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8 La mesure du pH.

Un peu de théorie

La détermination de l’acidité des aliments est Pourquoi le pH est-il mesuré ?


probablement l’analyse la plus ancienne du monde. Le Une mesure exacte du pH permet de:
goût fut la première « méthode » utilisée. - fabriquer des produits de qualité;
�� - obtenir des produits présentant des caractéristiques définies
�������� �������� �� L’étape suivante, plus scientifique, et constantes;
fut l’utilisation des éléments naturels - réduire les coûts de production;
�� indicateurs, dont la couleur varie en - éviter de nuire à l’environnement et de porter atteinte
fonction de l’acidité ou de l’alcalinité aux personnes;
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d’un milieu. - être conforme aux normes légales;
�� Ces indicateurs ont représenté la - améliorer notre connaissance des divers matériaux.
����� �� base pour l’introduction postérieure Comment le pH est-il mesuré ?
��
des papiers indicateurs. Pour mesurer le pH, il faut disposer d’une électrode de pH et
����� �� À l’heure actuelle, l’acidité ou l’alca- d’un appareil appelé pH-mètre. Pour analyser des échantillons
linité peuvent être quantifiées avec à différentes températures, il est recommandé d’utiliser un
� exactitude grâce aux électrodes et capteur de température. L’utilisation d’un agitateur permet
� aux pH-mètres. d’obtenir plus rapidement des résultats plus précis.
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Le terme pH Ce type d’analyse a pris tellement d’importance au cours

de ces dernières années qu’il est devenu indispensable
���� Sörensen introduisit ce terme en
� d’enregistrer électroniquement les résultats obtenus. C’est
1909, et il le décrivait comme la me-
������� pourquoi il est utile de connecter directement les appareils à
� sure du degré d’acidité ou d’alcalinité
un PC pour obtenir et traiter plus facilement les informations.
d’une solution aqueuse. Le pH est
����� � définit comme le logarithme négatif Le capteur de pH, électrode en verre
��� �������� � de la concentration d’ions H+. Électrode générant un signal électrique proportionnel au
��� pH = - log [H+] pH, selon la loi de Nernst. Les aspects de ce signal pris en
��� �� ������ � Le caractère acide ou alcalin d’un compte sont:

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� élément dépend de la quantité de Point zéro: valeur du pH pour laquelle l’électrode génère
protons (H+) qu’il contient. un potentiel de 0 mV. Dans la plupart des électrodes, cette
��� �� � Autrement dit, une forte concentra- valeur est proche de pH 7.
tion de protons indique un pH très
Potentiel d’asymétrie: mV générés par une électrode
acide et une faible concentration de protons signifie que le
plongée dans une solution de pH 7. Il se situe
pH est alcalin.
généralement aux alentours de ± 20 mV.
������� �� �� Pente: réponse de l’électrode exprimée en mV par unité de
pH. La pente théorique d’une électrode à une température
���� �� ���� ������� ����� ������� de 25º C est de 59,16 mV/pH. Dans une électrode neuve,
� � ���������������� la pente est proche de la valeur théorique.
� ��� ��������������� Sensibilité: expression de la pente de l’électrode en termes
� ���� �������������� relatifs. Elle est obtenue en divisant la valeur réelle de la
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pente par la valeur théorique, et elle est exprimée en %.
� ������ ������������
� ������� ����������� Le potentiel d’asymétrie et la pente varient avec le temps
� �������� ���������� et l’utilisation de l’électrode, d’où la nécessité de les
������ � ��������� ��������� étalonner périodiquement.
� ���������� ��������
� ����������� ������� Étalonnage avec des tampons
�� ������������ ������ L’étalonnage consiste à régler les valeurs lues par un
�������� �� ������������� ����� système de mesure du pH (appareil-électrode) en fonction
�� �������������� ���� des valeurs de solutions tampon (étalons).
�� ��������������� ��� Cela permet de compenser les déviations du potentiel zéro
�� ���������������� � et de la pente de l’électrode avec le temps.
Fréquence d’étalonnage
À l’heure actuelle, la mesure du pH joue un rôle important Elle dépend de la précision requise par l’utilisateur et
dans l’analyse des aliments, et elle est devenue indispensa- de l’effet des échantillons à mesurer sur l’électrode. Un
ble dans pratiquement tous les secteurs. étalonnage quotidien est généralement recommandé, mais
c’est l’utilisateur qui doit, à partir de sa propre expérience,
décider de l’intervalle approprié entre chaque étalonnage.

Catalogue de Laboratoire 2004


1ère Edition
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Agitation et pH ... sur un échantillon déterminé


L’utilisation d’un agitateur magnétique ou à tige améliore Le pH de chaque produit varie d’une façon différente
la qualité des mesures en augmentant leur rapidité de en fonction de la température, et l’appareil ne peut par
réponse et leur reproductibilité. conséquent pas compenser cette variation, d’où la nécessité ��
La vitesse d’agitation doit être modérée et identique pour d’exprimer ensemble les valeurs du pH et de la température
les tampons et les échantillons. pour lesquelles la mesure a été effectuée.

Compensation automatique de la température Erreur lors de la mesure du pH sans compensation


Lors d’une mesure correcte de pH, les résultats doivent de température, en étalonnant à 25º C
être exprimés avec la valeur de la température à laquelle ��
la lecture est effectuée. �� � � � � � � � � �� �� ��
Exemple: la solution tampon de pH 7 est de 7,00 à � ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
25º C et de 6,97 à 50º C. �� ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
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Effets de la température sur la mesure du pH.
�� ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
... sur l’électrode �� ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
La pente de l’électrode varie avec la température de �� ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
façon connue, selon la loi de Nernst. �� ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
�� ���� ���� ���� ���� ���� � ���� ���� ���� ���� ����
�� � ������ ����� �� � �� �� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ���� ����

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GLP (Good Laboratory Practice)


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Bonnes pratiques de laboratoire lors de la mesure du pH
� Les recommandations GLP visent à assurer la qualité et
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la validité des analyses dans les laboratoires.
Les conditions requises sont:
������
- test automatique de l’appareil;
������ - compensation automatique de la dérive analogique;
- mot de passe protégeant les programmes de mesure;
Les pH-mètres compensent automatiquement cet effet grâce - affichage de la valeur de la mesure uniquement
à la compensation automatique de la température (C.A.T.). lorsque le point de stabilité est atteint. Impossibilité
L’appareil doit pour cela être informé de la température d’obtenir une mesure erronée;
de l’échantillon. Cela peut se faire de plusieurs façons: - possibilité d’imprimer des rapports dont l’en-tête
• En connectant le pH-mètre à l’électrode et à une comporte la date et l’heure de la mesure ou de
sonde de température. l’étalonnage;
• En utilisant une électrode dotée d’une sonde de - accès facile à la programmation de l’appareil;
température incorporée dont le principal avantage - informations sur l’étalonnage: potentiel d’asymétrie,
est de simplifier la manipulation. Avec un seul capteur pente, date et heure;
et un seul câble, les deux signaux, pH et température, - message indiquant « L’étalonnage a expiré »;
sont transmis à l’appareil. - impossibilité d’étalonner par différence de température
• En introduisant manuellement la température. entre tampons;
Certaines applications ne requièrent pas de mesure - protocole d’étalonnage fixe et obligatoire avec 2 ou 3
de la température, soit parce que la température est tampons certifiés que l’appareil peut reconnaître;
constante, soit parce que la tolérance relative à la - étalonnage et mesure en conditions identiques;
valeur du pH est large. Dans ces cas, la température - contrôle de la durée de la mesure et de la vitesse
de l’échantillon peut être manuellement introduite au d’agitation;
moyen du clavier de l’appareil. - impossibilité de mesurer en cas d’étalonnage erroné.
Les pH-mètres GLP 21, 22 et PH-Burette 24 ont été
... sur les solutions tampon conçus conformément à la norme DIN 19268 et
Chaque solution a un comportement spécifique face à la possèdent les spécifications requises dans les GLP.
température.
Les pH-mètres CRISON conservent en mémoire le tableau
des valeurs du pH des solutions tampon à différentes
températures, ce qui permet d’effectuer un étalonnage
correct à toute température.

Catalogue de Laboratoire 2004


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