Corrigé type TD N°8

Exercice N°1 :

Calcul des pH : pH = -log[H3O+]

1- HNO3 : acide fort ⇒ pH = log N = log .

= log ⇒ = , (dans ce cas le N= C car

Z = 1)
2- H2SO4 : acide fort ⇒ pH = log N = log 0,5 ⇒ = ,

3- KOH : base forte⇒ pH = 14 pOH = 14 ( log[OH ]) = 14 + log C = 14 + log

.

4
⇒ pH = 14 + log
56,1 0,5
⇒ = ,

4- HCl à 10-8M : pour les concentrations très diluées, il faut prendre en considération les protons issus
de la dissociation de l’eau :
[H O ] = [H O ] + [H O ] = 10 + 10 = 1,1 . 10 M
pH = -log [H3O+] = - log 1,1 . 10 ⇒ = ,

5- CH3COONa : sel obtenu par un mélange d’une base forte et un acide faible ⇒ pH du mélange est

celui d’une base faible ⇒ pH = 7 + + =7 ( log(1,85 10 ) 10 )

⇒ = ,

6- CH3COOH : Acide faible ⇒ pH = = ( log(1,8 10 ) + 10 )

⇒ = ,

7- NH4OH : Base faible ⇒ pH = 14 + = 14 ( log(1,5 10 ) 10 )

⇒ = ,

8- CH3COONH4 : sel résultant par un mélange d’acide faible et une base forte.
1 1 1 1
pH = 7 + = 7 + ( log(1,8 10 ) ( log(1,8 10 ))
2 2 2 2
=

Exercice N°2 :

Calcul de α et pH pour l’acide chlorique HClO3 :

 HClO3+ H2O H3O+ + ClO3-
t=0 C 0 0
t = teq C(1-α) Cα Cα
C α
Ka = = 1 ⇒ C α + α 1=0⇒α +α 1=0
1 α
Δ=5⇒ = ,

pH = -log [H3O+] = - log (1*0,62) ⇒ = ,

Pour l’acide chlorhydrique : α = 1 et pH = 0

Pour C = 0,1 M :
HClO3 :
0,1 α + α 1=0
Δ = 1,4 ⇒ = , et = ,

HCl :
= et =
Comparaison : Lorsque la concentration d’un acide faible diminue, sa dissociation augment
et il se comporte comme un acide fort.

Exercice N°3 :

1- Calcul des rapports de concentration :

Ce mélange tampon est composé d’un acide faible et d’un sel obtenu à partir d’une base fort
et un acide faible.
[ ]
= + log = + log

[ ]
= 10 = 0,5 ⇒ =2
[ ]
2- Préparation d’une solution tampon :
Concentration totale ⇒ + [ ] = 0,3

Donc : [ ]= , = ,
Le volume de CH3COOH : 0,3 mol 1000 ml
n=? 5000 ml

1,5
⇒ = 1,5 = =
2
⇒ = 750 ml
 0,5
Le volume de KOH : 0,1 mol 1000 ml ⇒ = 0,5 = =
2,5
n=? 5000 ml
⇒ = 200 ml

Alors la préparation de cette solution tampon est comme suit : ( V1 + V2) et on

complète avec de l’eau distillée jusqu’à 5000 ml, soit 4050 ml d’eau distillée.

Exercice N°4 :

1- Calcul du pH et α :

1
HF + H2O 2 H3O+ + F-
t=0 C 0 0
t = teq C(1-α) Cα Cα

C α
Ka = = 1 ⇒ C α + α 1 = 0 ⇒ 10 α + 6,8 10 α 6,8 10 =0
1 α

Δ = 7,34.10-7⇒ = ,

pH = -log [H3O+] = - log Cα = -log(10-4 *0,885) ⇒ = ,

2- Le sens du déplacement et la nouvelle valeur de α :

L’ajout de HCl (acide fort) contribue à l’augmentation des ions hydronium. Selon la loi de le
Chatelier, l’addition d’un produit ou d’un réactifs dans une réaction provoque un déplacement
d’équilibre vers la consommation du l’espèce ajoutée. Alors cet équilibre se déplace vers le
sens indirect (sens 2) ⇒ la dissociation de l’acide fluorhydrique diminue (α’< α).

HF + H2O H3O+ + F-
t=0 C’ 0 0
t = teq C’ (1-α’) C’α’ C’α’+CHCl

On calcul les concentrations de HF et HCl dans le mélange :

10 90
= ⇒ = 9 . 10
100
0,1 10
= ⇒ = 10
100
 C′ α (C α +
Ka = ⇒ C α′ + (Ka + C ) α Ka C′ = 0
C (1 α )
⇒ 8,1 10 α + 6,809 10 α′ 6,12 10 =0

Δ = 4,636.10-7⇒ = , .

3- Le volume du NaOH nécessaire pour neutraliser le mélange :

La soude ajoutée réagit au début avec HCl puis HF, donc les réactions qui se déroulent lors du
dosage sont :
 NaOH + HClNaCl + H2O
 NaOH + HF NaF + H2O

Déterminant N1 qui est la concentration des ions hydronium dans le mélange (N’ = C’ et NHCl
= CHCl car Z = 1):

N1 = N’ + NHCl = 9 . 10-5 + 10-2⇒N1 = 1,009 . 10-2 N.

N V 1,009 10 101
N V =N V ⇒ V = = ⇒ = ,
N 0,1

Exercice N°5 :

1- Produits de solubilité Ks :

Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42-

2S S
Ks = [Ag+]2* [CrO42-] = S . (2S)2 = 4S3 = 4 (8,13 . 10-5)3⇒Ks = 2,15 . 10-21

2- La réaction de formation du précipité :

Ag+ + Cl- AgCl

- Concentrations de Ag+ et Cl- restantes en solution :

- Calculant les concentrations après dilution :
- [Ag+] = (8,13*10-5*1)/1,1 ⇒[Ag+] = C = 7,4 . 10-5 M

- [Cl-] = (0,01*0,1)/1,1 ⇒ [Cl-] = C’ = 9,09 . 10-4 M

Ag+ + Cl- AgCl

 t=0 C C’ 0
t = teq C–Cα C’– C α C α (précipité)

Ks = [Ag+]* [Cl-] ⇒ = C – C α C’– C α

⇒ (C C + )α + (C C Ks) = 0

⇒ 0,5476 7,2742 α + 6,7106 = 0

Δ = 38,215 ⇒ α ≈ 1 (la 2eme solution : α = 12,28 impossible car α ≤ 1) ce qui signifie que

tous les ions de Ag+ sont précipités, alors les concentrations restantes sont comme suit :
[Ag+] = 0 M et [Cl-] = 8,35 10-4 M ( 9,09 . 10-4 - 7,4 . 10-5).
- La masse du précipité :

C = ⇒ = . = 7,4 . 10 1,1 ⇒ n = 8,14 . 10 mol

n = ⇒ = . = 8,14 . 10 (108 + 35,5) ⇒ = , . = ,

Exercice N°6 :

La solubilité d’iodate de barium dans une solution de nitrate de barium :

Ba(IO3)2 Ba2+ + 2 IO3-

S 2S
3 3 -9
Ks = 4S = 4 (0,0008) ⇒Ks = 2,05 . 10
Ba(NO3)2
Ba(IO3)2 Ba2+ + 2 IO3-
S’+0,03 2 S’

Ks = (S’+0,03) ( 2 S’)2 = 4 (0,0008)3⇒Ks = 2,05 . 10-9

On néglige S’ devant 0,03 M et on aura :

Ks = 0,03 * 4 * S’2⇒ = ,
⇒S’ = 1,307 .10-4 M
 Exercice N°7 :

Degré d’oxydation : d.O sachant que le d.O (H) = +1 et d.O(O) = -2

1- KMnO4 : d.O(Mn) = +7 6- Cr2O3 :d.O(Cr) = +3

2- H3PO4 : d.O(P) = +5 7- SO42- : d.O(S) = +6
3- H2O2 : d.O(O) = -1 8- I2 :d.O(I) = 0
4- HCrO3 :d.O(Cr) = +5 9- I- : d.O(I-) = -1
5- Cr2O72- :d.O(Mn) = +6 10- HNO2 : d.O(N) = +
Equilibre des réactions d’oxydoréduction et leurs couples ox/red :
MnO + 8 H + 5 e ↔ Mn + 4 H O Ox/red : /

Fe ↔ Fe + 1 e (X5) Ox/red : /

MnO + 5 Fe + 8 H ↔ Mn + 5 Fe + 4 H O : réaction globale.

2 IO + 12 H + 10 e ↔ I + 6 H O Ox/red : /

2 I ↔ I + 2 e (X5) Ox/red : /

2 IO + 10 I + 12 H ↔ 6 I + 6 H O : réaction globale.

Cr O + 14 H + 6 e ↔ 2 Cr + 7 H O Ox/red : Cr O / Cr

H ↔ + 2 H + 2 e (X3) Ox/red : / H

Cr O + 3 H + 8 H ↔ 2 Cr + 3 + 7 H O : réaction globale.

AsO + 2 H O ↔ AsO + 2 e + 4 H (X3) Ox/red : AsO / AsO

BrO + 6 H + 6 e ↔ Br + 3 H O Ox/red : BrO /Br

3 AsO + BrO + 3 H O ↔ 3 AsO + Br + 6 H : réaction globale.

 Exercice N°8 :

1- La réaction :

Zn E° (V) Le potentiel standard du couple Ag+/Ag est

supérieur à celui de Zn2+/ Zn, alors les ions
0,8 Ag+/Ag de Ag+ oxyde le Zn selon la réaction globale
suivante :

2 Ag+ + Zn 2 Ag + Zn2+
2+
-0,76 Zn / Zn

AgNO3

2- La masse d’argent déposée :

n
C = ⇒ n = C V = 0,1 0,1 ⇒ n = 0,01 mol
V
m = n * M = 0,01 * 108 ⇒m = 1,08 g

3- La perte de masse en zinc :

Selon la réaction globale : 2 moles de Ag+ réagissent avec 1 mol de Zn ⇒ = 2

⇒ =
0,01
n = ⇒n = 0,005 mol
2

m = nZn * M = 0,005 * 65,41 ⇒ m = 0,327 g

Exercice N°9 :

Le potentiel d’une électrode d’argent :

Ag+ + 1 e- Ag

En appliquant l’équation de NERST :

0,059 [ox] 0,059
E / = E° / + log ⇒E / = E° / + log[Ag ]
n é [red] 1
Ks 1,75 10
Ks = [Ag ] [Cl ] ⇒ [Ag ] = = ⇒ [Ag ] = 1,75 . 10 M
[Cl ] 1
E / = 0,799 + 0,059 log(1,75 . 10 )⇒ / = ,