption situs entre 1100-900 cm-1 et 600-500 cm-1 selon le type
de lapatite. Les bandes du premier domaine correspondent aux vibrations
symtriques et antisymtriques de la liaison P-O (1+ 3) et celles du second
domaine sont attribuables aux vibrations de dformation de la liaison O-P-O (2 +
4). Nous constatons que les bandes d'absorption des ions PO43- subissent un

lger dplacement vers les basses frquences lorsque la temprature de la


synthse augmente (cas du PNM2). Ceci est d ltablissement dun ordre
structural dans lapatite lorsque la temprature de raction augmente. En outre,
nous observons dautres bandes de faible intensit 1460,1430 et 875 cm-1
caractristiques des frquences de vibration des ions carbonates.
Par ailleurs, les bandes dabsorption relatives aux frquences de vibration
des ions OH- du rseau apatitique sont situes 3560 et 630 cm-1. Cependant, la
rsolution structurale de ces bandes dpend de la temprature de raction et de
la nature du solvant. Une bonne rsolution de ces bandes a t observe aprs la
calcination des produits prpars 800C (Figure .12). En effet, les spectres IR
enregistrs aprs traitement thermique 800C des apatites prpares
diffrentes tempratures sont caractristiques dune hydroxyapatite
phosphocalcique dont les bandes dabsorption dues aux groupements OH
apparaissent nettement vers 3560 cm-1 et 630 cm-1.
Nous remarquons aussi que les bandes de vibration lies aux carbonates
disparaissent, ce qui explique la dcomposition totale de ces groupements
cette temprature.

Figure.11 : Spectres dabsorption IR des apatites prpares et tuves 100C

Figure.12 : Spectres dabsorption IR des apatites prpares et calcines


800C.

Analyses chimiques :
L'analyse quantitative des lments prsents dans les apatites prpares
partir du phosphate naturel permet de dterminer sa composition aux erreurs
exprimentales prs. Les rsultats de cette analyse sont regroups dans le
tableau. 2.
Tableau. 2 : Composition chimique des apatites prpares.

Daprs les donnes du tableau.2, nous remarquons que le rapport Ca/P


varie selon les conditions de synthses utilises. Ce qui indique que la
temprature de raction joue un rle important dans la prcipitation des ions
Ca2+ en prsence des ions PO43- pour former une apatite pseudo-stchiomtrique
(Ca/P=1,75). Par contre, 25C, nous obtenons une apatite PNM1 non
stchiomtrique de rapport molaire Ca/P = 1,95. Ces analyses chimiques ont t
aussi confirmes par lanalyse dispersive en nergie des R.X (EDAX) (Figure.13).
Nous constatons en particulier que lintensit relative du pic caractristique du
fluor est presque nulle dans le cas de PNM1 contrairement celui du PNB, ce qui
confirme que les matriaux, que nous avons prpars partir du phosphate
naturel marocain, sont des hydroxyapatites. Ce rsultat est en bon accord avec
ceux obtenus par spectroscopie IR. De mme, aucun pic d la prsence du
silicium dans nos chantillons na t dtect, ce qui corrle bien avec les
rsultats de la RMN du silicium et ceux de la diffraction des R.X.

Figure. 13 : Analyse par EDAX des lments constitutifs de lapatite PNM1,


compare celle du phosphate naturel PNB.

Analyses thermiques (ATG/ATD) :


Nous avons suivi le comportement thermique des apatites prpares par
analyse thermogravimtrique (ATG) couple lanalyse thermique diffrentielle
(ATD) de la temprature ambiante jusqu 1000 C sous un courant gazeux du
mlange argon - air, avec une vitesse de monte en temprature de 10C/min.
La figure 13 regroupe les courbes ATG des apatites prpares et montre des
pertes de masse continues entre la temprature ambiante et 1000 C. Le
tableau. 3 donne les valeurs des pertes de masses calcules partir des courbes
ATG.
Tableau. 3 : Pertes de masses calcules partir des courbes ATG dans les trois
domaines de temprature.

Les pertes de masses enregistres seffectuent en trois tapes. La principale


perte de lordre 4 % du poids total du matriau se fait entre la temprature
ambiante et 200C, tandis que la seconde perte, qui est de lordre de 2 % de
poids, est observe entre 200 et 500C. Au del de 500C, une dernire perte
de masse produite par laugmentation de la temprature est attribue la fois
la dsorption de leau de structure et la dcomposition des carbonates.

Les courbes ATD relatives aux apatites synthtises (Figure.15) montrent la


prsence dun effet endothermique une temprature voisine de 110C,
attribuable la dsorption des molcules deau adsorbes la surface de ces
matriaux. A des hautes tempratures, nous observons deux pics

exothermiques compris entre 350-400C et 650-780C, caractristiques de la


combustion de la matire organique contenue dans les solides.

Figure.14 : Thermogrammes (ATG) des apatites prpares partir du


phosphate naturel
Marocain.

Figure.15: Analyse thermique diffrentielle (ATD) des apatites prpares


partir duphosphate naturel.

CHAPITRE II : CARACTERISATION PAR DRX ET


SPECTROSCOPIE IR DE LHYDROXYAPATITE
SYNTHETISEE, DE LA FLUORAPATITE ET DES
PHOSPHATES NOIRS NATURELS DE BENGRIR (Maroc)

I. Introduction :
Plusieurs procds de synthse des apatites ont t dcrits dans la
littrature. Aujourd'hui la synthse de l'apatite par double dcomposition est
couramment utilise car elle est bien maitrise.
La matrise des conditions de synthse des apatites par diffrentes mthodes
apparat trs utile afin dtudier leurs proprits physico-chimiques. Les
proprits structurales des apatites sont ncessaires comme donnes de base
pour interprter et commenter les principaux rsultats obtenus sur leurs
proprits physicochimiques.
Donc cette partie propose de bien dcrire la mthode de synthse relative
la prparation des apatites.
La caractrisation de lhydroxyapatite synthtique a t faite en utilisant les
techniques suivantes :
la spectroscopie infrarouge
la diffraction des rayons X
Ces techniques de caractrisation et lanalyse chimique (non faite*) permettent
de
vrifier respectivement la puret et la stchiomtrie decette hydroxyapatite et
de la fluorapatite
phosphocalcique.

II. Prparation de lhydroxyapatites par double


dcomposition :
Mode opratoire :
Solution1 :
9g de diammonium hydrogno-phosphate (NH4 )2HPO4 dissout dans 50 ml deau
distille.
Solution2 :
27g de nitrate de calcium Ca(NO3)2 ,4H20 dissout dans 100 ml deau distille.
La solution 1 du phosphate additionne 50 ml dammoniaque est verse au
moyen dune burette dans la solution 2 de nitrate de calcium porte
lbullition sous agitation. La prsence dammoniaque en excs est ncessaire
pour avoir un milieu basique proche de 9 .Une fois laddition termine, la
prparation est maintenu lbullition et sous agitation environ une heure.
Le prcipit est ensuite filtr chaud sur Bchner, lav avec une solution de
500 ml deau dcarbonate, sch 80 C pendant 2 heures.

Schma du montage de synthse de lhydroxyapatite double


dcomposition

III. CARACTERISATION DES PRODUITS PAR DIFFERENTES


METHODES DANALYSES (IR, DRX) :
1 .Examen par IR :
a) Hydroxyapatite :

La figure prsente le spectre IR dhydroxyapatite synthtise .Les attributions


ainsi que les intensits relatives des bandes de vibrations observes sont
consignes dans le tableau (1).

Figure 1: spectre IR de lhydroxyapatite phosphocalcique


Position des bandes (cm-1)

Attributions

Tableau1 : Attributions et positions des bandes infrarouges


delhydroxyapatite
3570

OH- (s : longation

symtrique)
1384
1100-900
630
600-500

CO23- (longation)
PO43- (1 : longation symtrique)
(3 : longation antisymtrique)
OH- (L : bande de libration)
PO43- (2 : dformation

symtrique)
(4 : dformation
antisymtrique)
472,1

PO43-, dformation symtrique v2

Discussion :
Lanalyse IR de lhydroxyapatite dans le domaine 4000cm -1 400cm-1 nous a permis
didentifier les bandes dadsorption caractristiques des groupements OH - situes
3570 cm -1(longation symtrique) et 630 cm -1(bande de libration) et aussi des
bandes caractristiques de PO43- se situent entre 1094 cm-1-950 cm-1 (longation
symtrique et antisymtrique ) et entre 603 cm -1-571cm-1(dformation symtrique et
antisymtrique).
La prsence des bandes caractristiques des carbonates 1384 cm -1 apparaissent
aussi dans ce spectre. Ceci est du la qualit de leau de lavage utilise. En
consquence, Le spectre montre la prsence de toutes les bandes caractristiques
dune hydroxyapatite phosphocalcique carbonate.

b) Fluoroapatite :
La figure N 2 prsente le spectre IR de fluoroapatite .Les attributions ainsi que
les intensits relatives des bandes de vibrations observes sont consignes dans
le tableau (2).

Figure 2 : spectre IR de la fluoroapatite

Tableau 2 : Attributions et positions des bandes infrarouge de la


fluoroapatite
Position des bandes (cm-1)
3435 ,1
1637,1
lies par des ponts H

1046-1087
antisymtrique v3
965,5
567,6-606,4

Attributions
H-O-H, H2O adsorbe
H2O, dformation des molcules deau

PO

34

longation

PO 43- longation symtrique v1


PO43-, dformation antisymtrique v4

Discussion :
Dans le spectre IR (figure N 2), nous avons identifi les bands caractristiques
des carbonates se situent 1637cm-1. Ceci est du la qualit des eaux de
lavage. Nous avons remarqu par ailleurs labsence des bandes caractristiques
des ions hydroxyles situes 3570 cm-1 et 630 cm1.
Labsence dune bande 3560 et 630 cm-1 caractristique des ions hydroxyles

O H confirme quil sagit bien la fluoroapatite phosphocalcique carbonate.

c) Phosphate noir de bengurir :

Figure3 : Spectre IR du phosphate noir du Bengurir


Tableau3 : Attributions et positions des bandes infrarouges du
phosphate noir du Bengurir
Position des bandes (cm-1)
3444 ,2
1634,5
par des ponts H

Attributions
H-O-H, H2O adsorbe
H2O, dformation des molcules deau lies

1456,2 ; 1431,9 ; 864,3


carbonates

1044,6-1096
965,5
570,5-605,2
472,5

bandes caractristiques des

PO 43- longation antisymtrique v3


PO43- longation symtrique v1
PO43-, dformation antisymtrique v4
PO43-, dformation symtrique v2

Discussion :
Daprs le spectre infrarouge nous avons identifi les bandes caractristiques
de groupement PO43-ainsi que les bandes dabsorption caractristiques des
carbonates situent entre 1432 cm-1 et 1384cm1.
Labsence des bandes
dabsorptions caractristiques des ions hydroxyles

O H

phosphate est une fluoroapatite phosphocalcique carbonate.

2. Examen par DRX

confirme que ce

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

100

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

225

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

D353-14DRX4

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

Counts

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

Ca10 ( O H )2 ( P O4 )6

a) Hydroxyapatite :

25

0
10

20

30

40

50

60

70

80

Position [2Theta]

Figure 4 : Diagramme caractristique de lhydroxyapatite prpare

2
25.8774
31.8151
34.1060
39.7622

d (hkl)
3,44309
2,81275
2,62889
2,26700

Hkl
002
211
202
130

Tableau 4: Indexation de diagramme RX de lhydroxyapatite prpare

b) Fluoroapatite :

10
20

gure 5 :

2
10,8903
25.8761
31.9132
34.1691

100

30
40

c) Phosphate noir de bengurir :


50

d (hkl)
8,12426
3.44326
2.80433
2.62418
60

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F

D353-14DRX3

Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F

Ca5 ( P O4 )3 F
Ca5 ( P O4 )3 F

400
Ca5 ( P O4 )3 F

Counts

0
70
80

Position [2Theta]

Fi

Diagramme caractristique de la fluoroapatite.

Tableau 5: Indexation de diagramme RX de la fluoroapatite.

Hkl
100
002
211
202

Ca5(PO4)3F

Figure 6 : Diagramme caractristique du phosphate noir de Bengurir.


Tableau 6 : Indexation de diagramme RX du phosphate noir de
Bengurir.

2
25.8678
28.1481
33.1656
34.1762

d (hkl)
3.44435
3.17028
2.70125
2.62365

Hkl
002
102
300
202

N.B: Analyse chimique:


Suite aux contraintes techniques et au manque du temps, nous navons pas fait
lanalyse chimique, surtout
du Ca et du P Celle-ci devrait confirmer, en sappuyant sur la valeur rapport Ca/P, que
lhydroxyapatite
synthtise serait stoechiomtrique ou non. En effet, rappelons que pour lapatite
stoechiomtrique
que le Ca/P = 1,67.

Calcule des paramtres cristallographique a et c dans le


systme hexagonal des phosphates :

Pour calculer les paramtres cristallographiques du systme hexagonal. On


applique la formule suivante :
1

(hkl)

4
l2
2
2
(h
+k
+hk
)+
2
2
3a
c

Le tableau ci-dessous montre le calcule des paramtres cristallographique


des phosphates naturels compar a ceux de lhydroxyapatite et la fluoroapatite.
Tableau 8 : Paramtres cristallographiques des phosphates naturels
compar ceux de lhydroxyapatite et la fluoroapatite.

Paramtres
cristallins
a=b
c

Phosphate noir du
Bengurir
9, 36
6,88

Lhydroxyapatite
9,38
6,89

La fluoroapatite
9, 37
6,87

La diffraction des rayons X a permis de prouver que le phosphate noir du


Bengurir est bien une fluoroapatite carbonat de formule chimique
approximative : Ca10-Z (PO4)6-X (CO3)X (F)2-2Z+X . 7

Conclusion :
Aprs avoir analyss les phosphates naturels par les deux techniques
danalyse nous pouvons conclure que se sont des fluoroapatites carbonates de
formule chimique :
Ca10-Z (PO4)6-X (CO3)X (F)2-2Z+X .

Conclusion gnrale :

Au cours de ce stage, nous avons appris, dune manire gnrale, la


mthodologie danalyse et caractrisation des matriaux des phosphates
sdimentaires marocains et lhydroxyapatite phosphocalcique synthtique

Pour cela, nous nous sommes servi des mthodes et techniques exprimentales
danalyse et de caractrisations telles que la diffractions des rayons X, la
spectroscopie IR et lanalyse chimique.
Ce travail lmentaire sur ces apatites phosphocalciques servira de base pour
tudier la physicochimie des biomatriaux naturels, en particulier : lmail dentaire et los, dont la
composition
chimique drive de celle de ces deux apatites.
Nous avons aussi montr que les phosphates noir naturels de Bengrir du Maroc
possdent une analogie avec les apatites de rfrence, savoir, la fluoarapatite
et lhydroxyapatite phosphocalciques que nous avons tudies dans le prsent
travail..
Ainsi, ltude ralise dans ce mmoire sur les deux apatites de rfrences
(Hydroxyapatite et
fluorapatite) servira de modle pour remonter Lidentification et la
caractrisation physicochimique des phosphates naturels du Maroc et autres.
Il sen sort de cette tude que le phosphate de Bengurir noir est reprsent
par la fluorapatite carbonate substitue dont la formule approximative est :
Ca10-Z (PO4)6-X (CO3)X (F)2-2Z+X .

REFERENCE :

1 : Damien BANAS et Jean-Christophe LATA Universit Paris-Sud ;


Laboratoire d'Ecologie, Systmatique et Evolution ; UMR 8079 CNRS/ENGREF/Univ.
2 : Utilisation des phosphates naturels pour une agriculture
durable ORGANISATION DES NATIONS UNIES POUR LALIMENTATION
ET LAGRICULTURE Rome, 2004
3 : F.PEREIRA, Thse de Doctorat : Production dacide phosphorique
par attaque chlorhydrique de minerais phosphats avec rduction des
nuisances environnementales et rcupration des terres rares en tant
que sous-produits
Saint-Etienne le 2 juillet 2003
N dordre : 312CD
4 : K.BOUAROURI Mmoire de Magistre : Synthse et
Caractrisation de composs mixtes organo-inorganiques
nanostructures. Application dans le domaine des nanocomposites
5 : S. EL ASRI Thse de Doctorat : Nouveaux matriaux de structure
apatite prpars partir du phosphate naturel marocain
applications environnementales
le 19 Novembre 2009
N dordre : 2468
6 : L. EL HAMMARI Thse de Doctorat : SYNTHESE ET ETUDES
PHYSICO-CHIMIQUES DES PHOSPHATES DE CALCIUM POREUX
GREFFES PAR DES MOLECULES ORGANIQUES : STRUCTURE ET
PROCESSUS DADSORPTION
le 19 Juillet 2007
N dordre : 2362
7 : HINA A., Etude de la ractivit en milieu aqueux dapatites
phosphocalciques dintrt biologique, Thse, INP, Toulouse 1996