Filire SMP3

Module : Chimie 3

Elment:

Cristallographie

Professeur: Mme ANEFLOUS Latifa

15/12/2011 1
Chapitre I

INTRODUCTION A LETAT SOLIDE

I/ Introduction
Les diffrents tats de la matire :

La matire existe sous trois formes essentielles

Ltat gazeux Ltat liquide Ltat solide

Exemple CO2 Exemple H2O Exemple NaCl
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1 - Ltat gazeux.

Les molcules sont indpendantes les unes des autres. Les

variables caractrisant cet tat sont : le volume, la pression et la
temprature ( V, P, T ); Exemples: H2, NH3, CO2.

2 - Ltat liquide.

Les molcules ne sont plus libres, les forces exerces entre elles
sont plus importantes. Les variables utilises sont la temprature
et le volume ( T, V ). Exemple: H2O.

Si on continue diminuer la temprature d'un liquide jusqu' sa

temprature de solidification tout le liquide prend une forme rigide
et prsente une forte rsistance la dformation.
15/12/2011 3
Cest l'tat solide .
3 - Ltat solide

Les Les forces de liaison entre les particules qui forment le solide
( atomes ou molcules) sont plus fortes do une grande rigidit.
Les solides qu'ils soient naturels ou artificiels peuvent tre
diviss en deux catgories :

* Le solide amorphe.

* Le solide cristallin.

15/12/2011 4
3 - Le solide amorphe (sans forme) ( ) :

Il est dsordonn, ses lments constitutifs sont arrangs sans ordre,

comme dans ltat liquide.

Exemples: Les verres, les matires plastiques (caoutchouc) .

Le solide amorphe est caractris par :

9 des proprits physiques et chimiques identiques dans toutes les

directions, on dit qu'il est isotrope () .

9 La temprature de fusion stale sur un large domaine de

temprature. (Analyse thermique)

9 le diagramme de diffraction des rayons X (DRX) est continu

15/12/2011 5
3 2 Le Solide cristallin:
Cest un tat ordonn, avec des formes gomtriques rgulires
(cubes, hexagones etc.)
Les atomes sont arrangs de faon rgulire et rptitive.
Cet ordre est gard une longue distance
Les liaisons sont trs fortes ( ionique, mtallique)
Exemples: Cristaux de NaCl, CaF2.

Ca2+
F-
Assemblage
La maille Le cristal
tridimensionnel
CaF2 macroscopique
15/12/2011 tripriodique des 6
mailles
Le Solide Cristallin

Il est caractris par:

9 Les diagrammes de diffraction de Rayon X (DRX)
sont discontinus et sous forme de raies.
9Les temprature de fusion franches (tude par
lAnalyse Thermique)
9 Les proprits physiques qui varient dune direction
lautre: composs anisotropes.
9 Des faces planes qui ont une symtrie (observation
par le MEB)

L tude de ces arrangements ordonns et ces

symtries dans les solides cristalliss est dveloppe
par la cristallographie.
15/12/2011 7
 NOTIONS DE

CRISTALLOGRAPHIE

GEOMETRIQUE

15/12/2011 8
 II - NOTIONS DE CRISTALLOGRAPHIE GEOMETRIQUE

INTRODUCTION
Ces constatations exprimentales ont amen les cristallographes penser
quun solide cristallin, quelque soit sa morphologie externe, est form
par la juxtaposition de petits paralllpipdes lmentaires tous gaux et
caractristique de lespce.

Pyrite FeS2 Quartz SiO2

Donc un milieu cristallin est constitu par des motifs (atomes, molcules
ou plusieurs molcules) qui sont arrangs priodiquement dans un
rseau.
15/12/2011 9
1 Rseau
Un rseau = organisation priodique de points, appels nuds.

Un motif = ensemble datomes, dions ou de molcules,

attachs chaque noeud
Un cristal = Rseau + Motif
= rptition priodique dun motif

+
=

15/12/2011 Structure cristalline 10

1 1 Rseau unidimensionnel

Dans ce systme, les atomes sont rpartis suivant un ordre qui

permet de retrouver nimporte quel atome partir de lorigine
par des translations ( ) suivant une ligne .

O x

15/12/2011 11
1 2 Rseau bidimensionnel

OY

OX

Dans le rseau bidimensionnel, les atomes sont

relis entre eux par un ensemble de translations
lmentaires selon OX et OY.
15/12/2011 12
 Ces translations suivant OX et OY dfinissent les vecteurs
de base a et b.

Un rseau est dfini par des vecteurs de base, a et b et

langle , quils font entre eux.

Un nud est dfini par un point P tel que :

r r
OP = ua + vb XP

a
15/12/2011 13
2 - La Maille:

On appelle maille :
la figure gomtrique simple qui reproduit tous le
rseau par translation qui conserve sa symtrie.

Dans un rseau bidimensionnel la maille lmentaire

est le paralllogramme construit sur les vecteurs a et
b, et langle (a, b et sont appels paramtres de la
15/12/2011
maille). 14
 3 - Rseau tridimensionnel
Cest l'assemblage de paralllpipdes identiques
construits sur les vecteurs a, b, c mettant des
faces en commun. Ils sont appels mailles.

Une maille est dfinie par les vecteurs de base a, b, c,

(qui par dfinition sont ports respectivement par les
axes Ox, Oy, et Oz) et les angles , , .
15/12/2011 15
* On peut rpter la mme opration plusieurs fois.

* Comme le rseau est priodique on peut choisir une origine

arbitraire en lun de ces points et nous considrons une base
(o,a,b,c).
* a, b, c, , et sont les six paramtres dfinissant une maille

15/12/2011 16
 Volume de la maille :

Cest le produit mixte des trois vecteurs de base

Multiplicit de la maille :

15/12/2011 17
4 - La range cristallographique
Cest une droite passant par au moins deux nuds
du rseau, et au plus par une infinit.
Notation: [u,v,w] ou [u v w] avec u,v,w tant les
coordonnes du nud P qui vient juste aprs
lorigine.
OP = a + b

exemple : XP

La range du rseau (direction cristallographique) est

dfinie par trois nombre entiers premiers entre eux
u,v,w qui caractrisent la direction dun vecteur r.
15/12/2011 18
 XP

*La distance qui spare 2 nuds conscutifs dune

range est appele priode ou paramtre de la
range.

* La priode est gale au module de OP ; p =OP

15/12/2011 19
Exemple de range dans un rseau tridimentionnel

[3 2 1]

15/12/2011 20
La range est dsigne par le nud dont les
coordonnes sont des entiers premiers entre
eux. Ils peuvent tre positifs, ngatifs ou
nuls.
Si (u,v,w) ont un diviseur commun tel que.
u = u.m
v = v.m
w = w.m
Avec u,v,w premiers entre eux.

La range du rseau r est dfinie par [u v w].

15/12/2011 21
* Les ranges parallles sont identiques et
dsignes par les mmes indices [u,v,w].

* Pour attribuer des indices une range

ne passant pas par lorigine on fait un
changement dorigine en choisissant une
nouvelle origine O sur la range indexer
et en gardant le mme tridre de
rfrence.
15/12/2011 22
* Comment dterminer une range [uvw] ?

15/12/2011 23
Exemples :

15/12/2011 24
 Considrons la range ON

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15/12/2011 26
 Considrons la range NO

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15/12/2011 28
15/12/2011 29
 Exemple 2:

15/12/2011 30
 En rsum,

Une range cristallographique :

est note [uvw] ou [u,v,w] tel que r = ua + vb + wc
Avec u, v et w premiers entre eux.
passe par une infinit de nuds
la priode p = r
des ranges // (ou famille de ranges) sont
identiques

15/12/2011 31
5 - Plans rticulaires

Trois nuds non aligns dfinissent un plan

rticulaire .

15/12/2011 32
 Soit un tridre ox,oy et oz et un plan
quelconque qui le coupe aux points P, Q et R

15/12/2011 33
dterminant sur les axes les vecteurs OP, OQ et
OR.
* Les nombres h, k et l
caractrisent la famille des
plans rticulaires.
* On les appelles indices de
Miller.
* La distance rticulaire
scrit sous la forme dhkl
15/12/2011 34
Une famille de plans (h k l) est dsigne par les

indices entiers positifs, ngatifs ou nul

premiers entre eux.

15/12/2011 35
* Pour dterminer les indices de Miller , on
inverse les intersection dun plan de la famille
avec les axes a,b,c. On ramne le rsultat par
multiplication 3 entiers premiers entre eux.
Exemple 1

15/12/2011 36
Exemple 2
si l'un des indices de Miller est nul ;
l'intersection du plan avec l'axe correspondant
du tridre est rejet l'infini.
Le plan rticulaire est alors parallle l'axe en
question.

15/12/2011 37
 Exemple 3

Donner les indices de Miller du plan donn par

la figure ci-dessous:

15/12/2011 38
15/12/2011 39
Exemple 4

Intersection

15/12/2011 40
7 Systmes cristallins

Les rseaux tridimensionnels sont dcrits par

les paramtres a, b, c ainsi que les angles a, b
et g. En combinant ces paramtres, on peut
montrer quil existe sept systmes
fondamentaux de symtries diffrentes : ce
sont les 7 systmes cristallins.

Les mailles de ces systmes peuvent tre

primitives ou multiples que lon peut
reprsenter comme suit :

15/12/2011 41
* Les 7 systmes
cristallins :

Si on considre
seulement les formes
gomtriques des
paramtres linaires et
angulaires des mailles
(a, b, c, , , et ),

on trouve 7 formes de
mailles lmentaires ou
7 systmes cristallins.

15/12/2011 42
* Les 14 rseaux de
bravais:

Si on fait intervenir les

disposition des motifs
dans les mailles
lmentaires,

on trouve 14 formes,
appels les 14 rseaux
de Bravais.

15/12/2011 43
 CRISTALLOCHIMIE DES SOLIDES
METALLIQUES
I- Introduction
Les solides cristallins sont classs suivant le type
de liaison :

* Solide de type mtallique

* Solide de type ionique
* Solide de type covalent
* Solide de type molculaire

Les mtaux sont caractriss par un assemblage

dions positifs baignant dans un gaz dlectrons libres.
Par15/12/2011
suite la liaison ne sera pas dirige. Les mtaux
44
tendront avoir une compacit maximale.
Pour avoir un solide compact, il faut
arranger les sphres de faon ce que
le volume perdu entre les atomes soit
le plus faible possible.

Plus une structure est compacte

plus son coefficient de remplissage
ou de compacit est lev.
15/12/2011 45
Multiplicit dune maille:
Cest le nombre de motifs que contient la maille.
Dans le cas dun rseau tridimensionnel :

m = ns/8 + na/4 + nf/2 + ni.1

o ns, na, nf et ni sont respectivement les nombres

de motifs situs aux sommets, sur les artes, sur
les faces et lintrieur de la maille.

15/12/2011 46
II Les empilements compacts

2-1 Empilement hexagonal compact

Pour construire ces rseaux compacts, on

commence par placer les sphres dans un plan
de faon ce que la place perdue soit la plus
faible possible.

Ralisons une premire couche datomes ou de

sphres aussi compacte que possible.
15/12/2011 47
15/12/2011 48
15/12/2011 49
On remarque quune sphre est entoure de six
sphres, les sept sphres donnent six cavits
B, C, B, C, B, C.

15/12/2011 50
15/12/2011 51
 Il est vident que deux cavits
conscutives ne pourront pas tre
occupes, lempilement de la deuxime
couche B va se faire au-dessus de A,
mais on ne peut occuper quune cavit
sur 2.

15/12/2011 52
15/12/2011 53
15/12/2011 54
 La troisime tape consiste disposer
des boules de la couche C de telle
manire que chaque sphre de la boule C
se trouve juste au-dessus dune sphre
de la couche A.

15/12/2011 55
La priodicit de lempilement est ABAB.

15/12/2011 56
Cet empilement fait apparatre un systme
hexagonal compact (HC) :

* La multiplicit = le nombre de motif /maille :

mHC = ns/6 + na/3 + nb/2 + nix1
= 12 x 1/6 + 2 x 1/2 + 3
=6
Pseudo maille = 1/3 maille HC
m = 8x1/8 +1 = 2

15/12/2011 57
La coordinance (indice de coordination) :

Cest le nombre de particules les plus

proches qui entourent un motif ou les plus
proches voisins.
lindice de coordination de lHC =12 .

15/12/2011 58
2-2 Empilement cubique faces centres
La troisime couche note C peut tre dispose de
deux manires diffrentes :

* Les sphres des couches C et A se situent sur

la mme verticale. On parle alors dempilement ABAB
qui dfinit la structure hexagonale compacte.

* Les sphres de la couche C se trouvent la

verticale des creux de la couche A non occups par
les sphres B.

* La couche suivante D sera ncessairement

identique la couche A. Ainsi on obtient lempilement
ABC ABC qui correspond la structure cubique
15/12/2011 59

faces centres.
15/12/2011 60
15/12/2011 61
15/12/2011 62
15/12/2011 63
15/12/2011 64
15/12/2011 65
15/12/2011 66
15/12/2011 67
15/12/2011 68
15/12/2011 69
Il existe un autre type datome dont la compacit est moins,
cest le cubique centr.

15/12/2011 70
15/12/2011 71
15/12/2011 72
15/12/2011 73
15/12/2011 74
15/12/2011 75
15/12/2011 76
15/12/2011 77
15/12/2011 78
15/12/2011 79
15/12/2011 80
15/12/2011 81
 8 x 1/8 + 1 = 2
15/12/2011 82
15/12/2011 83
15/12/2011 84
 III. Interstices

Bien que les dernires structures restent compactes leurs

coefficients de remplissage est infrieur 1, il existe des
cavits vides dsigns sous le nom dinterstices. Les
interstices jouent un rle non ngligeable en structure
mtallique pour linterpntration de certaines sphres.

Certaines phases sont obtenues par insertions de petits atomes

trangers dans les cavits du rseau datomes .

15/12/2011 85
 Il y a deux types dinterstices
les interstices ttradriques
les interstices octadriques

Les interstices ttradriques :

Ce sont des cavits loges lintrieur du ttradre
form par les centres de gravit des quatre sphres :
trois sphres jointives dans un plan et une sphre
tangente aux prcdentes. Les sites ttradriques ne
peuvent recevoir quune sphre dont le rayon r = 0.23
R. (r : Cest le rayon de la sphre qui peut occuper le
15/12/2011 86
site.)
Les sites octadriques, ce sont des cavits loges
lintrieur des octadres rguliers dont les
sommets sont les centres des gravits de six
sphres (trois sphres dans un plan et trois
sphres dans un plan immdiatement suprieur
linfrieur )
Les sites octadriques ne peuvent recevoir que
des rayons r tels que r = 0,41. R
15/12/2011 87
15/12/2011 88
3-1 Les sites ttradriques et octadriques
dans un empilement cubique faces centres

15/12/2011 89
3-1-1 Les sites ttradriques:

15/12/2011 90
15/12/2011 91
Il y a huit interstices ttradriques par
maille cubique faces centres dont les
coordonnes sont :

(, , ) (, , ))
(, , ) (, , )
(, , ) (, , )
(, , ) (, , )
15/12/2011 92
3-1-2 Les sites octadriques

15/12/2011 93
15/12/2011 94
15/12/2011 95
15/12/2011 96
15/12/2011 97
Les coordonns rduites des sites [6] sont :

- Centre du cube : (, , )
- Milieux des 12 arrtes: (, 0, 0) ; (0, , 0) ; (0, 0, )

Le nombre de sites [6] est :

Chaque milieu darte contribue par dans la maille.

Larte est commune quatre cubes adjacents, soit
au total :

1 + 12/4 = 4.

15/12/2011 98
3-2 Les sites ttradriques et octadriques
dans lempilement lhexagonale compacte:

Dterminons les sites ttradriques et octadriques dans

lempilement hexagonal compact.

3-2-1 Reprsentation de la structure HC:

15/12/2011 99
 Structure hexagonale compacte:

le nombre de motifs par maille hexagonale est Z=6

et par pseudo maille (1/3 de la maille hexagonale) est Z=2

La coordinence d'un atome dans cette structure compacte est 12

La compacit est = V occup / V maille x 100 = 74%

15/12/2011 100
Relation entre a et c dans lHC:

a = b = 2R
c/2=QG1 =(IQ2-IG12)1/2
Avec IQ = a
IG1 = 2/3 IP
et IP2 = IJ2-PJ2
= a2-[(1/2) a]2
= 3/4 a2
Donc c= 2a (2/3)1/2

Volume de la maille HC:

15/12/2011 V= (2)1/2 a 3
 Dterminons les sites ttradriques et
octadriques dans lempilement hexagonal compact.

3-2-2 Les sites ttradriques dans HC

15/12/2011 102
3-2-2 Les sites ttradriques dans HC

Les interstices ttradriques sont

forms par trois atomes dun mme plan
dempilement disposs au sommet dun
triangle quilatral et un atome du plan
voisin plac la verticale du centre de
gravit de ce triangle
15/12/2011 103
15/12/2011 104
15/12/2011 105
15/12/2011 106
15/12/2011 107
15/12/2011 108
15/12/2011 109
15/12/2011 110
15/12/2011 111
 Dterminons la cte des sites ttradriques et
dans lempilement hexagonal compact.

15/12/2011 112
 3-2-2 Les sites octadriques dans lHC

Les interstices octadriques sont obtenus en

prenant trois atomes dun mme plan dempilement
disposs au sommet dun triangle quilatral et trois
autres atomes dun plan voisins disposs aux
sommets dun autre triangle quilatral et au moins
lun des sommets et extrieur de la maille
hexagonale
15/12/2011 113
15/12/2011 114
15/12/2011 115
 http://ressources.univ -lemans.fr/A ccesLibre/UM/Pedago/chimie/01/deug/CHIM103B/images/holesoh.gif

15/12/2011 116
 Empilements semi compacte:
A- structure Cubique Centre (CC)
9 Le nombre de coordination, reprsentant le
nombre de premiers voisins d'un atome donn,
est de 8.

9 La compacit de la structure , dfinie par le

rapport du volume des atomes sur le volume de
la maille est = 0,68.

Maille lmentaire
de l'empilement cubique centr
9 Condition de tangence:
La tangence des atomes est selon la grande diagonale
du cube : 4 r = a 3

9 Mtaux adoptant ce type d'arrangement

Ba, Fe, Cr, V, Mo, W...

Fer a : a=2.886 et rFe=1.24

15/12/2011 117
 Empilements semi compacte:
B-Rseau cubique simple (CS)
9 Z = 1 atome par maille

9 Condition de tangence:
La tangence des atomes est selon l'arte du cube :
soit 2 r = a

9 Coordinence :
Chaque atome a 6 plus proches voisins (un devant, un
derrire, un gauche, un droite, un dessus, un
dessous), soit une coordinence de 6.

9Compacit :
C = 4/3 . r3 / a3 = / 6 = 0,52

soit 52% de l'espace occup par la matire, 48% de l'espace tant vide

15/12/2011 118
 Les cristaux ioniques
Gnralits
Dans une structure ionique, chaque ion sentoure du plus grand nombre
possible dions de signe oppos, afin de rendre les interactions attractives
les plus fortes possibles.
Les systmes ioniques binaires seront dcrits en considrant que les
anions, en gnral plus volumineux que les cations, constituent un
rseau hte. Les cations sinsrent dans les sites du rseau hte en
respectant des contraintes gomtriques et ventuellement des
contraintes lectroniques.
Les ions de signes opposs sont en contact, de sorte que linteraction
attractive soit la plus forte possible. Les anions constituant le rseau hte
ne sont alors pas tangents. La proportion anions-cations dans le systme
15/12/2011 119
est bien entendu rgie par la rgle de neutralit lectrique.
 Structures cubiques de types MX
1- Strucrutres de types Chlorure de Scium CsCl

9 Coordinence : 8 : 8 (cubique).
9 Coordonnes rduites :
Cl- (0, 0, 0) ; Cs+ (1/2, 1/2, 1/2 )
9 Nombre de motifs par maille :
Cl- : 8x1/8 = 1 et Cs+ :1x1 = 1
soit 1 motif CsCl /maille

15/12/2011
 Condition gomtrique de stabilit de la structure :

Maille cubique CsCl plan rticulaire (1, 1, 0)

9 Contact cation/anion: sur la grande diagonale : r++ r- = a 3 /2
9 Contact anion/anion: sur larte: a > 2 r-

9 Dautre part : r+/r- <1

r+
Do: 0 ,732 1
r
Cest la condition gomtrique pour avoir une structure o la coordinence est 8-8
15/12/2011 121
 Exemples de structures de type CsCl

Compos CsCl CsBr CsI TlCl TlBr

r+/r- 0,93 0,87 0,78 0,83 0,77

r+
0 ,732 1
r

15/12/2011 122
 Structure de type NaCl
Description :

les ions Cl- sont aux sommets du cube et au centre des faces (forment un CFC). Les
ions Na+ occupent tous les sites [6]. Autrement dit, deux sous - rseaux CFC
dcals de a/2 selon larte.

Reprsentation :

15/12/2011 complter 123

 Coordonnes rduites :
Cl- : (0,0,0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2) (0, 1/2, 1/2 )
Na+ : (1/2, 0 0) ; (0, 1/2 0) ; (0, 0, 1/2) , (1/2, 1/2, 1/2)

Nombre de motifs par maille :

Cl- : 8x1/8 + 6x1/2 =4 et Na+ : 12x1/4 + 1 = 4
soit 4 motifs NaCl/maille

Coordinence : 6-6 (octadrique).

15/12/2011 124
 Condition gomtrique de stabilit de la structure :

Maille NaCl

9 Les ions Na+ et Cl - sont tangents suivant larrte : r++ r- = a /2

9 Condition de non pntration des anions Cl - selon la diagonale impose: a 2 4r-
9 Dautre part : r+/r- 0,732 (condition de stabilit de la structure CsCl)

Donc 2( r++ r-) 4r-/ 2

r+/r- 2-1 =0,41

Do: 0,41 r+/r- 0,73

Cest la condition gomtrique pour avoir une structure de coordinence 6-6

15/12/2011 125
 Conclusion :
un solide ionique prsente une maille cubique faces centres de
type NaCl si 0,41 < r+/r- < 0,73.

Exemples de structures CFC de type NaCl

Solide LiF NaF NaCl NaBr NaI KCl

a / pm 402 464 564 598 647 629

r+/r- 0,44 0,70 0,52 0,49 0,44 0,73

15/12/2011 126
 Structure de type ZnS

le sulfure de zinc ZnS cristallise dans deux types de structures :

la blende cristallisant dans le systme cubique, basse temprature

Et la wurtzite dans le systme hexagonal, haute temprature.

Dans les deux cas, le cation Zn2+ occupe un site ttradrique sur
deux de la structure compacte de S2- (CFC ou HC).

15/12/2011 127
 Structure de type ZnS Blende
Description :
Les ions S2- forment un rseau cubique faces centres (CFC) dont la moiti des sites [4] est
occupe par les ions Zn2+.
On obtient deux sous - rseaux CFC de S2- et Zn2+ dcals de a(3)/4 suivant la diagonale
du cube.

15/12/2011 128
 Reprsentation de la maille ZnS blende

(0,1)
(0,1)

(0,1)

(0,1) (0,1)

* Coordinence : 4 - 4 (ttradrique).
* Nombre de motifs par maille :
S2- : 8x1/8 + 6x1/2 =4 et Zn2+ : 4x 1 = 4
soit 4 motifs ZnS/maille

15/12/2011 129
 Condition gomtrique de Stabilit de la structure ZnS blende:

* Considrons un cube darte a/2

* Les atomes sont tangents selon la diagonale du cube : a3 /4 = r- + r+
* Les anions peuvent la limite se toucher selon la face du cube : 2r- a 2 /2
On obtient :
r+

3/ 2 1
r

La limite suprieure est celle de la coordinence 6-6,

dou la condition de stabilit pour la coordinence 4 - 4

r+
0 , 225 0 , 414
15/12/2011 r 130
 Structure de type ZnS Wurtzite
Description :
Les ions S2- forment un rseau hexagonal compact (HC)
dont la moiti des sites [4] est occupe par les ions Zn2+.
Autrement dit, deux sous - rseaux HC de S2- et Zn2+
dcals de 3c/8.

15/12/2011 131
 Structure de type ZnS Wurtzite
Coordonnes rduites :

S2- : (0, 0, 0) ; (2/3, 1/3, 1/2)

Zn2+ : (2/3, 1/3, 1/8) ; (0, 0, 5/8)

Coordinence :
4 : 4
(ttradrique).

Nombre de motifs par mailleMaille ZnS Wurtzite

S2- : 12x1/6 +2x1/2 +3 = 6
Zn2+ : 3x1 + 6x1/3 +1 = 6
6 motifs ZnS/maille
132
Donc 2 motifs ZnS/pseudo-maille
 Structure de type NiAs
Description :
Les atomes dArsenic
(As) forment un HC
dans lequel les
atomes de nickel (Ni)
occupent tous les
sites [6].

Coordinence : 6 : 6
Les polydres de coordination est
un octadre pour Ni et un prisme
bases triangulaires pour As
15/12/2011 133
 Structure de type NiAs

Coordonnes rduites :
As : (0, 0, 0) ; (1/3, 2/3, 1/2)
Ni : (2/3, 1/3, 1/4) ; (2/3, 1/3,
3/4)

Nombre de motifs par maille :

As : 12x1/6 +2x1/2 +3 = 6
Ni : 6x1 =6
6 motifs NiAs /maille
Donc 2 motifs NiAs/pseudo-
maille

Coordinence : 6 : 6
Les polydres de coordination
est un octadre pour Ni et un
prisme bases triangulaires
pour As
15/12/2011 134
 Composs de type AB2
1-Structure de type Fluorine CaF2
Description :
Les ions Ca2+ forment un rseau CFC dans lequel
les ions F- occupent tous les sites [4].
Une autre description consiste considrer la
structure comme tant un rseau cubique simple
de F- dans lequel les ions Ca2+ occupent un site
[8] sur deux.

15/12/2011 135
 Structure de type Fluorine CaF2
Coordinence : 8 : 4
Ca2+ : 8, cubique et F- : 4, ttradrique.

Nombre de motifs
Ca2+ : 8x1/8 + 6x1/2 = 4 et F- : 8x1 = 8
Donc 4 motifs CaF2 /maille

15/12/2011 136
 2-structure antifluorine
Dans la structure antifluorine les
positions des anions et des cations
sont inverses:
Les anions forment le rseau CFC
les cations occupent tous les sites [4],
Exemple:Li2O, K2O, Na2O .

15/12/2011 137
 3-Structure de type CdI2
Description de la structure:
Cd HC primitif avec I dans des couches
alternes de sites octadriques
Motif:
Cd (0,0,0)
I (2/3,1/3,1/4) & (1/3,2/3,3/4)
1 CdI2 par maille
Coordination:
Cd: 6 (octadrique)
I: 3 (pyramide
triangulaire)

Cest une structure lamellaires

15/12/2011 138
Cette structure est dite lamellaire. En
effet, on observe que les atomes forment
des couches lies entre elles par des
liaisons de Van der Waals ( liaison faible )
tandis qu' l'intrieur d'une mme couche
les liaisons sont ioniques.

15/12/2011 139
 Structure de type Rutile TiO2
Description :
Les ions Ti4+ forment un rseau
quadratique centr (avec c<a) et
les ions O2- forment un octadre
dform autour des ions Ti4+.
(0,1) (0,1)

(0,1)
Coordonnes rduites :
Ti4+ : (0,0,0) ; (,, ).
O2- : (u,u,0) ; (-u,-u,0) ; (0,1)
(+u,-u,) ; (-u,+u,) (0,1)
avec u = 0,29 (0,1)
140
 Structure lamellaire, de type CdCl2

Les atomes de chlore forment un

rseau cfc et les atomes de cadmium
occupent un plan de sites octadriques
sur deux

Coordinence:

[Cd2+] = 6
[Cl-] = 3
15/12/2011 141
 Les cristaux covalents

Le carbone diamant

Le carbone graphite

Le carbone 60 : les fullernes

15/12/2011 142
 Le carbone diamant
Carbone hybrid sp3
Structure tridimensionnelle
Duret maximale
Isolant lectrique

15/12/2011 143
 Le carbone graphite
Carbone hybrid sp2
Structure bidimensionnelle
Conducteur lectrique

15/12/2011 144
 Le carbone 60 : les fullernes

15/12/2011 145
 Les cristaux molculaires

La glace

Le dioxyde de carbone

15/12/2011 146
 La glace

Les liaisons hydrogne

15/12/2011 147
 Le dioxyde de carbone

Les liaisons de Wan der waals

15/12/2011 148