Diagrammes de Phases

Diagrammes de phases
Benot Appolaire
INPL
Benot Appolaire (INPL)
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Pourquoi des diagrammes dquilibre ?
laboration Proprits Dgradation
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Proprits et stabilit des matriaux : microstructures
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Proprits et stabilit des matriaux : microstructures Microstructures : assemblage de dfauts cristallins, souvent de phases diffrentes
[P. Voorhees, E. Aeby-Gautier, M. Dehmas, Y. Le Bouar]
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Espce pure : quilibre entre 2 phases = 1 seul degr de libert
Pour augmenter les degrs de libert : alliage de plusieurs espces

Benot Appolaire (INPL) Diagrammes de phases 4 / 23
De la proto-histoire ...
Le bronze (Cu-Sn)
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... au 3e millnaire ...

Les intermtalliques TiAl
[A. Hazotte]
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... voire plus

Ladamantium Le nom de cet alliage est driv du mot adamant, signifiant diamant - dont la rsistance aux pressions est incroyable. Son inventeur est le Dr Myron McClain. Il la conu principalement base dacier. Il est mallable au stade de la fabrication mais une fois refroidi il est quasiment indestructible.
fr.wikipedia.org
[Marvel Comics]
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Les variables
Variables de composition titre molaire en lment i xi = ni
j
nj
titre massique en lment i
wi =
mi j mj
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Les variables
Variables de composition titre molaire en lment i xi = ni
j
nj
titre massique en lment i Fractions de phase fraction molaire de la phase
wi =
mi j mj
f =
n n m m
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fraction massique de la phase
f =
Les conditions dquilibre thermodynamique

p et T xes, le 2e principe conduit un systme ferm minimiser son nergie de Gibbs : dG 0 (1) pour atteindre un quilibre lorsque dG = 0
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p et T xes, le 2e principe conduit un systme ferm minimiser son nergie de Gibbs : dG 0 (1) pour atteindre un quilibre lorsque dG = 0 Or G(T , p, ni ) =
i
ni i
(2)
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p et T xes, le 2e principe conduit un systme ferm minimiser son nergie de Gibbs : dG 0 (1) pour atteindre un quilibre lorsque dG = 0 Or G(T , p, ni ) =
i
ni i
(2)
En utilisant la relation de Gibbs-Duhem pression et temprature constantes i ni di = 0, (2) devient : dni = 0 i

i
(3)
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Dans le cas dun quilibre biphas entre et dans un alliage binaire A+B, (3) scrit :
dnA + dnB + dnA + dnB = 0 A B A B
(4)
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(4)
Les contraintes sur cet quilibre : conservation de chacune des espces (systme ferm)
11 / 23
(4)
0 nA + nA = nA
11 / 23
(4)
dnA + dnA = 0
11 / 23
(4)
dnA + dnA = 0 0 nB + nB = nB
11 / 23
(4)
dnA + dnA = 0 dnB + dnB = 0
11 / 23
(4)
(4) devient :
dnA + B A B A dnB = 0
(5)
11 / 23
(4)
(4) devient :
dnA + B A B A dnA et dnB indpendants dnB = 0
(5)
= i i
avec i = A, B
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Construction graphique
Rgle de la tangente commune
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2 lments compltement miscibles

Systme Cu-Ni Monel
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Systme Cu-Ni Rgles de Hume-Rothery difffrence de rayon atomique < 15% structures cristallines identiques valences gales lectro-ngativits semblables
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Systme Cu-Ni Les domaines monophass sont spars entre eux par des domaines biphass limite L/(L+S) = liquidus
13 / 23

Systme Cu-Ni Les domaines monophass sont spars entre eux par des domaines biphass limite L/(L+S) = liquidus limite (L+S)/S = solidus
13 / 23

Systme Cu-Ni Considrons lalliage 50 % de Cu 50 % de Ni
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Systme Cu-Ni Considrons lalliage 50 % de Cu 50 % de Ni Pour Tsol T Tliq le matriau est biphas liquide la composition A solide la composition B
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Systme Cu-Ni Considrons lalliage 50 % de Cu 50 % de Ni Les fractions de phase sont donnes par la rgle des bras de levier fL = CB/AB fS = AC/AB
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Systme Cu-Ni Considrons lalliage 50 % de Cu 50 % de Ni Pour T Tsol le matriau est compltement solide
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Eutectique
Systme Pb-Sn Soudure ltain (+40% de plomb)
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Eutectique
Systme Pb-Sn 2 phases solides de structures diffrentes CFC QC
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn 2 phases solides de structures diffrentes CFC QC 3 domaines biphass +L +L +
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Eutectique
Systme Pb-Sn Les points remarquables point eutectique E limite de solubilit maximale en Sn dans : Ae limite de solubilit maximale en Pb dans : Be
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 < xAe
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 < xAe Tsol T Tliq solidication
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 < xAe Tsol T Tliq solidication
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 < xAe Tsol T Tliq solidication Ttransus T Tsol monophas
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 < xAe Tsol T Tliq solidication Ttransus T Tsol monophas T Ttransus prcipitation de
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 = xE (eutectique) lorsque T = Teut apparition dune structure eutec-tique +
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour x 0 = xE (eutectique) lorsque T = Teut apparition dune structure eutec-tique + feut = EBe /Ae Be feut = Ae E/Ae Be
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique)
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) Teut T Tliq solidication
14 / 23
Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) Teut T Tliq solidication lorsque T = Teut apparition dune structure eutec-tique +
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) Pendant la transformation eutectique, le systme est compos de 2 sous-sytmes : solide pro-eutectique xAe
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) Pendant la transformation eutectique, le systme est compos de 2 sous-sytmes : solide pro-eutectique xAe liquide xE eutec-tique de composition moyenne xE
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) Pendant la transformation eutectique, le systme est compos de 2 sous-sytmes : fpro = CE/Ae E feut+liq = Ae C/Ae E
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) Pendant la transformation eutectique, le systme est compos de 2 sous-sytmes : fpro = CE/Ae E feut+liq = Ae C/Ae E feut = EBe /Ae Be feut = Ae E/Ae Be
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xAe x 0 < xE (hypoeutectique) A la n de la transformation eutectique, tout le liquide a disparu, mais on a toujours feut = EBe /Ae Be feut = Ae E/Ae Be
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xE < x 0 xBe (hypereutectique) Teut T Tliq solidication
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Eutectique
Systme Pb-Sn Pour xE < x 0 xBe (hypereutectique) Teut T Tliq solidication lorsque T = Teut apparition dune structure eutec-tique +
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Pritectique
Systme Fe-C - diagramme mtastable Aciers et fontes
viaduc de la LGV Est
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Pritectique
Systme Fe-C 3 phases solides : ferrite et austnite cmentite La cmentite est un carbure de fer dont la stchiomtrie est xe : cest un compos dni
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Pritectique
Systme Fe-C Palier pritectique autour de 1490C coexistence de la ferrite , de laustnite et du liquide
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Pritectique
Systme Fe-C Palier pritectique autour de 1490C coexistence de la ferrite , de laustnite et du liquide Les points remarquables point pritectique P limite de solubilit maximale en carbone dans : Ap concentration en carbone dans : Bp
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Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 < xAp Tsol T Tliq solidication
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 < xAp Tsol T Tliq solidication T/ T Tsol monophas
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Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 < xAp Tsol T Tliq solidication T/ T Tsol monophas T/ T T/ prcipitation de
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 < xAp Tsol T Tliq solidication T/ T Tsol monophas T/ T T/ prcipitation de
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 < xAp Tsol T Tliq solidication T/ T Tsol monophas T/ T T/ prcipitation de T T/ monophas
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Pritectique
Systme Fe-C Pour xAp < x 0 < xBp Tperi T Tliq solidication
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C Pour xAp < x 0 < xBp Tperi T Tliq solidication lorsque T = Tperi
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P
15 / 23
Pritectique
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P L (+)
15 / 23
Pritectique
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P L (+) la n f = CBp /Ap Bp f = Ap C/Ap Bp
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Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 = xBp Tperi T Tliq solidication
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C Pour x 0 = xBp Tperi T Tliq solidication lorsque T = Tperi
au dbut f = Bp P/Ap P fL = Ap Bp /Ap P
15 / 23
Pritectique
au dbut f = Bp P/Ap P fL = Ap Bp /Ap P L+
15 / 23
Pritectique
au dbut f = Bp P/Ap P fL = Ap Bp /Ap P L+
15 / 23
Pritectique
au dbut f = Bp P/Ap P fL = Ap Bp /Ap P L+ la n f = 1
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Pritectique
Systme Fe-C Pour xBp < x 0 < xP Tperi T Tliq solidication
15 / 23
Pritectique
Systme Fe-C Pour xBp < x 0 < xP Tperi T Tliq solidication lorsque T = Tperi
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P
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Pritectique
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P L+
15 / 23
Pritectique
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P L+
15 / 23
Pritectique
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P L+ la n f = CP/Bp P
15 / 23
Pritectique
au dbut f = CP/Ap P fL = Ap C/Ap P L+ la n f = CP/Bp P
Tsol T Tperi solidication

Compos dni fusion congruente

Systme Al-Gd
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Systme Al-Gd Al2 Gd fond de manire congruente : 1525C il y a un quilibre invariant entre le liquide et Al2 Gd comme pour une espce chimiquement pure
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Systme Al-Gd Pour xperi1 < x < xAl2 Gd
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Systme Al-Gd Pour xperi1 < x < xAl2 Gd T > Tliq1 liquide
16 / 23

Systme Al-Gd Pour xperi1 < x < xAl2 Gd T > Tliq1 liquide Tperi1 T Tliq1 solidication
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fL = CB/AB
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fL = CB/AB fAl2 Gd = AC/AB
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Systme Al-Gd Pour xAl2 Gd < x < xperi2
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Systme Al-Gd Pour xAl2 Gd < x < xperi2 T > Tliq2 liquide
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Systme Al-Gd Pour xAl2 Gd < x < xperi2 T > Tliq2 liquide Tperi2 T Tliq2 solidication
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Monotectique
Systme Ca-La
L+ + S
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Mtatectique
Systme Ca-Li
S+
L + S
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Syntectique
Systme Ca-Cd
L+ + L
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A ltat solide
Le liquide est remplac par une phase solide : ique ode
eutectode
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A ltat solide
eutectode pritectode
21 / 23
A ltat solide
eutectode pritectode monotectode
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A ltat solide
eutectode pritectode monotectode ...
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Comment obtenir des diagrammes de phases
Mthodes exprimentales analyses thermiques (ATD, DSC)
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Mthodes exprimentales analyses thermiques (ATD, DSC)
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Mthodes exprimentales analyses thermiques (ATD, DSC) dilatomtrie
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Mthodes exprimentales analyses thermiques (ATD, DSC) dilatomtrie rsistivimtrie
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Mthodes exprimentales analyses thermiques (ATD, DSC) dilatomtrie rsistivimtrie Modles CalPhaD
Gm = i
G=
n Gm
xi i
i
0 i
+ RT ln xi + ex i
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Mthodes exprimentales analyses thermiques (ATD, DSC) dilatomtrie rsistivimtrie Modles CalPhaD Ab initio H = E o H = 2 /m + V
2 = + V t 2m
Crdits photographiques
coule : L. Ratke, German Aerospace Center, Institute for Space Simulation caisse en blanc : www.oit.doe.gov T2 tanker : en.wikipedia.org/wiki/T2_tanker vase Shang : fr.wikipedia.org cuirasse de Marmesse : www.musee-antiquitesnationales.fr dendrite 3D : P. Voorhees, Northwestern University, Materials Science & Engineering, ostwald.ms.northwestern.edu Co-Pt : Y. Le Bouar, LEM, ONERA, zig.onera.fr/ lebouar Ti-Al : A. Hazotte, LETAM, Universit Paul Verlaine, Metz Moukrane Dehmas : LSG2M, INPL trompette : www.courtois-paris.com viaduc LGV Est : www.otua.org calorimtre : www.setaram.fr dilatomtre : www.netzsch-thermal-analysis.com
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Pourquoi des diagrammes dquilibre ?

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Proprits et stabilit des matriaux : microstructures

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titre massique en lment i

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titre massique en lment i Fractions de phase fraction molaire de la phase

fraction massique de la phase

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Les conditions dquilibre thermodynamique

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En utilisant la relation de Gibbs-Duhem pression et temprature constantes i ni di = 0, (2) devient : dni = 0 i

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2 lments compltement miscibles

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2 lments compltement miscibles

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2 lments compltement miscibles

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