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Cristallographie PDF
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Jacques Deferne
Avant-propos
Chefs d'oeuvres de la nature, par leurs formes gomtriques, les cristaux refltent l'arrangement priodique des atomes qui les constituent.
Jacques Deferne
I. L'tat cristallin
Les trois tats de la matire
La matire existe l'tat solide, liquide ou gazeux. On parle aussi de phase
solide, liquide ou gazeuse. L'exemple qui nous est le plus familier est celui de
l'eau qui, pression ordinaire, se trouve l'tat solide en dessous de 0,
l'tat liquide entre 0 et 100 et l'tat gazeux au-dessus de 100.
Le passage de l'tat solide l'tat liquide s'appelle la fusion, celui de l'tat
liquide l'tat gazeux l'vaporation. Dans le sens contraire, nous avons la
liqufaction ou condensation qui ramne un corps de l'tat gazeux l'tat
liquide, puis la solidification qui le fait passer l'tat solide.
Sous certaines conditions, les corps peuvent passer directement de l'tat solide l'tat gazeux et, rciproquement, de l'tat gazeux l'tat solide. On
parle dans les deux cas de sublimation.
vaporation
fusion
solide
liquide
solidification
gazeux
liqufaction
La thorie cintique des gaz nous enseigne que les molcules 1 possdent
une nergie proportionnelle la temprature absolue. Cette nergie, sous
forme cintique, communique aux molcules une vitesse leve. Ainsi temprature ordinaire, les molcules d'air qui nous entourent (azote, principalement) se dplacent une vitesse d'environ 300 m/s.
Par ailleurs, ces molcules sont attires les unes vers les autres par des forces de cohsion qui ne s'exercent effectivement que lorsqu'elles sont trs
proches l'une de l'autre. Lorsque leur vitesse est leve, elles se dplacent en
ligne droite, rebondissant sur les obstacles qu'elles rencontrent. Proportionnellement leur taille, elles restent loignes les unes des autres et elles ne
se heurtent que rarement. Dans ce dernier cas, elles rebondissent aussitt,
car les forces de cohsion ne sont pas assez grandes, relativement celle de
leur nergie cintique, pour les maintenir runies. C'est l'tat gazeux. Le
1
Nous appelons "molcules", des particules lmentaires sans prciser pour l'instant s'il s'agit
d'atomes ou de molcules au sens o l'entendent les chimistes.
6
remplissage de l'espace est faible et, pression ordinaire, le poids spcifique
d'un gaz est peu lev. Un mtre cube d'air ne pse que 1.3 kg.
Si la temprature baisse, l'nergie cintique des molcules diminue et leur
vitesse est plus faible.
Les forces de cohsion parviennent les maintenir en contact les unes avec
les autres. Les liaisons sont toutefois assez lches et les molcules sont animes de mouvements pendulaires qui leur permettent de glisser les unes sur
les autres. Elles ne peuvent tre maintenues runies qu'en de trs petits volumes, les gouttes. Pour des quantits plus importantes, il faut un rcipient
pour les maintenir ensemble. C'est l'tat liquide. Si la temprature baisse
encore, l'nergie cintique des molcules n'est
plus suffisante pour leur permettre de se dplacer. Elles sont animes d'un mouvement de
vibrations de faible amplitude autour d'une
position fixe. C'est l'tat solide. De plus, elles
ne sont pas immobilises dans des positions
quelconques, mais tendent se disposer
d'une manire parfaitement ordonne qui dtermine une configuration gomtrique rptitive dans les trois dimensions de l'espace.
Cet tat ordonn de la matire solide s'appelle l'tat cristallin.
Dans ltat cristallin, les molcules sont arranges selon une configuration
parfaitement gomtrique.
La plupart des substances minrales l'tat solide sont cristallises. L'tat
cristallin est l'tat normal du rgne minral. Certains corps font exception et
les atomes qui les constituent sont disposs en dsordre. Ce sont principale-
7
ment les verres et certains plastiques. Les physiciens les considrent comme
de "faux tats solides" et les assimilent des liquides extrmement visqueux.
L'tat cristallin ne se limite pas uniquement aux beaux cristaux des muses,
mais il s'tend la quasi totalit des substances solides du rgne minral.
L'tat cristallin n'implique pas ncessairement la prsence de cristaux bien
dvelopps aux faces lisses et brillantes. Ainsi, les minraux constitutifs du
granite (quartz, feldspath et mica) sont des grains sans contours bien dfinis. Au cours de leur croissance dans le magma originel, les germes cristallins
se sont dvelopps tout d'abord librement, puis, en grandissant, il se sont
gns mutuellement dans leur croissance, occupant les espaces laisss vides
par leurs voisins au dtriment de leur forme propre. Ce sont des minraux
dits xnomorphes.
A l'oppos, les cristaux bien dvelopps, ceux qu'on admire dans les vitrines
des collectionneurs, se forment dans des conditions bien particulires. Ils ont
cristallis dans des espaces libres, fissures ouvertes, godes, sans rencontrer
d'obstacles au cours de leur croissance. C'est le cas des "fissures alpines"
quon rencontre dans les roches de composition granitique. Sur les parois de
ces fissures, les eaux de circulation venant de zones profondes, chaudes et
charges de substances chimiques, ont petit petit abandonn les sels minraux qu'elles vhiculaient, au fur et mesure que la pression et la temprature diminuaient. On utilise l'adjectif idiomorphe pour qualifier les minraux
qui prsentent des formes cristallines bien dveloppes.
sommet
arte
face
En termes plus concrets, cette loi signifie que l'orientation d'une face vis
vis des autres faces est toujours la mme. La forme apparente d'une face,
son contour ou l'importance de son dveloppement n'ont pas de signification particulire. C'est son orientation dans l'espace, relativement aux autres
faces, qui est importante.
Trois aspects diffrents de la pyrite. Les contours et l'importance du dveloppement des faces et sont diffrents d'un exemple l'autre. Toutefois leur orientation
rciproque est constante et l'angle qu'elles font entre elles est de 54 44'.
Rhombodres de clivage
10
sans le deviner vraiment, l'existence de la maille lmentaire. Sa dcouverte
a ouvert la voie de la cristallographie moderne.
Lois de dcroissance des gradins dterminant l'orientation des faces (selon Hay).
11
On pourrait "l'enfermer" dans un paralllpipde rectangle engendr par
l'extension imaginaire des faces a, b et c. Choisissons des axes de coordonnes
parallles aux trois artes de notre paralllpipde et passant par le centre du
cristal. Elles dterminent les axes X, Y et Z. Choisissons une face oblique sur les
trois premires, z, par exemple. Si on la prolonge, elle coupe les axes aux
points A, B et C. Dcidons encore d'adopter, sur chacun des axes, des units
relatives proportionnelles aux distances OA, OB et OC.
Essayons d'exprimer l'orientation des autres faces au moyen des paramtres ainsi dfinis. Ainsi la face y coupe les axes en H, K et L. On peut exprimer
les distances OH, OK et OL en fonction des units relatives OA, OB et OC. On
constate que la face y coupe les axes aux distances :
OH
___
OA
OK
___
OB
18 9 9
OL
___
soit dans notre exemple : ___ ___ ___
OC
10 10 10
12
intersections sur
les axes (WEISS)
111
211
221
21
11
Inverses notation de
MILLER
1
1
1
2
1
2
1
2
1
1
1
1
1
1
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1 1
1
(111)
(122)
(112)
(102)
(110)
La figure ci-dessus reprsente nouveau les axes de coordonnes avec les units dfinies pour la barytine, ainsi que les orientations des faces x, y, d et m,
avec leurs intersections sur les axes. En les dplaant paralllement elles1
Christian Samuel Weiss, cristallographe allemand, 1780-1856.
2
William Miller, cristallographe anglais, 1801-1880.
13
mmes, on arrive toujours ce qu'elles interceptent les axes des nombres entiers d'units (consquence de la loi des indices rationnels). La notation de
chaque face s'obtient donc en prenant les inverses des longueurs interceptes
sur chaque axe.
On cherche ensuite le plus petit commun dnominateur et on porte les valeurs du numrateur entre parenthses. Le tableau ci-dessous rsume cette
opration pour les diverses faces de la barytine.
Si une face intercepte le ct ngatif
d'un axe, on place un
signe ngatif [] audessus du chiffre correspondant. Dans un
texte, les indices sont
placs entre parenthses. Sur un dessin
celles-ci peuvent tre
supprimes.
Orientation des faces de la barytine
14
tersections mutuelles dtermineront les axes de coordonnes, ayant entre
elles des rapports gomtriques les plus simples possibles.
Le choix de la face unitaire, c'est--dire celle dont les intersections avec les
axes dterminent les units, doit tre particulirement judicieux. On la choisira gnralement en raison de son dveloppement important.
Notons que ces units ne sont que des valeurs relatives l'une l'autre et
qu'il ne s'agit pas de valeurs absolues. Ainsi, pour chaque espce minrale,
aprs avoir fait le choix des axes de coordonnes et de la face unitaire, on
note la valeur des paramtres de la manire suivante :
OA
OB
OC
___
: ___ : ___
OB
OB
OB
Au XIXe sicle, ces paramtres ont t calculs pour la plupart des espces
minrales. Ce calcul porte le nom de calcul cristallographique. Il s'effectue
partir des mesures des orientations mutuelles des faces l'aide dun goniomtre. Nous verrons plus loin les principes de ces calculs.
A titre d'exemple, les paramtres de la barytine exprims de cette manire,
sont 1.627 : 1 : 1.311. Pour dfinir compltement les axes de coordonnes
d'une espce minrale, il faut indiquer les angles que font entre elles les directions des axes ainsi que les paramtres dfinis plus haut. Le cas le plus simple
est celui d'axes orthogonaux avec des paramtres tous gaux. Le plus compliqu est celui d'axes non orthogonaux avec des paramtres tous diffrents.
15
Plan de symtrie.
Le plan de symtrie produit des objets non
superposables, dits nantiomorphes
16
A6
A3
A4
A6
Axes de symtrie d'ordre 2, 3, 4 et 6. On voit que les axes peuvent passer par le milieu
d'artes opposes, par le milieu de faces opposes ou par des sommets opposs.
Le centre d'inversion
Toutes les faces de la forme cristalline sont reproductibles deux deux par
inversion de leurs sommets et de leurs artes par rapport un centre d'inversion, appel parfois aussi centre de symtrie.
Si tous les points d'un objet peuvent tre rpts sur des droites concourantes
un point et gales distances de part et d'autre de celui-ci, on dit qu'il possde
un centre d'inversion.
17
centre d'inversion
C
C'
A'
B'
Mcanisme de l'inversion.
18
Oprateurs de symtrie ponctuelle et symboles qui les dsignent
Oprateur
Opration
Oprateurs quivalents
axe d'ordre 2
axe d'ordre 3
axe d'ordre 4
axe d'ordre 6
rotation
"
"
"
2
3
4
6
A2
A3
A4
A6
plan
rflexion
centre
inversion
rot. + inv.
2=m
rot. + inv.
A6
quivaut A3 + C
rot. + inv.
A4
identit propre
rot. + inv.
(A3 P3)
Les axes inverses peuvent tous tre exprims par des combinaisons d'oprateurs simples, l'exception de l'axe inverse d'ordre 4 qui est le seul prsenter une identit propre.
19
rateurs de symtrie. Le cube, par exemple, comporte 13 axes de symtrie, un
centre d'inversion et 9 plans.
L'ensemble des oprateurs de symtrie qui caracA2
trisent une forme cristalline constitue sa formule
de symtrie. Il est intressant de noter que tous les
oprateurs de symtrie caractrisant un objet, concourent en un point commun au centre de cet objet.
Pour cette raison on parle de symtrie ponctuelle.
Les combinaisons d'oprateurs de symtrie obissent des lois trs strictes (des thormes) qui en
limitent le nombre. Ainsi, dans le monde minral,
on ne trouve que 32 combinaisons possibles qui dfinissent les 32 classes de symtrie. Chaque espce
minrale appartient ncessairement l'une de ces
P
P'
32 classes. Les thormes de symtrie constituent
un auxiliaire prcieux dans la recherche des "for- Hmimorphite et ses trois
lments de symtrie.
mules de symtrie" et permettent de reconstituer
facilement les 32 classes de symtrie.
20
parfois le prfixe para- pour les hmidries centres et anti- lorsqu'il n'y a
pas de centre.
Les principaux thormes de symtrie ponctuelle
1
si une figure n'a que k plans passant par une droite, celle-ci est un axe
d'ordre k;
21
Les sept systmes cristallins
Multiplicit de
l'holodrie
Systme
Caractristique
cubique
4 axes d'ordre 3
48
quadratique
16
orthorhombique
3 lments binaires
monoclinique
un lment binaire
hexagonal
24
rhombodrique
12
triclinique
Cubique
Quadratique
Orthorhombique
Hexagonal
Cube
Prisme droit
base carre
Prisme droit
base rectangle
Rhombodrique
Monoclinique
Triclinique
rhombodre
prisme oblique
base rectangle
22
Formule de symtrie
Cubique
3A44A6/3 6A2C3P46P2
3A4 4A3 6A2
3 A4/2 4A3 6P2
3A 2 4A6/3 C 3 P 2
Quadratique
3A2 4A3
A4 2A2 2A'2 C P42P2 2P'2
A4 2A2 2A'2
A4 2P2 2P'2
A4 C P4
A4/2 2A2 2P'2
A4/2
Monoclinique
A4
A2 C P2
Hexagonal
holodrie
m3m
24
24
holoaxie
antihmidrie
432
43m
24
12
parahmidrie
ttartoaxie
m3
23
16
8
8
holodrie
holoaxie
8
8
4
4
hmimorphie
parahmidrie
antihmidrie
ttartodrie
ttartodrie hmimorphe
4/mmm
422
4mm
4/m
42m
4
4
P2
2
2
holoaxie
antihmidrie
holodrie
mmm
A2 A'2 A"2
A2 P'2 P"2
4
4
holoaxie
hmimorphie
222
mm2
24
holodrie
A6 3A 2 3A'2
12
12
holoaxie
hmimorphie
622
6mm
A3 P3
12
12
6
parahmidrie
antihmidrie
ttartodrie
6/m
6m2
6
A6
A6/3 3A 2 C 3P2
12
holodrie
3m
6
6
holoaxie
hmimorphie
32
3m
6
3
parahmidrie
ttartodrie
3
3
2
1
holodrie
hmidrie
1
1
A6 C P6
A3 3A 2 P3 3P'2
A3 3A 2
A3 3P2
A6/3 C
Triclinique
48
holodrie
A6 3P2 3P'2
Rhombodrique
Not.intern.
A2
Orthorhombique
Mult. Classe
A3
C
---
ttartodrie hmimorphe
2/m
2
m
6/mmm
23
24
25
O Po = r cos
N Pg = r ctg
O Ps = r ctg /2
Po
Pg
Ps
projection orthogonale
projection gnomonique
projection strographique
a) strographique
b) gnomonique
c) orthogonale
La projection strographique
La projection a lieu sur le plan dfini par le cercle quatorial qu'on nomme
cercle de base ou encore cercle de projection. Le point de vue est le ple sud
de la sphre. Les points situs dans l'hmisphre nord sont projets l'intrieur du cercle de base, ceux situs dans l'hmisphre sud sont projets
l'extrieur. S'ils sont trop proches du point de vue, leur projection se trouve
trs loin du cercle de base. Aussi on peut adopter la convention que les
points situs dans l'hmisphre sud sont projets en utilisant le ple nord
26
comme point de vue. On adopte alors des figurs diffrents suivant le point
de vue utilis.
27
vue en perspective
construction de la projection
a) vue en perspective
b) construction de la projection
28
vue en perspective
construction de la projection
Le canevas de Wulff
Les constructions s'effectuent sur un papier calque sous lequel on a plac le
canevas de Wulff. On place une punaise au centre du canevas, par-dessous,
pointe en haut. La pointe traverse le papier calque qu'on peut faire tourner
ainsi autour du centre de la construction. Ce canevas permet de mesurer
immdiatement les distances angulaires partir du centre de la projection
29
ou du cercle de base. Il permet encore de tracer n'importe quel grand cercle
et de mesurer une distance angulaire entre deux points situs n'importe o
sur la projection.
Canevas de Wulff.
30
Systme cubique
L'holodrie est caractrise par la formule 3A4 43 6A2 C 3P4 6P2. C'est celle
du cube, qui est la forme primitive partir de laquelle on peut reconstituer
toutes les autres formes du systme.
A4 4A3 6A2
3 P4
Les lments de symtrie du cube.
6P2
31
confondu avec l'quateur de la sphre, c'est dire avec le cercle de base luimme. Les autres plans P4 dcoupent sur la sphre des grands cercles verticaux dont les projections sont des droites sur le cercle de base. Les deux
plans P2 verticaux dcoupent aussi des grands cercles verticaux dont les projections sont des droites places 45 de celles des plans P4 . Les quatre autres plans P2 dcoupent dans la sphre des grands cercles inclins 45 dont
les projections sont des cercles aiss construire (voir chapitre prcdent).
Les axes A3 , (en ralit des axes inverses A6/3) se trouvent l'intersection de
trois plans P2 , et les quatre axes A2 inclins sont aux intersections des plans
P2 et P4 .
Notons encore que les axes de coordonnes utiliss dans le systme cubique
sont confondus avec les axes de symtrie A4 .
Nous allons tudier successivement toutes les formes dont les faces sont
perpendiculaires aux axes de symtrie, puis parallles ces mmes axes, et
enfin la forme dite "oblique" dont les faces n'ont pas d'orientation privilgie vis vis des oprateurs de symtrie.
plans
axes A4
axes A3
axes A2
traces des plans P4 et P2
La forme dont les faces sont normales aux axes A4 est le cube, ou hexadre.
Les faces sont aussi perpendiculaires aux axes de coordonnes. Leur notation
gnrale est {001}1.
Par permutation on obtient bien les indices des six faces :
(100) (010) (001)
(100) (010) (001)
Sur la projection strographique, les projections des ples des faces du
cube sont confondues avec celles des axes A4.
1
les indices mis entre parenthses accolades signifient que toutes les permutations doivent tre
effectues pour trouver les indices particuliers de chaque face. C'est le symbole gnral de la
forme cristalline.
32
Par un raisonnement analogue nous obtenons l'octadre, dont les faces
sont normales aux axes A3, puis le dodcadre rhombodal1, dont les faces
sont normales aux axes A2. Les projections des faces de ces diverses formes
sont confondues avec celles des axes auxquels elles sont perpendiculaires.
La recherche des formes parallles aux axes s'effectue de la manire suivante : on place sur la projection strographique le ple d'une face parallle un axe, l'axe A4 vertical, par exemple. Puisque le cercle de base est le
lieu des ples de toutes les faces verticales (donc parallles A4 ) on peut
placer ce ple a n'importe o sur ce cercle. Ce point est alors rpt par tous
les oprateurs de symtrie prsents. On obtient ainsi les 24 faces du cube pyramid. De la mme manire on obtient les 24 faces de l'octadre pyramid
(appel aussi triakisoctadre) ou du trapzodre, en cherchant les formes dont
les faces sont parallles A2. Le fait qu'on obtienne deux formes diffrentes
dpend de l'endroit o l'on a dispos la premire face.
Enfin, si l'on place le ple d'une face d'une manire non privilgie vis vis
des oprateurs de symtrie, on obtient un solide 48 faces, l'hexakisoctadre. C'est ce dernier qui dtermine, par son nombre de faces, la multiplicit
M de la classe de symtrie.
Formes perpendiculaires aux axes de symtrie du systme cubique,
et leur notation et leur orientation vis--vis des axes de coordonnes.
A4: cube
A3 : octadre
A2 : dodcadre rhombodal
1 L'adjectif "rhombodal" qualifie la forme de la face, un rhombe, mot grec signifiant "losange".
33
Holodrie du systme cubique : formes parallles aux axes de
symtrie et leur reprsentation en projection strographique.
forme
indices M
orientation
forme
indices
A4
cube
{100}
//A2(entre A2 et A3)
A3
octadre
{111}
trapzodre
A2
dodcadre
rhombodal
{110}
12
oblique
hexakisoctadre
//A4
24
{hhl} h<l 24
{hkl}
48
L'hexakisoctadre {hkl},
forme "oblique" de l'holodrie
du systme cubique, et sa
projection strographique.
34
Les mridries
Le principe de la recherche des formes cristallines des classes hmidriques
est le suivant : sur une projection strographique des oprateurs de symtrie de l'holodrie du systme cubique, figurs en traits fins, on marque en
couleur ou en traits gras les oprateurs encore prsents de la classe considre. On procde ensuite de la mme manires que pour l'holodrie.
La forme oblique dans les diverses mridries du systme cubique
gyrodre
diplodre
3A 4A3 6P2
antihmidrie
hexakisttradre
3A2 4A3
ttartodrie
dodcadre pentagonal
ttradrique
35
Mais si on observe plus attentivement un cube de pyrite, on remarque que
ses faces sont souvent stries. Comme la symtrie doit rendre compte non
seulement de la forme, mais aussi des proprits physiques, il faut donc admettre que les axes normaux aux faces ne peuvent plus tre des axes A4,
mais des axes A2. Les axes A3 ne sont pas altrs, mais les trois plans P4 deviennent des plans P2 et les anciens plans P2 disparaissent !
Formes composes
Jusqu' prsent nous n'avons parl que des formes simples. Mais le plus
souvent les minraux sont composs par l'association de plusieurs formes
simples. Les orientations des faces restent videmment les mmes, mais leur
contour se modifie par les troncatures provoques par les autres formes. Ainsi les faces du dodcadre pentagonal n'auront plus ncessairement un contour pentagonal !
Quelques formes composes du systme cubique
Grenat: trapzodre et
dodcadre rhombodal
cube et dodcadre
rhombodal
Pyrite : octadre et
dodcadre pentagonal
Pyrite : octadre et
dodcadre pentagonal
Galne : cube et
triakisoctadre
Les grenats montrent trs souvent la combinaison du trapzodre et du dodcadre rhombodal. La pyrite prsente les combinaisons du cube, de l'octadre et du dodcadre pentagonal. Parfois mme, suivant le dveloppement relatif des faces, la combinaison de l'octadre et du dodcadre pentagonal font croire un solide 20 faces, constitu en ralit de 8 faces
36
triangulaires quilatrales (l'octadre) et de 12 faces triangulaires isocles
(le dodcadre). Quant la galne, elle prsente parfois les combinaisons
cube et octadre ou cube et triakisoctadre-.
trapzodre (112 )
trapzodre (113)
37
Formes cristallines de quelques minraux cubiques.
Diamant
Grenat
Grenat
hexakisoctadre
dodcadre rhombodal
dodcadre rhombodal
et hexakisoctadre
Fluorine
Fluorine
Ttradrite
cube et octadre
ttradre, cube et
triakisttradre
Pyrite
Prowskite
Cuprite
dodcadre pentagonal
et octadre
cube, octadre et
dodcadre rhombodal
dodcadre rhombodal
et octadre
Cobaltine
Blende
Magntite
dodcadre rhobodal,
octadre et trapzodre
38
39
Formes cristallines simples des systmes cristallins non cubiques.
40
On attribue parfois des prfixes aux prismes, pyramides et bipyramides
pour prciser leur position vis--vis des axes de coordonnes X et Y. Ce sont
les prfixes proto-, deutro- et trito- qui indiquent respectivement qu'une
face coupe les axes prcits des distances gales (hhl), qu'elle est parallle
l'un d'entre eux (h0l), ou que son orientation est quelconque (hkl). En lieu
et place de ces prfixes, certains auteurs utilisent les expressions "de premire espce", "de deuxime espce", ou "de troisime espce".
Systme quadratique
La recherche des formes simples des diverses classes s'effectue de la mme
manire que pour le systme cubique. Le tableau de la page 44 montre toutes ces formes en fonction de leur orientation vis--vis des oprateurs de symtrie. La figure ci-contre montre la projection strographique des plans et
axes de symtrie du systme.
Il faut noter cependant
que les prfixes protodeutro- et trito- ne sont
utiliss que si on veut exprimer prcisment la position d'un prisme ou
d'une bipyramide par
rapport au rseau cristallin du minral. Ainsi, sur
les dessins suivants, on
sait qu'il s'agit dune duetroforme, uniquement Projection strographique des lments de symtrie du
p a r c e q u ' o n c o n n a t systme quadratique et des ples des faces de la bipyl'orientation des formes ramide dittragonale, forme oblique de l'holodrie {hkl}.
du zircon par rapport
41
ses paramtres cristallographiques. Mais si on prsente un minral inconnu
avec ces mmes formes, rien priori ne permet d'affirmer qu'il s'agisse de
proto- ou de deutroforme.
On peut voir les deux sphnodres conjugus (112) et (112) de la chalcopyrite, dont les faces montrent des dveloppements trs diffrents. Pour la
wulfnite, on remarque l'association d'un prisme et d'une tritobipyramide.
Les lments binaires ont disparu. Il s'agit de la classe A4CP4.
Quelques formes cristallines du systme quadratique.
42
Systme orthorhombique
Les minraux orthorhombiques ont trois axes de symtrie orthogonaux qui
concident avec les axes de coordonnes. Ils sont souvent allongs selon un
de ces axes de symtrie. Celui-ci est alors choisi comme axe Z. Les axes A'2 et
A"2 jouent alors les rles de X et Y.
En principe il ne devrait pas exister d'axe principal. Cependant, cause de
l'allongement ou de l'aplatissement frquent des minraux appartenant
ce systme, on continue, par habitude, de nommer "prisme" la forme dont
les faces sont parallles A2 et "dme" les formes dont les faces sont parallles aux axes A'2 et A"2. La figure suivante montre la projection strographique des lments de symtrie ainsi que les ples des faces de la crusite,
minral appartenant l'holodrie du systme.
Projection strographique de la crusite (PbCO 3 ).
Les figures suivantes montrent deux exemples de minraux orthorhombiques : l'hmimorphite, Zn4 Si2 O7 (OH)2 .H2 O et la topaze, Al2 SiO4 (OH,F)2 .
L'hmimorphite appartient la classe A2 P'2P"2 , alors que la topaze est considre comme possdant une symtrie holodre.
43
Topaze, holodrie
44
45
systme 3 axes
systme 4 axes
deutroprisme {100}
deutrobipyramide {101}
pinacode {001}
protobipyramide {111}
46
Le dessin suivant montre la projection strographique des lments de symtrie du systme rhombodrique. En traits gras on a figur la trace des
plans de symtrie, en traits maigres la trace des axes de symtrie qui sont
aussi les axes X, Y (et U). On a figur aussi les ples des faces du scalnodre
ditrigonal {hkl}, une des nombreuses formes de la calcite.
47
trapzodre gauche
et trapzodre droit
Certains minraux sont tantt droits, tantt gauches. L'exemple le plus familier est celui du quartz.
m
prisme hexagonal {100}
r
rhombodre {101}
z
rhombodre {011}
s
pyram.trig. gauche {211}
s
pyram.trig. droite {111}
x
trapzodre gauche {211}
x
trapzodre droit {311}
Quartz droit
Quartz gauche
La distinction entre les deux formes n'est macroscopiquement possible que si les
faces du trapzodre sont prsentes. Rappelons que ces deux formes sont dites
48
49
Un autre exemple intressant est celui de la tourmaline :
Systme monoclinique
La diminution du nombre des oprateurs de symtrie entrane un appauvrissement du nombre des formes qui se limitent celles qui sont dcrites
dans le tableau ci-dessous.
Formes simples du systme monoclinique
A2 {010 }
// A2 {h0l }
oblique { hkl}
2/m
A2 C P2
pinacode
pinacode
prisme
A2
pdion
pinacode
sphnode
P2
pinacode
pdion
dme
50
Formes de l'orthose :
pinacodes {010}, {001} et
{201} et prismes {110},
{130}, {021} et {111}.
Systme triclinique
Les formes se rduisent des pinacodes dans l'holodrie et des pdions
dans la classe sans symtrie. Le paralllpipde triclinique, dtermin par
les pinacodes {100}, {010} et {001} est orient de telle manire que la face
(010) soit situe sur le cercle de base, l'extrmit droite du diamtre
quatorial horizontal, et que la face (100) vienne aussi sur le cercle de
base, vers l'avant. La face (001) penche donc vers l'avant et sur la droite.
Les axes X, Y, Z ne sont plus confondus avec les normales aux pinacodes.
L'axe Z est vertical, les axes X et Y sont situs en des points quelconques de
la projection.
51
52
Comment pouvons-nous dcrire, en termes simples, la configuration atomique1 de la halite ? Manifestement, on constate la rptition du groupement
Na-Cl selon une loi dcouvrir. Pour ce faire, remplaons chaque Na-Cl par
un point. On peut, par exemple, ne reprsenter que les atomes de sodium,
avec cette convention qu'il faudra ajouter chaque fois un atome de chlore
2.8 au-dessus du sodium pour reconstituer la structure. Les schmas suivants reprsentent donc des ensembles de points, chacun d'entre eux remplaant un groupe Na-Cl. On appelle habituellement ces points des nuds.
Dans les deux schmas, nous avons essay de reprsenter graphiquement
une loi de rpartition des noeuds dans l'espace au moyen d'un rseau de
droites. Pour construire un tel rseau2, il suffit de relier un nud d'origine
trois autres noeuds non situs en ligne droite.
1
Reprsentation d'une structure atomique dans laquelle les atomes sont figurs par des points.
2
Nous appellerons dornavant rseau l'ensemble des droites qui dcrivent les alignements de
nuds.
53
La halite est constitue d'un groupement de deux atomes, chlore et sodium,
rpt priodiquement aux nuds d'un rseau dtermin par un rhombodre,
dont les artes forment entre elles des angles de 60 et dont les longueurs
sont gales 5.6 2/2 .
Cette dernire dfinition est beaucoup plus commode que la prcdente, car
cette maille lmentaire multiple possde la symtrie du cristal, ce qui
n'tait pas le cas de la maille rhombodrique. C'est le rseau cubique faces
centres. Cela signifie qu'on trouve des nuds aux sommets et au milieu des
faces de la maille.
54
Le rseau
C'est un arrangement tridimensionnel de nuds tel, qu'aucun de ces
nuds ne peut tre distingu d'un autre : autour de chaque nud existe
exactement le mme environnement.
Si on relie deux nuds par une droite, on trouve, de part et d'autre de ces
noeuds et gales distances sur cette droite, d'autres nuds identiques.
Une telle droite est une range rticulaire. Un rseau renferme une infinit
de ranges rticulaires.
De mme, par trois nuds non en ligne droite on peut faire passer un
plan qu'on appelle un plan rticulaire. Il existe galement une infinit de
plans rticulaires.
Nous constatons qu'on peut donc toujours reconstituer un rseau par juxtapositions parallles sans interstices d'un paralllpipde, la maille lmentaire.
Prenons l'exemple familier d'un papier peint : il est constitu d'un motif,
ici une fleur, rpt selon une certaine loi gomtrique. On peut remplacer
les motifs par des points. Ce sont les noeuds d'un rseau deux dimensions. Il est donc possible de gnrer ce rseau par juxtaposition de diverses mailles lmentaires. Les mailles a, b et c sont des mailles simples, alors
que la maille d est une maille multiple.
55
Du point de vue de la symtrie, les mailles a et b ne possdent qu'un seul
point1 de rotation d'ordre 2. Les mailles c et d possdent en plus deux lignes
de rflexion. Par ailleurs, les cts de la maille d font entre eux des angles
droits. C'est probablement la maille multiple d qui sera la plus commode
l'emploi. Pour effectuer le choix de la maille lmentaire la plus convenable,
on se base sur les rgles suivantes :
1. la forme de la maille lmentaire doit correspondre aux repres d'axes
(axes de coordonnes) dict par la symtrie du cristal,
2. l'origine de la maille lmentaire est prise en un point remarquable du
rseau, un centre de symtrie, par exemple,
3. tout en tenant compte de la rgle 1, on choisit la maille lmentaire de
faon rendre son volume minimal,
4. parmi les possibilits restantes, on choisit celle qui donne les paramtres
(cts de la maille) les plus petits.
5. En suivant ces rgles, on constate que c'est la maille multiple faces centres qu'il faut choisir, dans l'exemple de la halite.
6. En se conformant ces rgles et en cherchant toutes les possibilits de
mailles lmentaires, on en trouve quatorze. Ce sont les 14 modes de rseau de Bravais 2. On trouve des mailles simples et des mailles multiples.
Il est remarquable de constater que toute maille possde la symtrie de
l'holodrie d'un des sept systmes cristallins. Trois sont cubiques, une hexagonale, deux quadratiques, une rhombodrique, quatre orthorhombiques,
deux monocliniques et une triclinique.
Il faut noter qu'on peut toujours remplacer, bien que ce soit trs malcommode, une maille multiple par une maille simple. En lieu et place de la
maille cubique centre, on peut choisir une maille simple rhombodrique
dont les artes forment des angles de 109 28' . La maille cubique faces
centres peut tre remplace par un rhombodre dont les artes forment des
angles de 60 . Remarquons en passant que le cube simple est un cas particulier du rhombodre !
Une maille hexagonale peut tre remplace par un prisme droit base
base rhombique, l'angle obtus du rhombe (losange) tant de 120 .
1
Dans un monde deux dimensions, on ne parle pas d'axes ou de plans, mais de points de rotation et de lignes de rflexion.
2
Auguste Bravais, 1811-1863, officier de marine et naturaliste franais.
56
Maille cubique centre et
maille rhombodrique simple.
Pour dcrire compltement une maille, il faut indiquer si elle est simple ou
multiple, prciser les longueurs de ses artes ainsi que les angles qu'elles
font les unes par rapport aux autres. Le nombre de paramtres dterminer
varie entre un pour la maille cubique, et six pour la maille triclinique.
Caractristiques des diverses mailles lmentaires
long. artes
Nombre de
paramtres
= = = 90
a=b=c
quadratique
= = = 90
a=bc
orthorhombique
= = = 90
abc
hexagonale*
= = 90 = 120
a=bc
rhombodrique*
= = 90
a=bc
monoclinique
= = 90 90
abc
triclinique
90
abc
Symtrie
cubique
57
Il est intressant de comparer ces mailles avec les axes de coordonnes qui
nous ont servi indexer les faces des cristaux. Les directions des axes X, Y Z
correspondent celles des artes des mailles lmentaires, et les units relatives choisies sur ces axes sont proportionnelles aux longueurs des artes de
la maille.
La seule exception est celle de la maille rhombodrique dont les directions
des artes ne sont pas utilises comme axes de coordonnes. Pour des raisons de commodit on lui prfre une maille hexagonale. En effet, toute maille rhombodrique simple possde une maille multiple hexagonale.
La recherche des axes de coordonnes et des units relatives dfinies pour chacun d'eux nous renseigne presque
compltement sur la maille lmentaire. Il ne manque
que les dimensions absolues des artes dont nous ne
connaissons jusqu'ici que les dimensions relatives.
Notons encore que la "molcule intgrante" d'Hay
tait une maille lmentaire, mais il n'a pas su la discerner du motif !
Il est possible maintenant de dfinir les plans
Maille hexagonale multiple et
maille rhombodrique simple.
rticulaires par les indices de Miller, puisque
nous pouvons assimiler les axes de coordonnes
des ranges rticulaires parallles aux artes de la maille lmentaire.
Le dessin de la page 59 montre un cristal cubique sur les faces duquel on a
fait figurer les noeuds du rseau (cubique simple). Il s'agit d'une forme qui
combine les faces du cube, de l'octadre et du dodcadre rhombodal.
58
59
60
Applique au
rseau cubique
simple, cette formule devient :
Si on tudie systmatiquement la frquence des faces des cristaux, on constate qu'elle est proportionnelle la densit de noeuds du plan rticulaire
correspondant, elle mme proportionnelle la distance rticulaire. Il est ainsi possible de prvoir la frquence des faces. Pour un rseau rticulaire cubique simple, nous aurons :
hkl
h 2 + k 2+ l 2
100 110 111 210 211 221 310 311 320 321
1
10
11
13
14
410
322
411
17
18
La forme la plus frquente est le cube, puis viennent le dodcadre rhombodal, l'octadre, le cube pyramid, le trapzodre etc...
Pour les mailles multiples il faut tenir compte des noeuds supplmentaires.
Pour le rseau cubique centr, on voit apparatre des plans rticulaires intermdiaires entre les anciens plans {001} qui deviennent alors des plans
{002}. Par contre les distances rticulaires des plans {011} restent inchanges. On constate encore que les plans {111} deviennent des plans {222}).
On en tire la conclusion que tous les plans dont la somme des indices h + k + l
est impaire, sont deux fois plus rapprochs que dans la maille simple. Pour
tenir compte de cette modification, il suffit de doubler les indices des plans
rticulaires concerns. La frquence de face devient alors :
hkl
h 2 + k 2+ l 2
200 110 222 420 211 442 310 622 640 321 411 332 431
4
12
20
36
10
44
52
14
18
22
26
61
La forme la plus frquente est donc le dodcadre rhombodal, puis viennent le cube, le trapzodre, le cube pyramide, l'octadre etc...
200 220 111 420 422 442 620 311 640 642 331 511 531
4
20
24
36
40
11
52
56
19
27
35
La forme la plus frquente est alors l'octadre, suivie du cube, du dodcadre rhombodal, du trapzodre etc... Les figures suivantes montrent le comportement des plans {001}, {011} et {111}.
62
leur rseau est cubique centr. Cette tude peut tre tendue aux autres systmes. Toutefois les formules se compliquent rapidement cause de l'augmentation du nombre des paramtres des mailles.
Le motif
Nous avons considr un cristal comme tant gnr par une rpartition
tripriodique de motifs atomiques. On peut dfinir le motif comme tant le
plus petit groupement d'atomes qui, rpt indfiniment dans les trois directions de l'espace, reconstitue tout le cristal. L'ensemble des motifs ralise
donc le remplissage htrogne de l'espace tripriodique de la maille lmentaire.
Nous admettons que les atomes sont sphriques. Nous ne tenons pas compte, pour l'instant de leur taille et nous les reprsentons par des points qui figurent leur position. Nous pouvons dcrire les positions des atomes l'intrieur de la maille lmentaire en nous servant des trois cts de cette maille
comme axes de rfrence, et en prenant comme units, des fractions de longueurs des artes. Ainsi les positions des atomes de chlore et de sodium
l'intrieur de la maille lmentaire s'crivent :
Les autres atomes ne font plus partie de cette maille, mais de la suivante.
Le motif, constitu ici d'un atome de sodium et d'un atome de chlore, est
rpt quatre fois l'intrieur de la maille, car elle renferme quatre nuds
(multiplicit 4). On peut maintenant dcrire compltement la
structure en disant que la halite
possde une maille cubique faces centres de 5.6 d'arte,
l'intrieur de laquelle les atomes
se rpartissent suivant les coordonnes mentionnes ci-dessus.
Structure de la halite.
63
Les atomes sont rpts priodiquement travers tout le cristal, obissant
des lois de symtrie identiques celles que nous connaissons dj. Il y a toutefois une diffrence fondamentale
entre les lois de symtrie des polydres et celles des motifs. En examinant la figure ci-contre, nous
voyons des axes A4 verticaux parallles Z et passant par tous les
atomes. La particularit de ces axes
est de ne plus passer par un point
commun. Ce n'est donc plus une
symtrie ponctuelle. Pour reproduire tous les atomes, il faut ajouter
un nouvel oprateur de symtrie :
la translation. Cette nouvelle com
Translation , axe hlicodal, plan avec
posante a pour consquence de
glissement, dans la structure de la hafaire apparatre deux oprateurs
composs nouveaux : le plan avec glissement qui associe un plan et une
translation, et l'axe hlicodal qui associe une rotation avec un glissement le
long de cet axe.
64
Axes hlicodaux
Il s'agit d'une opration qui associe une rotation avec
une translation le long de l'axe. L'axe est une des directions principales du rseau et la translation t est obligatoirement une fraction entire de la priode de la range.
Il n'existe qu'un seul axe hlicodal binaire. La translation est gale une demi-priode de la range correspondante. Deux oprations effectues successivement
quivalent une translation du rseau.
On trouve ensuite deux axes hlicodaux ternaires. La rotation est d'un tiers de tour et la translation est gale 1/3 de priode (31)
ou 2/3 de priode (32). Le premier est dextrogyre (la spirale tourne
droite en descendant ou tourne dans le sens positif, en montant), le second
est lvogyre. Remarquons que 2/3 de priode dans le sens positif correspondent 1/3 de priode dans le sens ngatif. Ces deux axes sont nantiomorphes.
Par un mme raisonnement, on trouve trois axes hlicodaux d'ordre 4, caractriss par une rotation d'un quart de tour, associs une translation de
1/4, 2/4 ou 3/4 de la priode du rseau dans la direction de l'axe. Leur symbole est 41, 42 et 43. Le premier est dextrogyre, le dernier lvogyre. L'axe 42
n'a pas de sens de rotation particulier.
Nous trouvons encore cinq axes hlicodaux d'ordre 6 : 61, 62, 63, 64 et 65.
Les deux premiers sont dextrogyres, les deux derniers lvogyres et 63 n'a pas
de sens particulier. La translation vaut 1/6 de la priode du rseau dans la
direction de l'axe.
65
systme hexagonal :
28
systme monoclinique :
13
systme quadratique :
68
systme orthorhombique :
59
systme cubique :
36
systme rhombodrique :
25
66
Page des Tables Internationale dcrivant le groupe Fm3m auquel appartient la halite
67
Ces groupes sont dsigns par les symboles Hermann-Mauguin et ceux de
Schoenflies. Les principes de ces notations sont dcrits aussi dans les Tables
internationales de cristallographie. Les conventions graphiques qui symbolisent les oprateurs de symtrie y figurent galement. La figure suivante montre le plan gnral des oprateurs de symtrie du groupe spatial auquel appartient la halite. On n'a reprsent que les oprateurs normaux et parallles au plan (001) du dessin. A cause de la symtrie cubique une reprsentation sur le plans (010) ou (100) serait parfaitement identique. Il s'agit du
groupe d'espace N 225. La symtrie est trs leve et le grand nombre des
oprateurs ne permet pas de les faire tous figurer sur le plan. Aussi, les oprateurs obliques, A3, A2 P2 et certains axes binaires hlicodaux ont t placs sur des projections strographiques. On voit aussi les positions des atomes Na et Cl l'intrieur de la maille avec leur lvation respective.
68
69
Holodrie et mridries
Dans l'exemple choisi, on constate que le groupe de symtrie contient tous les
lments de symtrie ponctuelle de l'holodrie du systme cubique plus une
quantit d'autres oprateurs. Dans le cas prsent, la symtrie du motif est plus
leve que celle du rseau : le cristal appartient la classe holodrique.
Prenons un autre exemple, le groupe de symtrie N 31, Pmn21 qui correspond une maille simple du systme orthorhombique. On distingue des
plans simples parallles (100), des plans avec glissement parallles
(010) et des axes hlicodaux binaires verticaux.
Mridrie
70
71
L'aspect du spectre mis par le tube est intressant. Lintensit du rayonnement en fonction de la longueur d'onde est caractristique de la nature de
lanticathode. La courbe reprsente ci-dessus est celle du spectre obtenu par
un tube anticathode de cuivre auquel on a appliqu une tension de 40 kV.
L'mission dbute brusquement du ct des petites longueurs d'onde. Cette
limite infrieure dpend du potentiel appliqu au tube selon la relation :
o =
h = constante de Plank
c = vitesse de la lumire
hxc
e
e = charge de l'lectron
L'intensit crot ensuite rapidement, puis diminue progressivement pour atteindre une valeur ngligeable vers 3 . Cette rpartition de l'intensit en
fonction de la longueur d'onde porte le nom de fond continu. A celui-ci
s'ajoutent de brusques augmentations d'intensit correspondant des raies
de longueurs d'onde bien prcises, qui diffrent selon la nature de l'anticathode. Ainsi, pour une anticathode de cuivre, on observe deux raies : CuK
1.54 , correspondant une intensit de 800 des units choisies dans
l'exemple, et CuK 1.39 , avec une intensit d'environ 100. Ces deux raies
sont dues des sauts d'lectrons entre les couches internes des atomes de
l'anticathode excits par les chocs des lectrons provenant du filament.
72
absorbent diffremment les rayons X, et ils apparaissent en plus ou moins
sombre sur une radiographie.
L'absorption varie aussi suivant la longueur d'onde utilise. Les rayons de
courte longueur d'onde sont les plus nergtiques et sont donc trs pntrants. Dans le phnomne d'absorption, on observe galement de brusques
discontinuits qui dpendent des lments chimiques constituant la substance absorbante. Ainsi le nickel prsente une brusque discontinuit d'absorption pour une longueur d'onde de
1.49.
Pour cette valeur, le coefficient dabsorption devient presque nul, puis il
augmente nouveau avec la longueur
donde. Cette particularit est utilise
pour filtrer le rayonnement dmission
dun tube et obtenir une lumire parfaitement monochromatique. Ainsi, en intercalant une plaquette de nickel sur le
Coefficient d'absorption du nickel.
trajet du rayonnement mis par une anticathode de cuivre, on remarque que la
raie CuK ne sera que trs faiblement absorbe, car elle est situe juste
aprs la discontinuit dabsorption du nickel.
La raie CuK se situe dans la zone de forte absorption du filtre de nickel et
elle sera donc trs fortement absorbe. Le rayonnement ainsi filtr sera pratiquement compos uniquement de la raie CuK(1.54 ).
73
74
On peut exprimer cette diffrence de cheminement en fonction de d, la distance qui spare deux ranges successives, et de l'angle , l'angle d'incidence.
On a la relation suivante :
n A'm = 2d sin .
Mais la condition, pour qu'un rayonnement secondaire existe dans la direction considre, est que la diffrence de cheminement soit exactement gale
un nombre entier de longueurs d'onde (n). Cette condition s'exprime de
la manire suivante :
n = 2d sin
Cette relation fondamentale en radiocristallographie porte le nom de loi de
Bragg.
Il est intressant de l'examiner un peu plus attentivement et de voir quelles
valeurs peut prendre le nombre n. Nous savons que les distances entre les
atomes sont de l'ordre de quelques angstrm. Les couches d'atomes parallles (001) sont spares par une distance de 2.8 . En utilisant un rayonnement de 1.54 de longueur d'onde (CuK), le rayonnement primaire ne
peut tre "rflchi" que pour des angles de 16 (n=1), 33 (n=2) ou 55
(n=3). En effet, pour n = 4, 2d sin serait suprieur 1. Le nombre n ne
peut donc prendre que des valeurs entires infrieures :
n < 2d sin
75
Dans le cas de NaCl, les couches d'atomes parallles (001) sont spares
par une distance rticulaire de 2.8 . Si on utilise une anticathode de Cu
avec une longueur d'onde de 1.54 , on ne peut avoir de rflexion que pour
des angles d'incidence de 16 (n=1), 33 (n=2) et 55 (n=3). Dans ce cas
prcis, n ne peut prendre que les valeurs 1, 2 et 3.
En rsum, pour les incidences qui satisfont la loi de Bragg, les rayons X
sont comme "rflchis" par les plans rticulaires. Cette sorte de rflexion
porte le nom de diffraction.
Conditions de diffraction
Nous pouvons dcrire la structure d'un minral si nous connaissons la
gomtrie de sa maille lmentaire ainsi que les positions des divers atomes
l'intrieur de ladite maille. Quelles sont donc les influences du rseau et du
motif sur la diffraction des rayons X par un cristal ? Examinons la figure cicontre : elle reprsente un cristal deux dimensions constitu de deux types
d'atomes. La maille lmentaire renferme un
atome A et un atome B. Si on ne considre que les
atomes A, on remarque qu'ils dfinissent le rseau dessin en traits pleins. Ce rseau dtermine
les conditions de diffraction des rayons X pour les
atomes A.
76
Les atomes B constituent un rseau identique (en pointills). Les deux rseaux sont parallles l'un l'autre et leurs conditions de diffraction sont
identiques. Les directions de diffraction sont donc les mmes. Toutefois, elles
interfrent entre elles, provoquant un renforcement ou une attnuation,
voire mme la disparition de certaines rflexions. Ces considrations sont
importantes car elles montrent que :
1. les directions de diffraction ne dpendent que du rseau,
2. l'intensit des rflexions dpend des position des diffrents atomes
l'intrieur de la maille lmentaire.
L'tude de la diffraction des rayons X par les cristaux offre donc la possibilit de dterminer non seulement les dimensions de la maille lmentaire,
mais aussi les positions des atomes l'intrieur de celle-ci.
77
Les rayons X pntrent dans la camra en traversant un collimateur. Ils irradient l'chantillon plac au centre gomtrique de la camra. Cet chantillon est constitu d'un tube capillaire rempli de poudre cristalline ou d'un
fil de verre trs fin sur lequel la poudre se trouve englue (par du baume du
Canada, par exemple). Les rayons diffracts par la poudre vont impressionner l'mulsion photographique, alors que la partie du rayon primaire qui a
travers l'chantillon est recueillie et absorbe par un puits dispos cet effet dans le prolongement du collimateur. Examinons la faon dont se forment les rayons diffracts : parmi la multitude de petits cristaux qui constituent la poudre, on en trouve certainement un qui a la position favorable
pour que le rayon primaire, d'incidence , produise le rayon diffract D1.
Avec un mme raisonnement, on peut imaginer qu'un autre cristal se trouve
dans la position favorable ncessaire pour assurer l'existence du rayon diffract D2, symtrique au premier.
78
Etendu trois dimensions, ce raisonnement
montre que chaque famille
de plans rticulaires est
responsable de la formation d'un cne de diffraction de demi-ouverture 2
Sur le film obtenu avec une camra cylindrique, on obtient des raies lgrement courbes qui sont le rsultat de l'intersection du cylindre de la camra
avec les cnes de diffraction correspondant aux diverses familles de plans rticulaires. Chaque cne dtermine donc deux raies symtriques de part et
d'autre du trou central du film. Ces raies sont spares par une distance
angulaire 4. Les constructeurs s'arrangent pour construire des camras
dont la circonfrence intrieure est de 180 ou 360 mm afin que les lectures
effectues en millimtres soient aisment converties en degrs.
79
Exemple concret
Aprs avoir broy un chantillon assez finement (200 300 mesh) on le
dispose au centre de la camra, soit dans un fin tube capillaire soit sur un fil
de verre tir, imprgn de colle. On garnit le pourtour intrieur du cylindre
d'un film photographique, on ferme le couvercle de la camra et on place
l'entre du collimateur devant la source du gnrateur de rayons X. Aprs
dveloppement du film on voit apparatre une srie de raies symtriques de
part et d'autre du centre du film (matrialis par le trou ncessaire pour
laisser passer le collimateur). On mesure les distances qui sparent deux
raies symtriques et on les convertit en valeur angulaire 4 (ou 2 si on mesure partir du centre du film).
Aspect d'un diagramme de diffraction obtenu sur une poudre cristalline de NaCl.
=========
210 211 221 310 311 320 321 410 322 411
110 200 211 310 222 321 411 420 332 431 442 622 640
111
200 220 311 331 420 422 511 531 442 620 640 642
80
Nous connaissons aussi la relation :
Nous pouvons calculer le facteur n2 (h2 + k2 + l2) pour les premiers termes
des distances rticulaires dcroissantes des trois modes cubiques. On obtient :
mode
hkl
100
110
111
100
210
211
220
h2 + k2+ l2
4*
8*
mode
hkl
110
200
211
220
h2 + k2+ l2
8*
mode
hkl
111
200
220
h2 + k2+ l2
* n=2
81
On peut maintenant indicer toutes les raies du diagramme au moyen de la
relation :
Le diffractomtre
Au lieu d'enregistrer les raies sur un film, on peut utiliser un appareil de
type compteur Geiger. En lieu et place du film on fait tourner un bras mobile
supportant un compteur. Chaque fois que la fentre sensible du compteur
coupe un cne de diffraction, il enregistre l'augmentation d'intensit du
rayonnement. Un enregistreur inscrit ces variations sur un papier millimtr.
L'intensit est porte en ordonnes, l'angle en abscisses.
82
Principe du diffractomtre.
83
84
Pour cela, examinons la figure
ci-contre : une face oblique
coupe les trois axes X, Y et Z, en
A, B et C. La normale la face
dtermine avec les axes de
coordonnes les angles e, z et
h. La distance entre l'origine
des axes O et l'intersection de la
normale avec la face N est d.
Relations entre l'orientation d'une
face et les paramtres qu'elle dtermine sur les axes de coordonnes.
Les angles , et sont dtermins par la normale face unitaire avec les
normales aux 3 faces choisies pour dfinir les axes de coordonnes. On mesure ces angles l'aide d'un goniomtre.
Le modle le plus simple est le goniomtre d'application. Il est constitu
d'un rapporteur muni d'une rglette
tournant autour du centre. Sa prcision est faible et on ne peut l'utiliser
qu'avec des cristaux relativement
grands. Ce premier modle a t ralis en 1772 par le franais Carangeot.
Goniomtre d'application
Bien vite on a invent des appareils plus prcis, bass sur la rflexion d'un
signal lumineux sur les faces du cristal. On utilise le fait que les cristaux ont
85
toujours un certain nombre de faces parallles une mme direction. Cet
ensemble de faces constitue une zone. La mesure consiste faire tourner le
cristal autour de l'axe de zone et noter les angles qui sparent les rflexions successives correspondant chaque face.
On recommence cette opration pour chaque zone. Les goniomtre modernes permettent de mesurer les angles entre les faces avec une prcision atteignant la minute
d'arc.
Aujourd'hui, la diffraction des rayons X a
compltement supplant le calcul cristallographique. Toutefois, les goniomtres sont
encore utiliss pour orienter des cristaux
avant de les disposer sur certaines camras
de diffraction de rayons X.
Principe du goniomtre optique.
Le calcul cristallographique
Reprenons l'exemple du cristal de barytine dont nous avons mesur les angles entre les normales chaque face
et celles des faces a, b, et c, prises
comme tridre de rfrence. Les rsultats des mesures sont rsums dans le
tableau-ci-dessous. A partir de ces
donnes, nous avons calcul les paramtres a/b et c/b au moyen des quations dveloppes plus haut. On remarque que les rapports les plus frquents sont 0.815 pour a/b et 1.313
pour c/b. En choisissant ces deux valeurs comme paramtres du cristal,
Cristal de barytine
nous adoptons du mme coup la face
z comme face unitaire. Sur le dessin du cristal, son dveloppement apparat
aussi plus important que celui des faces r ou y.
86
Paramtres calculs pour chacune des faces de la barytine
face
90
37 10' 53 43'
a
b
c
b
1.3135
39 11' 50 49'
90
0.8151
22 10' 67 50'
90
0.4077
68 04'
90
21 56' 2.6772
1.0780
51 08'
90
38 52' 1.5936
1.2844
31 49'
1.8972
1.3138
90
58 11' 1.1754
45 42' 5517' 6419 0.8153
17''
56 03' 62 55' 46 06' 0.8152
0.6566
1.3138
En choisissant les valeurs de 0.8153 et 1.3138 pour a/b et c/b, nous pouvons indicer toutes les autres faces :
Indices des faces de la barytine
face a : b : c
indices
: 1 : 1
11
1: 1 :
11 0
1: 2 :
210
4: : 1
104
2: : 1
102
1: : 1
101
1: 1 : 1
111
2: 2 : 1
11 2
2: 1 : 1
122
87
Indices des faces de la barytine suivant le choix de la face unitaire
face
hkl
face
hkl
o
m
21
11 0
o
m
11
210
210
410
102
102
101
101
201
201
221
2 11
111
212
121
111
88
Les zones
Le dessin ci-contre montre, en hachurs,
une zone, celle qui comprend les faces
(122), (111), (100), (111), (122), (011)
etc... La droite parallle toutes ces faces est l'axe de zone. On le dsigne par
le symbole [011]. Il est important de retenir qu'il s'agit d'un symbole qu'il ne
faut pas confondre avec les indices
d'une face. Il est plac entre parenthses
crochets. On peut trouver le symbole de
l'axe de zone partir des indices de
deux faces de la zone en se servant de la
rgle des dterminants. Soit deux faces
d'indices h1k1l1 et h1k1l1, le symbole de
l'axe de zone [UVW] est :
Zone dfinie par les faces o, y, a, z, et l'axe de zone correspondant.
h1
k1
l1
h2
k2
h1
l2
k1
l1
k2
l2
U = k1l2 - l1k2
V = l1h2- h1l2
h2
W = h1k2 - k1h2
Si nous appliquons cette rgle en prenant les faces (111) et (121), nous obtenons :
1
2
1 2
1
[ 0 1 1 ] axe de zone
89
On montre ici cet axe de zone. Il correspond la grande diagonale dtermine par le paralllpipde d'artes 0, 1 et 1. Dans le cas prsent,
comme une des valeurs est nulle, le
paralllpipde se rduit un rectangle. Remarquons que l'axe de zone
dsign par [011] n'est pas perpendiculaire la face (001) ! Pour cette
raison on parle de symbole et non
d'indice. Rciproquement, tant donn les symboles de deux axes de zone,
on obtient la notation de la face commune, au moyen de la rgle des dterminants. Par exemple, la face commune
aux deux zones [011] et [001] (ensemble des faces verticales) est :
0
[100]
La face (100) est bien commune aux deux zones. Remarquons que le symbole
de zone [011] peut aussi s'crire [011]. En utilisant ce dernier symbole dans le
dterminant on aurait obtenu alors la face (100), visible sur le dessin.
Loi de Weiss
Cette loi sert vrifier qu'une face fait bien partie d'une zone. Elle s'exprime de la manire suivante :
une face (hkl) appartient une zone [UVW] si la relation suivante est satisfaite :
Uh + Vk + Wl = 0
En corollaire ces diverses rgles, apparat une autre loi qui s'nonce ainsi :
en additionnant terme terme les indices de deux faces d'une mme zone, on obtient
les indices d'une troisime face de cette mme zone, situe entre les deux premires.
Prenons les faces z (111) et o (011), nous obtenons une troisime face
((1+0) (1+1) (1+1)) soit les indices de la face y (122).
90
1 On pourrait complter cette image en ajoutant quil y a une deuxime sphre de coordination de
rayon 2.82 sur laquelle on trouve 12 atomes de sodium.
91
Le polydre de coordination est un cube. Pourquoi alors NaCl et CsCl, tous
deux chlorures d'un mtal alcalin dont les liaisons chimiques sont semblables, prsentent une diffrence de structure?
On s'est rapidement rendu compte que la taille des atomes tait un facteur
prpondrant de l'arrangement structural. Ainsi, dans le cas de la halite,
l'atome de sodium est suffisamment petit pour pouvoir se loger entre six
atomes de chlore. Dans le cas du csium, dont le rayon ionique est plus
grand que celui du sodium, il faut un interstice plus grand, celui qui existe
entre 8 atomes en coordination cubique.
92
Si on considre une colonne verticale du tableau priodique, on remarque
que la taille des atomes augmente du haut vers le bas. Par contre elle diminue de gauche droite sur une mme range.
Li
1.56
Na Mg
Al
Si
Cl
K
2.34
Li
Rb
2.5
Cs
2.71
tat neutre
une charge +
Na
Rb
Cs
2.71
1.65
93
Remarquons que chaque sphre
est entoure de six interstices
alors que chaque interstice n'est
entour que de trois sphres. Il y
a donc deux fois plus d'interstices que d'atomes.
La manire la plus rationnelle
d'adjoindre cette couche
d'atomes une deuxime couche,
consiste disposer les atomes de Oranges disposes selon un assemblage compact dans le plan. La symtrie est hexagonale.
la couche suprieure exactement
au-dessus des interstices de la
premire, de telle manire qu'un atome repose toujours sur trois atomes de
la couche infrieure. La troisime couche se dispose de la mme manire.
Deux possibilits peuvent alors se prsenter :
1. les atomes de la troisime couche sont exactement l'aplomb des atomes
de la premire couche, ce qui dtermine un empilement de type ABABA.
2. les atomes de la troisime couche sont exactement au-dessus des interstices de la premire couche, non couverts par les atomes de la deuxime
couche, ce qui dtermine un empilement de type ABCABC.
On voit ci-dessous ces deux configurations. Le type ABABA entrane une symtrie hexagonale, le second type une symtrie cubique avec rseau cubique
faces centres. On parle d'assemblage cubique compact ou d'assemblage
hexagonal compact. Dans les deux cas le taux de remplissage de l'espace est
maximum, soit 74% du volume total. Chaque atome est entour de 12 autres atomes : le nombre de coordination est 12.
94
Il existe un troisime type d'assemblage
mtallique, caractris par un nombre de
coordination de 8. Il s'agit de la structure
du type tungstne l'intrieur de laquelle
chaque atome est entour de huit autres
situs au sommets d'un cube. L'assemblage n'est plus tout fait compact et le
taux de remplissage n'est plus que de 68 Assemblage cubique compact avec
sa maille cubique faces centres
%. La structure est cubique, avec un rseau centr.
mtal
compact, 74 %
hexagonal
compact, 74 %
cubique faces centres Ca, Sr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au, Al, Pb
68%
rseau
cubique centr
Composs de type AB
Nous avons vu, avec les exemples de NaCl et CsCl, que la taille des atomes
tait responsable, pour une grande part, de la structure des composs de
type AB. Si le rayon de l'atome A est trs petit vis--vis de celui de l'atome B,
il ne peut tre entour que de 2 atomes B si ont veut qu'ils soient en contact
95
l'un avec l'autre. Si la taille de l'atome A augmente, il arrive un stade o il a
juste la taille convenable pour s'insrer entre trois atomes B situs aux sommets d'un triangle quilatral; le nombre de coordination vaut 3. Si la taille
de l'atome A crot encore, on arrive la coordination 4 dans laquelle il occupe tout l'espace laiss libre par 4 atomes B situs aux sommets d'un ttradre. En augmentant encore de taille, on passera successivement la coordinance 6 (octadre), 8 (cube) et finalement une structure de type mtallique, si les rayons des atomes A et B sont identiques.
coordinance 2
coordinance 3
coordinance 4
coordinance 6
coordinance 8
Les polydres de coordination dpendent des tailles relatives des atomes lis.
Polydre de coordination en fonction des
tailles relatives des atomes
Nb. de
coord.
rayon de A
rayon de B
< 0.15
0.155 0.285
0.285 0.414
0.414 0.732
0.732 1
coordinance 6 (octadre)
CsCl :
RCs
= 1.65 = 0.91
RCl
1.81
coordinance 8 (cube)
96
d'une mme couche, chaque atome de carbone est entour de trois autres
atomes des distances de 1.42 . La liaison est de type covalent. Chaque
couche est loigne de la suivante d'une distance de
3,4 . Les liaisons entre les couches est de type "van
der Waals". C'est une liaison trs faible. Cela explique
la trs faible rsistance du graphite aux contraintes
mcaniques et sa faible duret.
Les liaisons covalentes ont une influence importante sur
les structures car elles sont directionnelles. Ainsi, pour le
diamant, une autre forme cristallise du carbone, les
Structure du graphite
atomes C prsentent 4 liaisons orientes, faisant entre
elles un angle de 109 28'. Malgr que les atomes aient
tous un rayon identique, le nombre de coordination est
4. Le polydre de coordination est le ttradre. Chaque
atome est 1.54 de son voisin immdiat. Les liaisons
sont trs fortes et il n'y a pas de zones de faiblesse
comme c'est le cas pour le graphite. La cristallisation du
carbone dans l'une ou l'autre de ces structures (polymorphisme du carbone), dpend des conditions de pres- Structure du diamant
sion et de temprature lors de la formation du minral. La structure du diamant, plus dense, implique des pressions de formation trs leves.
3
[12] c
Cu
NaCl :
3
Na [6] Cl [6] c
97
Graphite :
2
[3] h (graphite)
C
Si encore, dans une formule, on veut distinguer plusieurs sphres de coordination, on peut l'exprimer aisment dans l'exposant. Ainsi l'arrangement
atomique du tungstne peut s'crire :
3
[8] h
W
ou W [8+6] h
De cette manire on indique qu'au-del de la premire sphre de coordination qui comprend 8 atomes, on trouve encore 6 atomes immdiatement
voisins ( une distance de 15% plus grande).
98
De mme, dans la structure de la blende, Zn[4] S[4] c, est un assemblage cubique compact de gros atomes de S, les petits atomes de Zn occupant la moiti des lacunes ttradriques. Un autre forme de sulfure de zinc, la wurtzite,
Zn[4] S[4]h, est un assemblage hexagonal compact d'atomes de S, les atomes
de Zn occupant galement la moiti des lacunes ttradriques.!!!
Dans de nombreux cas, les cations sont trop gros pour occuper exactement
les interstices d'un assemblage compact et les structures sont alors dformes. Beaucoup de structures peuvent se rapporter des modles de type
assemblage compact. Par exemple, on peut "simplifier" certaines structures
en considrant les radicaux anioniques comme de gros cations. Par exemple,
la structure de la calcite peut tre compare un assemblage cubique compact de radicaux CO3. Les atomes de Ca prennent place dans les interstices
octadriques. Cet assemblage est imparfait et il est un peu dform dans le
sens d'un aplatissement dans la direction de l'axe ternaire.
99
Si2O7
Si3O9
Si4O12
Si6O18
100
Le bryl Be3Al2Si6O18, est un sorosilicate caractris par la prsence d'anneaux Si6O18. Ceux-ci sont empils les uns au-dessus des autres, relis entre
eux par l'intermdiaire d'atomes de Be lis chacun 4 oxygnes et d'atomes
Al, lis 6 atomes d'oxygne. Il est intressant de noter que les canaux verticaux, qui ne sont occups par aucun atome, peuvent hberger quelques
atomes trangers la structure, tels Na, K, Cs ou mme des gaz rares.
Structure du Bryl :
projection sur le plan (100).
101
Structure du diopside
Structure de la trmolite
102
Parmi ces types, mentionnons celui de la kaolinite, Al2Si4O10(OH)8. La couche de ttradres est fortement lie une couche octadrique constitue
d'un atome central d'Al li deux atomes d'oxygne (les atomes libres du
ttradre) et 4 groupes OH. Ces couches sont lectriquement neutres et ne
sont maintenues ensemble que par des liaisons de van der Waals. Les proprits mcaniques de ces minraux sont trs faibles et le clivage parallle au plan
des couches est extrmement ais.
Structure de la kaolinite
La muscovite, KAl2(AlSi3O10)(OH)2, montre une structure un peu plus complexe. Une couche d'octadres est prise en sandwich entre deux couches ttradriques SiO4. On trouve un atome d'aluminium au centre des octadres,
li deux atomes d'oxygne (communs aux ttradres) et 4 groupes OH. Les
sommets des ttradres sont dirigs vers les octadres. Ces couches mixtes octadres/ttradres ne sont pas neutres car il y a substitution partielle de Si+4
par Al+3 dans les couches ttradriques dans la proportion de un ttradre
103
AlO4 pour 3 ttradres SiO4. C'est pour cela
que la couche ttradrique est dsigne par
(AlSi3O10). Pour lier ces couches entre elles
(et compenser l'excs de charges ngatives)
on trouve une couche intermdiaire de cations K. La faible liaison au niveau des atomes de potassium est responsable du plan
de clivage caractristique des micas.
Dans les tectosilicates, les ttradres sont
polymriss dans les trois directions de
l'espace. Chaque ttradre partage ses 4
atomes d'oxygne avec 4 ttradres voisins. La proportion est thoriquement alors
SiO2, formule lectriquement neutre qui
correspond celle du quartz et de ses diverses formes polymorphes (tridymite, crisStructure de la muscovite
tobalite..). L aussi, le remplacement partiel du silicium par l'aluminium au centre des ttradres, permet d'admettre
divers cations dans la structure. Ainsi, dans l'importante famille des feldspaths, on trouve l'orthose K(AlSi3O8), l'albite Na(AlSi3O8), dans lesquels la
substitution d'un atome de Si par un atome d'Aluminium dans un ttradre
sur quatre, permet l'introduction d'un atome monovalent dans la structure
(K, Na). Il faut un taux de substitution plus lev (1:2), pour permettre l'arrive de cations bivalents. C'est le cas de l'anorthite, Ca(Al2Si2O8).
La sodalite montre une structure cellulaire de ttradres SiO4. Un remplacement de la moiti des atomes de Si
par des atomes d'Al permet d'incorporer dans la structure des atomes Na et
de Cl, aboutissant alors la structure
de la sodalite Na4Cl(SiAlO4)3. Les atomes de Cl prennent alors place aux
sommets et au centre du cube, les atomes de Na sur les diagonales internes
du cube, diverses hauteurs.
Disposition des ttradres SiO4
dans la structure de la sodalite
104
Habitus
Lhabitus dcrit les diffrentes formes, propres chaque minral. Pour dcrire ces particularits on utilise divers qualificatifs prcisant la forme cristalline, un aplatissement ou un allongement. On parle alors dhabitus octadrique, pyramidal, prismatique ou encore dhabitus isomtrique, allong,
prismatique, aciculaire, tabulaire, etc...
105
Les minraux ne sont isomtriques que s'ils appartiennent au systme cubique. Ceux des autres systmes cristallins montrent souvent un aplatissement ou un allongement dans une direction prfrentielle. Il est intressant
de noter que, structuralement, la tendance l'allongement d'un minral
correspond une direction d'aplatissement de sa maille lmentaire. De
mme une maille allonge provoque l'aplatissement du minral. En effet,
nous avons vu prcdemment que la frquence d'apparition d'une face dpendait de la densit rticulaire du plan correspondant. Les faces les plus
dveloppes sont donc celles auxquelles correspondent les plans de plus
grande densit rticulaire. Ces derniers sont caractriss aussi par des distances rticulaires plus grandes. Une maille lmentaire allonge va provoquer un dveloppement plus marqu des faces normales cet allongement.
Le tableau ci-dessous illustre de phnomne.
Habitus de quelques minraux en fonction
des dimensions de leur maille lmentaire.
minral
tourmaline
actinote
rutile
muscovite
hmatite
gypse
b
15.8
9.84
18.1
4.59
5.19
9.03
5.04
5.68
15.18
aspect
7.1
prismatique selon c
5.28
aciculaire selon c
2.98
allong selon c
aplati selon b
Il est intressant aussi de souligner qu'une mme espce minrale peut apparatre avec des habitus diffrents suivant les conditions de pressions et de
106
tempratures dans lesquelles elle s'est forme ou sous l'influence d'une trs
lgre modification de sa composition chimique. Ainsi le bryl qui forme des
prismes hexagonaux allongs lorsqu'il est vert (varit meraude), ne donne
plus que des prismes trapus lorsqu'il est rose (varit morganite) et devient
franchement tabulaire lorsqu'il est incolore (varit goshenite).
Groupement de minraux
Lorsque les minraux sont groups, on leur attribue leur faon de s'associer des qualificatifs vocateurs : massif, granulaire, fibreux, fibro-radi, foliac, dendritique, stalactitique, globulaire...
Clivage
De nombreux minraux prsentent la proprit de se dbiter selon des
plans prcis lorsqu'on exerce sur eux une pression mcanique. Ce phnomne est particulirement bien marqu pour les cristaux de calcite qui se
dbitent en rhombodres et pour les micas qui se dbitent en feuillets. Les
plans de clivage correspondent, au niveau de la structure, des directions de
liaison faible entre les atomes. Comme les proprits physiques sont aussi
soumises aux lois de la symtrie, une direction de plan de clivage unique ne
peut exister que dans des minraux basse symtrie
Dans les autres cas, ils sont obligatoirement rpts par les lments de
symtrie du minral. Ainsi on pourra observer un clivage cubique, octadrique, rhombodrique etc... Un clivage est dit facile ou difficile selon le degr
de l'effort mcanique qu'il a fallu exercer pour l'obtenir.
107
On parle aussi de clivage parfait si la surface obtenue est bien lisse et rflchissante comme un miroir. Il est dit imparfait lorsque le plan obtenu ne rflchit qu'imparfaitement un signal lumineux.
Les macles
Le plus souvent, les agrgats de cristaux d'une mme espce cristalline
s'agencent entre eux d'une manire quelconque. Parfois cependant, on observe des cristaux qui font penser des "frres siamois" : deux par deux, ils
sont souds l'un l'autre avec une orientation mutuelle qui est toujours la
mme. On parle de cristaux macls. Une tude plus attentive permet de dterminer les lois de macle, qui dcrivent du point de vue gomtrique l'orientation mutuelle des deux individus. Les cristaux sont soit accols par un plan
commun, le plan de macle, soit interpntrs. Dans le cas de la macle du
spinelle, on peut facilement identifier le plan de macle, le plan commun, et
un oprateur de symtrie, l'axe de macle qui, dans le cas prsent, est un axe
binaire perpendiculaire au plan. Un des individus a donc effectu une rotation de 180 autour de l'axe de macle. Le plan de macle est un plan de symtrie de la macle.
108
109
L'hmitropie normale est le cas le plus frquent. Les
deux autres cas sont beaucoup plus rares. Du point de
vue structural, les rseaux bipriodiques dtermins
par les noeuds des deux surfaces d'accolement (une
par individu), doivent concider leur contact.
Les macles sont frquentes et leur reconnaissance est une aide utile pour
l'identification des minraux. On leur a attribu des noms vocateurs tirs
soit du gisement o elles ont t dcrites pour la premire fois, soit de la
forme laquelle elles font penser : macle de Carlsbad, macle en genou, macle en fer de lance, macle en croix etc... La macle en genou concerne trois
minraux quadratiques, la cassitrite, le rutile et le zircon. Le plan de macle
est (011) et il s'agit d'une hmitropie normale.
cassitrite
rutile
zircon
La macle dite "en genou". Le rutile peut prsenter plusieurs individus successifs.
110
Dans le cas de la staurotide on a deux macles "en croix"possibles. Les 2
plans de macles possibles sont parallles soit {032}, soit {232}. L'orthose
montre frquemment la macle de Carlsbad : les deux individus interpntrs
sont accols par un plan irrgulier parallle (010), l'axe de macle tant
[001].
On a parfois, en particulier dans les feldspaths, des macles multiples comportant plus de deux individus. Si on observe toute une srie d'individus macls, parallles les uns aux autres, rptant alternativement la mme loi, on
parle de macle polysynthtique. L'albite montre de pareilles macles. Il s'agit
d'une hmitropie parallle dont l'axe de macle est [001].
Fluorine, interpntration
Pyrite, interpntration
Plagioclase,
macles multiples
111
Dans certains cas on observe un rseau de nombreux individus orients les
uns par rapport aux autres selon une loi gomtrique bien prcise. Le rutile, TiO2, en est
l'exemple le plus frappant : on peut rencontrer
ce minral sous forme d'un rseau serr d'aiguilles entrelaces dans un mme plan, parallles 3 directions orientes 120 l'une de
l'autre. C'est Horace-Bndict de Saussure qui
a dcrit le premier cette association. Il l'a baptise sagnite, du latin sagena, la grille.
Sagenite : cas particulier de rutile macl
112
La macle du Brsil est moins frquente que la prcdente. Elle n'est dcelable qu'en prsence des faces du trapzodre. La symtrie nouvelle fait apparatre des plans de symtrie verticaux.
La macle du Japon est trs rare mais elle est immdiatement reconnaissable. Les deux individus ont une face prismatique commune et les axes des
prismes font entre eux un angle de 8433'.
Macle du Japon
113
Le polymorphisme
Pour une mme composition chimique on observe parfois des structures
cristallines diffrentes : c'est le polymorphisme. L'exemple le plus frappant
est celui du carbone qui, suivant la faon dont les atomes sont arrangs,
peut donner des minraux aussi diffrents que le diamant et le graphite.
Pour un mme compos chimique ce sont les conditions de cristallisation qui
dterminent l'apparition d'une structure plutt qu'une autre. Pour cristalliser dans sa forme cubique, le diamant a besoin d'une pression norme alors
qu' faible pression c'est la structure du graphite qui apparat.
structure du diamant
structure du graphite
Un autre exemple bien connu est celui du carbonate de calcium CaCO3 qui
cristallise le plus souvent dans le systme rhombodrique sous forme de calcite, plus rarement dans le systme orthorhombique : l'aragonite. A ce propos, notons un phnomne assez curieux : les coquilles des oeufs des oiseaux
sont en calcite, celles des reptiles en aragonite !
L'oxyde de titane TiO2 cristallise habituellement sous forme de rutile, quadratique. Mais on peut le trouver galement sous forme d'anatase, galement quadratique mais avec des paramtre diffrents, ou encore sous forme
de brookite, orthorhombique.
Certaines formes sont instables. La marcassite (FeS2), orthorhombique, se
forme dans des conditions particulires basse temprature. Elle se transforme rapidement en pyrite (cubique) si on la chauffe. Cette opration n'est
pas rversible.
Par contre le quartz (rhombodrique), forme stable de la silice temprature ordinaire, se transforme en tridymite orthorhombique si on le chauffe
au dessus de 867, puis en cristobalite au dessus de 1470. Ces transformations sont rversibles si le refroidissement n'est pas trop rapide.
L'isomorphisme
C'est la proprit que prsentent certains composs chimiques diffrents de
cristalliser dans une mme structure. Les compositions chimiques sont gnralement analogues et les constantes cristallographiques sont trs proches,
114
L'exemple le plus connu est celui des carbonates. Certains cristallisent dans
le systme rhombodriques, d'autres dans le systme orthorhombique. Voici
ces deux sries :
Srie rhombodrique
Minral
Chim.
magnsite
Mg CO3
sidrite
Srie orthorhombique
rayon cation
Minral
Chim.
rayon cation
0.66
aragonite
Ca CO3
0.99
Fe CO3
0.74
strontianite
Sr CO3
1.12
rhodochrosite
Mn CO3
0.80
whitrite
Ba CO3
1.34
smisthsonite
Zn CO3
0.74
crusite
Pb CO3
1.20
calcite
Ca CO3
0.99
Nous avons dj compar la structure de la calcite un assemblage cubique compact dform ( rhombodrique) des radicaux CO3 avec les ions Ca
logs dans les interstices octadriques. Les structures de la magnsite, la sidrite, la rhodochrosite et la smithsonite sont obtenues par substitution de
cation bivalent Ca, par Mg, Fe, Mn ou Zn.
Les autres cations bivalents (Sr, Ba, Pb) sont trop volumineux pour entrer
dans cette structure. Elle se dforme alors et se transforme en une structure
hexagonale compacte dforme ( orthorhombique) dont les cations occupent toujours les interstices octadriques. Ca CO3. L'ion Ca, qui possde un
rayon proche de la limite, peut cristalliser dans l'une ou l'autre structure
(calcite ou aragonite) suivant les conditions de formation du minral.
= Ca : calcite
= Fe : sidrite
= Mn : rhodochrosite
= Zn : smithsonite
Structure des carbonates rhombodriques : les groupes CO3
forment entre eux une structure pseudo-cubique compacte.
115
fayalite
Fe2SiO4
D'autres sries sont incompltes, o il n'existe qu'un seul terme intermdiaire comme la dolomite CaMg(CO3)2, renfermant Ca et Mg en proportions
gales.
La srie isomorphe la plus connue est celle des plagioclases dont les termes
extrmes sont l'albite NaAlSi3O8, et l'anorthite CaAl2Si2O8. Cette srie est intressante car il s'agit du remplacement d'un cation monovalent par un autre bivalent. Cela est rendu possible par la substitution progressive d'atomes
de Si par Al, dans le ttradre SiO4.
Les plagioclases (ou feldspaths calco-sodiques
albite
0-10% an
oligoclase
andsine
labrador
Bytownite
10-30% an
30-50% an
50-70% an
70-90% an
anorthite
90-100%
an
NaAlSi3O8 CaAl2Si2O8
116
minral remplac
quartz
goethite
malachite
pyromorphite
talc
On peut rapprocher ce phnomne de celui de la fossilisation : une ammonite pyritise peut tre considre comme de la pyrite qui a "emprunt" la
forme d'une ammonite. Un cas intressant est celui de la varit de silice
connue sous le nom d'il-de-tigre qui est le rsultat de la silicification plus
ou moins complte de la crocidolite, une amiante bleue : c'est du quartz qui
a conserv la structure fibreuse de l'amiante. Suivant le degr d'oxydation,
les rsidus ferreux qui subsistent encore, confrent l'il-de-tigre des teintes
brun jaune dor avec des zones bleutres pour les parties les moins oxydes.
Ammonite pyritise
117
Lanisotropie
L'tat cristallin se distingue de l'tat amorphe (verre, certains plastiques)
par l'anisotropie qui affecte la plupart de ses proprits physiques. En clair,
cela signifie que les proprits sont diffrentes suivant la direction dans laquelle on les considre. L'aspect le plus vident de cette anisotropie est la vitesse de croissance des faces d'un cristal. Si la vitesse de croissance tait
identique dans toutes les directions, on aboutirait la formation de sphres!
C'est justement la variation discontinue de la vitesse de croissance d'un minral selon la direction qui est responsable de la forme des cristaux.
Le degr d'anisotropie des proprits physiques est diffrent d'une espce
minrale l'autre. Il dpend troitement de leur structure et de leur symtrie. Les minraux appartenant au systme cubique font exception cette
rgle : la plupart de leurs proprits physiques sont isotropes.
Les inclusions
Lorsqu'un minral se forme relativement rapidement (dans le cas des pegmatites, par exemple), la croissance n'est pas toujours uniforme, et de nombreuses inclusions viennent voiler la limpidit des cristaux. Ce sont souvent de
minuscules inclusions liquides, solides ou gazeuses qui sont les reliques des
lments nourriciers qui ont assur la croissance du minral et qui sont restes
emprisonnes dans le cristal. Les inclusions sont souvent mixtes, gouttelette
renfermant une bulle de gaz avec parfois mme un petit cristal libre, isol
dans le liquide. On parle alors d'inclusion une, deux ou trois phases.
Dans d'autres cas, un minral en voie de formation a simplement inclus
des cristaux qui existaient dj auparavant. L'exemple le plus connu est celui
des aiguilles de rutile qu'on trouve frquemment dans le quartz.
Aiguilles de rutile dans un cristal de quartz
118
Le poids spcifique
C'est le poids d'une unit de volume. On
l'exprime en grammes par centimtre
cube [g/cm3]. Quant la densit d'un
minral, c'est le rapport de son poids
spcifique celui de l'eau. Les deux valeurs sont les mmes, ceci prs que la
densit est exprime par un nombre sans
unit. Il est utile de savoir qu'en anglais,
"specific gravity" correspond notre dfinition de la densit !
Le poids spcifique d'un minral dpend directement de sa composition
chimique et de sa structure. Il correspond au poids de tous les atomes contenus dans la maille lmentaire, divis par le volume de celle-ci. Par exemple,
pour les divers polymorphes de la silice on observe les poids spcifiques suivants :
minral
P.sp.
minral
P.sp.
trydimite
2.26
quartz
2.65
cristobalite
2.32
coesite
2.93
10
TiO2
P. sp.
P.I.
rutile
4.25
6.6
brookite
4.14
6.4
anatase
3.90
6.3
P. sp.
P.I.
3.63
3.24
6.2
andalousite 3.15
6.0
disthne
Al2SiO5 sillimanite
Il est bien vident que le poids atomique des atomes constitutifs est responsable pour une grande part du poids spcifique des minraux, comme le
montre le tableau suivant :
Minral
aragonite
Chim.
P. sp.
P. A.
CaCO3
2.93
40
119
strontianite
SrCO3
3.78
87.6
whitrite
BaCO3
4.31
137.3
crusite
PbCO3
6.58
207
Il est possible de calculer le poids spcifique d'un minral en partant du volume de la maille lmentaire et de son remplissage. Pour la halite, la maille
est un cube de 5.6402 d'arte et elle renferme 4 atomes de Na et 4 atomes
de Cl. Connaissant les poids atomiques de ces deux lments nous calculons :
Poids spcifiquecalc. =
4 (22.9898 + 35.453)
(5.6402 10-8)3 (6.025 1023)
= 2.164 gr/cm3
La mesure de la densit n'est pas toujours aise car il est souvent difficile
d'isoler un fragment de minral auquel n'adhre aucune impuret. Si le
grain obtenu est suffisant volumineux, on utilise une balance de prcision
quipe d'un double plateau, le plateau infrieur tant immerg dans de
l'eau. On effectue la double pese et on calcule la densit par la relation
bien connue :
Densit =
Pair
Pair - Peau
Si le grain est trs petit on utilise des liqueurs denses, en particulier la liqueur de Clerici (d = 4.) qu'on peut diluer avec de l'eau en toutes propor-
120
tions. Pour cela on utilise un trs petit tube essai. On dilue lentement la
liqueur avec de l'eau jusqu'au moment o le grain ni ne flotte, ni ne sombre,
mais reste immobile au milieu du mlange. Le mlange possde alors la
mme densit que l'chantillon. Pour connatre la densit de la liqueur on
utilise le fait que son indice de rfraction varie sensiblement en fonction de
sa densit. On en mesure donc l'indice au moyen d'un rfractomtre et on en
tire la densit l'aide du tableau ci-dessous :
121
L'emploi des liqueurs denses reste limit aux densits infrieures 4.3.
Par ailleurs elles sont d'un emploi dlicat en raison de leur toxicit leve.
Elles peuvent servir sparer des fractions minrales, en particulier elles
permettent de sparer les feldspaths et
le quartz d'une part, des lments ferro-magnsiens et des minraux denses
d'autre part.
Entonnoir de sparation
CHBr 3
2.89
benzne
ttrabromthane
C2H2Br 4
2.96
benzne
iodure de mthylne
CH2I2
3.32
toluol, benzne
4.28
eau
liqueur de Clerici
La duret
La duret reflte la rsistance de la strucEchelle de duret de Mohs
ture cristalline des efforts mcaniques.
1 talc
6 apatite
Pratiquement c'est la rsistance la
2 gypse
7 quartz
rayure. Un minral est dit plus dur qu'un 3 calcite
8 topaze
autre minral lorsquil raye ce dernier. La 4 fluorine
9 corindon
10 diamant
mesure de la duret est empirique et se fait 5 orthose
par comparaison avec 10 minraux de rfrence qui constituent l'chelle de duret dite de Mohs. La mesure de la duret est facile. Quand on dit que la pyrite a une duret de 6.5, cest quelle
raye l'apatite mais est raye par le quartz.
Cette chelle a t tablie en 1822 par le minralogiste autrichien Friedrich
Mohs. Une estimation grossire de la duret peut se faire avec une lamelle
122
de verre (d 5.5) et l'ongle (d 3). La duret dpend de la structure du minral, de la taille des atomes qui le constituent, du type de liaison atomique
et de la compacit de la structure. Dans la srie des carbonates rhombodriques la duret augmente avec la diminution de la taille des cations :
ion
duret
calcite
CaCO3
0.99
rhodochrosite
MnCO3
0.80
sidrite
FeCO3
0.74
4 - 4.5
smithsonite
ZnCO3
0.74
4 - 4.5
magnsite
MgCO3
0.66
4.5
Les polymorphes de la silice prsentent une augmentation de la duret parallle l'augmentation de la densit : la duret diminue aussi considrablement lorsque les minraux renferment des groupes hydroxyles OH ou des
molcules d'eau. Un bon exemple est celui des oxydes d'aluminium.
123
dens. duret
dens duret
tridymite
2.26
6.5
corindon Al2O3
4.0
cristobalite
2.32
6.5
diaspore AlO(OH)
3.4
quartz
2.65
2.4
coesite
2.93
7.5
gibbsite
Al(OH)3
Anisotropie de duret
Disthne
Un des seuls exemples danisotropie de duret concerne le disthne. Ce minral forme des
cristaux tabulaires allongs. La duret mesure sur la face aplatie est de 4.5 dans le sens
de lallongement, et de 7 dans la direction
perpendiculaire celui-ci.
124
La fusibilit
C'est la plus ou moins grande facilit que prsentent les minraux fondre
sous l'effet de l'lvation de la temprature. Il est difficile de parler de point
de fusion comme pour les mtaux. En effet les minraux restent souvent pteux entre des limites de temprature assez grandes ou ils se dcomposent
avant d'atteindre l'tat liquide, ou bien encore ils se transforment en une
autre phase minrale.
Malgr ces considrations, les minralogistes ont cr une chelle de fusibilit un peu arbitraire qui subdivise les minraux en sept chelons se rfrant
sept minraux de comparaison. La mesure n'est pas toujours aise. Il faut
slectionner une fine esquille du minral et en exposer l'extrmit la plus fine
au sommet de la flamme d'un petit chalumeau.
Echelle de fusibilit des minraux
1 stibine
fond aisment au chalumeau mais difficilement sur une flamme lumi2 chalcopyrite neuse (bougie) ou dans un tube ferm (env. 800).
3 almandin
4 actinote
les artes de lesquille fondent rapidement mais les parties plus massives fondent peu ou pas du tout.
5 orthose
6 enstatite
seules les parties les plus aigus des artes sont arrondies (env. 1400)
7 quartz
infusible au chalumeau.
La transparence
Nous ne dcrirons ici que les proprits optiques des minraux dont les effets sont perceptibles loeil nu mais nous naborderons pas loptique cristalline qui implique lemploi de divers appareils, en particulier du microscope polarisant.
125
En premier lieu on distingue les minraux transparents de ceux qui sont
opaques. Les premiers se laissent traverser par la lumire alors que les seconds larrtent plus ou moins compltement. La limite nest pas franche. La
notion de transparence est subjective et dpend beaucoup de la puissance
des moyens dinvestigations utiliss. La plupart des minraux constitutifs des
roches sont transparents, vus en section mince (0.03 mm), sous le microscope, bien que beaucoup dentre eux semblent opaques loeil nu.
Cest parmi les sulfures et les oxydes mtalliques quon rencontre les minraux vraiment opaques, alors que la plupart des minraux des autres classes
sont transparents.
Cest labsorption plus ou moins slective de la lumire par les minraux
qui dtermine leur transparence, leur opacit et leur couleur. Lindice de rfraction, associ aux diverses proprits dopacit et dabsorption, est responsable de lclat dun minral, cest--dire son aspect plus ou moins
brillant, chatoyant ou terne.
Cuivre
Lithium
Couleur
minral
formule chimique
vert
bleu
bleu-vert
malachite
azurite
turquoise
rose
rubellite
126
Couleur due un lment chromatophore constitutif du minral
Manganse
rose
rose
orange
rhodonite
rhodochrosite
spessartine
Mn SiO3
Mn CO3
Mn3 Al2 Si3 O12
Chrome
vert
ouvarovite
comp. chim.
varit
couleur
Impuret
corindon
Al2O3
rubis
saphir bleu
saphir vert
rouge
bleu
vert
Cr
Ti + Fe
Fe
spinelle
MgAl2O4
spinelle rouge
spinelle bleu
rouge
bleu
Cr
Fe
bryl
Be3Al2Si6O18
meraude
aigue-marine
vert
bleu ple
Cr
Fe
Pour des causes identiques le bryl peut tre parfaitement incolore (goshnite), vert (meraude), bleu (aigue-marine), ou rose (morganite). La coloration peut tre due aussi la prsence dinclusions solides microscopiques :
quartz vert, color par des inclusions de chlorite.
Dautres minraux, le quartz, la fluorine ou le zircon par exemple, montrent des teintes trs varies qui disparaissent lorsquon les chauffe. Il ne
sagit pas de colorations dues des impurets mais plutt des drangements dans leur structure, qui ont t provoqus par la radioactivit naturelle. Le quartz fum devient incolore si on le chauffe. Il ne reprend plus sa
couleur une fois refroidi. Par contre on peut fumer artificiellement un
quartz incolore en l'exposant une source de radiations ionisantes.
127
La couleur du trait
Le degr de division dun minral en petites particules joue un rle important sur
lapparence de sa couleur, et si on le divise finement - en poudre par exemple sa couleur sclaircit. Lhmatite, qui parat gris-noir, donne une couleur rouge
bruntre lorsquelle est rduite en poudre. Pour observer cette coloration il suffit de frotter le minral sur une surface
rugueuse dure. On utilise gnralement une plaquette de porcelaine non
vernisse sur laquelle le minral laisse un trait color. La couleur du trait figure en bonne place dans les descriptions de minraux.
Lindice de rfraction
Lindice de rfraction est un nombre sans unit qui exprime le rapport de la
vitesse de la lumire dans lair celle mesure lintrieur du minral :
n=
Cette diffrence de vitesse est responsable de la dviation des rayons lumineux la limite de sparation de deux milieux dindices diffrents. Plus la
diffrence des indices est grande, plus cette dviation est importante. Cest la
dviation des rayons lumineux qui permet de distinguer un corps transparent incolore plong dans un autre milieu transparent.
Relief apparent de divers
minraux plongs dans l'eau
128
Lclat gras ou vitreux caractrise les minraux transparents faible indice de rfraction (quartz, fluorine, tourmaline), lclat adamantin caractrise les minraux transparents haut indice de rfraction (cassitrite, rutile, diamant).
Quant aux minraux opaque, leur clat est plus ou moins mtallique suivant l'importance de leur pouvoir rflecteur. !
La nature de la surface du minral ou la prsence dinclusions microscopiques peut modifier lclat, et il existe toute une srie de qualificatifs qui
caractrisent ces aspects : rsineux, laiteux, terreux, soyeux, terne, etc...
Relation ente lclat et lindice de rfraction
Eclat des minraux transparents
clat
pouvoir
rflecteur
indice de
rfraction
pouvoir
rflecteur
gras
4.8%
1.3 1.5
submtallique
8 20 %
vitreux
6.0%
1.5 1.8
mtallique
20 50 %
subadamantin
12%
1.8 2.2
supermtallique
> 50 %
17.5%
> 2.2
adamantin
129
La nature de la surface du minral ou la prsence dinclusions microscopiques peut modifier lclat, et il existe une srie de qualificatifs qui caractrisent ces aspects : rsineux, laiteux, terreux, soyeux, terne, etc...
La photoluminescence
Cest lmission de lumire que produit
un minral excit par un bombardement
de photons nergtiques. La lumire
mise possde toujours une longueur
donde plus grande que celle qui provoque lexcitation. Ainsi si on irradie un
minral susceptible de photoluminescence avec la lumire prise dans le spectre visible, lmission secondaire aura
lieu dans linfrarouge et ne sera pas perceptible loeil. Il faut donc irradier les
minraux avec une lumire ultraviolette
pour que lmission secondaire se situe
dans le spectre visible. Les minraux suSchma du phnomne de fluorescence
jets ce phnomne sont dits luminescents. On utilise parfois le terme de fluorescence dont ltymologie vient du
minral fluorine qui prsente souvent ce phnomne. Parfois mme, certains
minraux mettent de la lumire quelques instants encore aprs l'extinction
de la source excitatrice : on parle alors de phosphorescence. Il ny a que trs
peu de minraux qui sont toujours fluorescents : la scheelite (CaWO4) et la
willmite (ZnSiO4). Par contre beaucoup dautres minraux sont occasionnellement luminescents (fluorine, apatite, calcite, aragonite, zircon..). Ce
sont des impurets, dites phosphognes, qui sont responsables de cette luminescence occasionnelle, en particulier le manganse (Mn) et le bismuth (Bi).
130
(pizolectricit). Les exemples les plus connus sont la tourmaline qui,
chauffe, devient porteuse de charges positives lune de ses extrmits, ngatives lautre, et le quartz qui laisse apparatre des charges de signes opposs sur les deux faces dune plaquette (taille perpendiculairement un
axe de symtrie binaire) lorsquon la comprime. Ce dernier phnomne est
trs important et il a de nombreux usages en lectronique (montre quartz
par exemple).
La montre quartz
La faible symtrie et labsence dun centre dinversion confre au quartz des proprits
pizo-lectriques. En clair cela signifie quune plaquette de quartz soumise une pression mcanique voit apparatre sur chacune de ses faces des charges lectriques de
signe oppos. Rciproquement, lapplication chacune de ces faces de charges lectriques de signe oppos, dforme lgrement la plaquette.
Si on introduit une plaquette de quartz convenablement taille entre les lectrodes dun
circuit oscillant, le quartz se met vibrer avec une frquence propre qu'il va imposer
au circuit. La frquence dpend des dimensions de la plaquette et de son orientation
cristallographique. On lutilise donc comme talon de frquence dans de nombreuses
applications de llectronique.
Dans les montres quartz on utilise une plaquette de quartz vibrant 32768 fois par seconde (= 214 vibrations). Un circuit intgr ddouble 14 fois de suite le nombre de ces
vibrations qui passe alors une priode par seconde, impulsion qui commande lavance
de laiguille des secondes.
131
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