Universit Paris 7 PCEM 1 Cours de Physique

Thermodynamique et gaz parfaits

tienne Parizot
(APC Universit Paris 7)

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Rsum du cours prcdent :

travail nergie moments

Action dune force avec accomplissement effectif capacit produire du travail
Quantit conserve : tout travail effectu conduit un tat partir duquel le mme travail peut tre restitu nergie potentielle : nergie cintique : Thorme de lnergie cintique : En labsence de forces dissipatives :
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pouvoir rotateur

< 0 si la force soppose au dplacement Unit : le joule 1 J = 1 N.m = 1 kg m2 s-2

distance laxe de rotation

- pesanteur : - lastique : Leviers :

Condition dquilibre :

Thermodynamique
chaleur forces, mouvement Quest-ce que la chaleur ? Notion intuitive : il fait chaud Lien avec la temprature ? Chaleur et mouvement : le mouvement peut produire un chauffement (e.g. frottements), et la chaleur peut produire un mouvement ! Lien entre chaleur et nergie ?

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Thermodynamique
Partie trs importante de la physique
Du point de vue conomique : machine vapeur, rvolution industrielle, chimie a modi profondment notre socit, et mme notre civilisation Pour le dveloppement de la physique : introduit au monde microscopique et la physique statistique + signication physique de linformation Du point de vue philosophique : notion dentropie irrversibilit, rexion sur le temps, information + vie et nguentropie

Science trs vaste

On naborde ici que quelques aspects :

lucidation de la notion de chaleur + lien avec la dynamique et lnergie

Gaz parfaits, description microscopique, interprtation mcanique de la thermodynamique

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I - Chaleur et temprature

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Notions apparentes
Notion intuitive : il fait chaud, il fait froid
Appuye par un signal sensible (et mme la destruction de tissus, altration chimique, changement dtat, combustion) Mais notion subjective : il fait chaud jai chaud
NB: diffrentes sensations de chaleur dans leau 20C ou dans lair 20C

Notion apprhende de manire plus quantitative grce la variation de certaines proprits physiques mesurables en liaison avec la notion/sensation de chaleur
e.g. dilatation du mercure, pression dun gaz dans une enceinte V cst "mesure" de temprature

Chauffage = apport de chaleur. En labsence de changement dtat, chauffage lvation de la temprature

NB: En fait, pas toujours ! Cas trs rares (jamais pour les gaz)

Jusquau XVIIe sicle, pas de distinction claire entre chaleur et temprature

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Nature de la chaleur ?
Lintuition ne nous dit rien sur la nature de la temprature et de la chaleur !
semble une caractristique sans lien avec lespace, le temps, la matire Faut-il ajouter une notion fondamentale supplmentaire ? m, s, kg, K
En fait non (et cest trs remarquable !), mais la physique ne la dcouvert que plus tard Ncessit dun saut conceptuel majeur ! (passage au microscopique)

Notions qui semble lie un tat particulier du corps ou du systme considr dimension supplmentaire du monde physique ?
un mme corps, au mme endroit, avec la mme orientation, la mme vitesse et la mme acclration peut avoir diffrentes tempratures !

Deux conceptions sopposent jusquau XIXe sicle :

Vibration de corpuscules ou uide calorique NB: conceptions reliant (de manire diffrente) chaleur et T la matire
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Chaleur et nergie
Chauffer fait augmenter la temprature ou changer dtat !
glace+eau liquide liquide+vapeur

pas dlvation de temprature tant que les deux phases coexistent

Une perte dnergie mcanique saccompagne aussi dune lvation de temprature

freinage, frottements

Donner de lnergie un corps peut avoir le mme effet que le chauffer

Peut-on considrer la chaleur comme une autre forme dnergie ?
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Mesures de temprature et de chaleur

(e.g. dilatation)

Thermomtre : exploite la variation de certaines proprits des corps

Calibration via une rfrence (e.g. eau liquide entre 0C et 100C)

Quantit de chaleur : capacit produire un certain effet thermique mesurable e.g. 1kg de
plomb 50C

quantit de glace fondue, lvation de temprature dun corps de rfrence, etc.

Unit de chaleur : la calorie, symbole cal

1 cal = quantit de chaleur ncessaire lever la temprature dun gramme deau de 14.5C 15.5C la pression atmosphrique normale (i.e. P = 101 325 Pa)
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Quantit de chaleur
Quantiable et mesurable via leffet thermique produit
1 kg de cuivre 50C 2 kg de cuivre 50C 1 kg de cuivre 100C

60 g deau

120 g deau

120 g deau

Idem avec laugmentation de temprature de leau Rsultat : quantit de chaleur change proportionnelle la masse du corps considr et sa variation de temprature
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Capacit calorique
La mme quantit de chaleur ne fait augmenter la temprature de tous les corps de la mme quantit, et inversement, la mme variation de temprature nimplique pas un mme transfert de chaleur pour tous les corps.
1 kg de cuivre 50C 1 kg de soufre 50C

60 g deau

110 g deau Q = quantit de chaleur, ou chaleur change m = masse du corps considr T = variation de temprature du corps C dpend du corps considr
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Rsultat :
chaleur massique ou capacit calorique massique du corps (varie un peu avec T)
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quivalence chaleurnergie
Apport de chaleur et dissipation dnergie ont lun et lautre un effet thermique relier quantitativement la chaleur lnergie unit commune Exprience de Joule : nergie Ep = mgh dissipe par frottement des pales dans leau lvation de la temprature mesure de la quantit de chaleur correspondante lnergie mgh.

h m

Travail fourni : mgh Rsultat : 1 cal = 4.18 J

lvation de temprature T

Apport de chaleur

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Paradoxe dynamique et nergtique !

nergie non visible : lchelle des corps solides observs, lnergie disparat convertie en chaleur Pourtant, ltude de la dynamique nous a appris que lnergie mcanique des corps se conservait : tout travail fourni un corps ou un ensemble de corps se retrouve soit dans de lnergie potentielle, soit dans de lnergie cintique.
Dmonstration rigoureuse imparable !

Y a-t-il une contradiction ?

Chaleur et temprature doivent avoir une base mcanique !
matire nouvelle, invisible par ailleurs ? ( uide calorique ?) nergie mcanique une autre chelle !
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nergie mcanique lchelle microscopique

Les corps sont composs de corpuscules ayant individuellement un mouvement distinct du mouvement de lensemble

Les liens entre les corpuscules sont assurs par des interactions, des forces susceptibles de travailler lors des dplacements lchelle microscopique
nergie(s) potentielle(s) nergie de structure du corps (solide et liquide) nergie chimique (constitution des molcules) chaleurs latentes, dformation, etc. Trs important pour la vie (stockage de lnergie) !

nergie cintique des corpuscules : Ec totale relle = Ec individuelles ! Il ny a bien que de lnergie mcanique (i.e. associe des mouvements, des forces et des interactions), mais cest lchelle o les forces sappliquent et o les mouvements individuels soprent quil faut se placer !
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Nature de la chaleur
nergie thermique = nergie cintique de translation des corpuscules composant les corps ou les systmes Ec totale (relle) = Ec individuelles >> Ec globale (apparente) vs.
Ec,tot = Ec,macro si et seulement si tous les corpuscules ont exactement la mme vitesse ! NB: Ec de translation seulement (rotation non prise en compte) !
[cf. plus loin]

Lnergie thermique est la partie cintique de translation de lnergie mcanique totale (calcule lchelle microscopique)

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nergie interne
Lnergie totale dun corps ou dun systme de corps ou de corpuscules est la somme de lnergie de tous ses constituants nergie lie aux interactions entre les constituants, au niveau le plus lmentaire nergies potentielles (chimique) nergie de mouvement des constituants : translation + rotation (si les constituants considrs sont composs) nergie totale = nergie interne + nergie macroscopique apparente, lie la vitesse densemble du corps et sa position globale par rapport aux corps extrieurs nergie interne = nergie totale qui serait prsente ou disponible si le corps ou le systme considr tait isol de toute interaction avec lextrieur (i.e. lments physiques ne faisant pas partie du systme)
NB: nergie potentielle de pesanteur nest pas compte dans lnergie interne
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Thermocintique
Trois grand types de transferts de chaleur, toujours soumis la loi de conservation de lnergie
ux de chaleur

Transfert par conduction

La chaleur se transmet de proche en proche, des hautes tempratures vers les basses tempratures En fait, chocs entre molcules
x

Loi de Fourier :

Exemple :
T1

mur T T2 T1 T2

conductivit thermique variation linaire

x
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Thermocintique
Transfert par convection
La chaleur est transporte dun endroit lautre par la matire elle-mme beaucoup plus rapide que par conduction !

Transfert par rayonnement

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II - Gaz parfait : du microscopique au macroscopique

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Dnition dun gaz parfait

Gaz idalis :
- constituants assimils des masses ponctuelles - constituants sans interaction les uns avec les autres libert totale de mouvement pas dnergie potentielle interne mme volume occup par tous les constituants

Pression rsultante due aux chocs des constituants sur les parois internes de lenceinte Bonne approximation si le gaz est dilu (pression faible)

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Temprature et vitesse des particules

lquilibre (aprs de nombreux chocs entre les particules et avec les parois), la distribution stochastique des vitesses individuelles des constituants est stable (pas dvolution)
- isotropie des mouvements - distribution gaussienne de chaque composante des vitesses : distribution de MaxwellBoltzmann

Probabilit quune particule donne ait la vitesse v linstant t (indpendant de t !)

= kBT : seul paramtre de la distribution, ayant les dimensions dune nergie

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Distribution de Maxwell-Boltzmann
Distribution des vitesses au sein dun gaz : loi universelle, dorigine stochastique (interactions
au hasard dun nombre gigantesque de particules) Rsultat mathmatique partir dun seul ingrdient physique : la conservation de la quantit de mouvement lors des chocs

James Clerk Maxwell (18311879)

Famille de distribution, dpendant de = kBT Norme de la vitesse :

Ludwig Boltzmann (18441906)

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Distribution de Maxwell-Boltzmann
Distribution dune composante de la vitesse : gaussienne

pour diffrentes valeurs du paramtre = kBT

Distribution de la norme de la vitesse : maxwellienne

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volution avec la temprature

Vitesse la plus probable ~ vitesse moyenne ~ vitesse quadratique moyenne

probabilit

vitesse nergie cintique moyenne dune particule du gaz :

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(1 particule)

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Temprature et nergie cintique

La temprature nest nalement rien dautre que lnergie cintique des particules constituant le gaz (molcules)
Dcouverte majeure ! relie la notion de temprature au monde physique intuitif, mcanique (espace-temps-matire)

Mais ltablissement de la grandeur physique temprature a prcd la dcouverte de sa nature physique fondamentale conit dunit Conversion des tempratures en nergie, via la constante de Boltzmann : Exemple : une molcule dhlium (He) 20C

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Temprature et nergie interne

Gaz parfait pas dinteractions pas dnergie potentielle microscopique nergie interne = nergie cintique quipartition de lnergie :
En physique statistique, on montre qu lquilibre et sous certaines conditions, lnergie dun systme se rpartit uniformment entre les diffrents degrs de libert, et que lon a : nergie par degr de libert =

Gaz monoatomique (He, Ne) :

3 degrs de libert de translation pour chacune des N molcules

Gaz diatomique (H2, O2, N2) : 3 degrs

de libert de translation + 2 degrs de libert de rotation pour chacune des N molcules
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Mole et masse molaire

nergie dune molcule trs faible : kB 1.38 10-23 J/K
Mais il y a BEAUCOUP de molcules dans la matire macroscopique !

1 mole = quantit de matire, en nombre de particules, telle que 12 grammes de carbone 12 contient 1 mole datomes de 12C
1 mole = nombre dAvogadro :

Masse molaire dun compos chimique = masse dune mole de ce compos (note M)
exemples : M(H) = 1 g/mol M(CO2) = 44 g/mol M(O) = 16 g/mol M(N2) = 28 g/mol

M(12C) = 12 g/mol M(O2) = 32 g/mol

lchelle macroscopique, 1 mole de matire la temprature T a pour nergie cintique :

R est appel : constante des gaz parfaits
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Pression : force effective

Variation de la quantit de mouvement dune particule du gaz lors dun choc lastique sur la paroi :

vx

retournement de la composante vx

Nombre de chocs de particules ayant une vitesse entre vx et vx + dvx suivant laxe Ox, sur une surface S de paroi, pendant lintervalle de temps dt :
densit numrique du gaz (nb de molcules par m3)

vxdt
volume utile

Transfert total de quantit de mouvement une surface S de paroi pendant dt : Force :

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Pression : force effective

Force exerce orthogonalement la paroi de lenceinte :

Force proportionnelle la surface pression : par dnition :

Calcul effectif de la pression :

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quation dtat du gaz parfait

Nous avons calcul, partir de la loi de distribution des vitesses de translation des molcules, la pression P exerce par un gaz parfait de densit n0 la temprature T :
Nombre de moles

Or, par dnition, la densit numrique vaut : Par consquent : et puisque

on obtient lquation dtat sous sa clbre forme :

NB: n est ici le nombre de moles, cest--dire :
masse molaire
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NB: une temprature donne, toutes les particules ont la mme nergie cintique, mais puisquelles nont pas forcment toutes la mme masse, elle nont pas forcment la mme vitesse !!!

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III - Thermodynamique : premier principe

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Travail des forces de pression

piston

Par dnition, le travail exerc par la force de pression sur le piston vaut :

Donc
variation du volume, dV

En thermodynamique, par convention, on compte toujours positivement le travail reu par le gaz ou le systme considr
W < 0 si le volume du gaz augmente W > 0 si le volume du gaz diminue

Idem pour la chaleur : Q > 0 si le systme reoit effectivement de la chaleur (ou cde une chaleur ngative)
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Diagramme de Clapeyron
Reprsentation des transformation des gaz sur un diagramme de coordonnes P et V : pratique pour valuer le travail reu

P
tat 1

W12 < 0
travail fourni lextrieur
tat 2

V
Travail = aire sous la courbe reprsentant la transformation

NB: attention au signe ! Dpend du sens de parcours

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Cycle thermodynamique
Un moteur ou une machine thermique fonctionne gnralement suivant un cycle de transformations, partant dun tat et revenant ce mme tat, et pouvant ainsi se rpter

P
tat 1

Wcycle > 0
travail reu de lextrieur
tat 2

V
Travail total au cours dun cycle = aire hachure (son signe dpend du sens de parcours)
cycle moteur sil est parcouru dans le sens horaire cycle rsistant sil est parcouru dans le sens anti-horaire (trigonomtrique)
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Travail et chaleur : conservation de lnergie !

Lnergie se conserve ! Le travail fourni un gaz au cours dune transformation quelconque reprsente une quantit dnergie qui ne disparat pas : peut augmenter lnergie interne du gaz peut tre rtrocd sous forme de chaleur Le bilan nergtique global est ncessairement nul : variation dnergie = nergie totale apporte de lextrieur (algbriquement)

nergie interne

Cest le premier principe de la thermodynamique ! La variation de lnergie interne dun systme (e.g. gaz) est gale la somme algbrique du travail et de la chaleur quil reoit.
conservation de lnergie
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tat thermodynamique
Lquilibre dun systme thermodynamique (e.g. gaz) se caractrise par les valeurs dun certain nombre de variables dites variables dtat
(indpendantes de la quantit de matire) - variables intensives T, P, M - variables extensives V, n, m, U (proportionnelles la quantit de matire)

NB: certaines variables ne sont pas dnies si le systme nest pas lquilibre Une transformation thermodynamique est le passage dune tat dquilibre un autre changement des variables dtat Dun tat un autre, plusieurs chemins peuvent tre suivis, correspondant diffrentes valeurs de W et Q, mais la variation dnergie interne est ncessairement la mme : U = U2 U1
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Loi de Joule

Lnergie interne dun gaz parfait ne dpend que de T

NB: cest vident dans linterprtation mcanique, puisquil ny a pas dnergie potentielle interne

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Capacits caloriques dun gaz

Relie la variation de temprature la quantit de chaleur apporte Transformation volume constant : Capacit calorique massique (ou chaleur massique) : Capacit calorique molaire (par mole) : Transformation pression constante : Capacit calorique massique (ou chaleur massique) : Capacit calorique molaire (par mole) :

. Parizot

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Transformations lmentaires

Transformation isochore :

Transformation isobare :

Transformation isotherme :

Transformation adiabatique :

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Transformations isochore
V = Cte

P
tat 1

tat 2

Remarque : Or et
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(monoatomique)

pour une gaz monoatomique pour une gaz diatomique

(diatomique)
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Transformations isobare
P = Cte

P
tat 1 tat 2

Remarque :

(monoatomique) (diatomique)
. Parizot Physique PCEM 1re anne

relation de Mayer
(toujours vrai)
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Transformation isotherme
P
T = Cte quation dtat : PV = nRT PV = Cte = P1V1
tat 2 tat 1

. Parizot Physique PCEM 1re anne page 43

Transformation adiabatique
P
Q=0
tat 2 tat 1

. Parizot

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Transformation adiabatique
P
Q=0
tat 2 tat 1

index adiabatique :

NB: gaz parfait diatomique : = 7/5 = 1.4 gaz parfait monoatomique : = 5/3
. Parizot Physique PCEM 1re anne page 45

Conclusion

Lnergie se conserve !
en toutes circonstances

. Parizot

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