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Série d'exercices corrigés

Exercice 1

Une saumure est une solution concentrée de chlorure de sodium. Les électrodes sont inattaquables. À l'anode,
les ions chlorures s'oxydent en dichlore Cl2. À la cathode l'eau est réduite en dihydrogène.
M(H)=1 g mol-1; M(Cl)=35,5 g mol-1.

1. Ecrire les réactions aux électrodes puis la réaction globale d'oxydoréduction.


2. Quelle est la quantité d'électricité mise en jeu si I=50000 A et t=1 heure?
3. Quelles sont les masses des gaz Cl2 et H2?

Exercice 2
On réalise l'électrolyse d'une solution de sulfate de cuivre Cu 2+; SO42-. Dans cette solution, différentes
espèces chimiques font partie des couples oxydoréducteurs, qui sont : Cu2+ / Cu(s) ; O2(g) / H2O(lq) ;
S2O82- / SO42-.
Électrolyse entre électrodes de graphite :
On constate que pour une tension supérieure ou égale à 1,3 V, un courant traverse le circuit et provoque
l'apparition d'un dépôt métallique de cuivre sur une électrode et d'un dégagement gazeux sur l'autre.
1. Quelles sont les réactions envisageables à l'anode ? Ecrire leurs équations.
2. Quelles sont les réactions envisageables à la cathode ? Ecrire leurs équations.
3. Compte tenu des observations faites, quelles sont les réactions qui se produisent ?
4. En déduire l'équation de la transformation globale qui se produit.
Électrolyse entre électrodes de cuivre :

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Lorsqu'on réalise l'électrolyse entre deux électrodes de cuivre, un dépôt métallique se forme à la cathode et le
cuivre qui sert d'anode disparaît progressivement. L'intensité du courant est maintenue constante I= 1,5A et
l'anode a une masse initiale immergée m= 0,5 g.
1. Quelles réactions se produisent à l'anode et à la cathode ? En déduire l'équation de la transformation globale
qui se produit.
2. Comment varie la concentration des ions cuivre II ?
3. Donner l'expression de la quantité d'électricité Q transportée dans l'électrolyseur en fonction de I et t la
durée de l'électrolyse.
4. Quelle est l'expression de Q en fonction de 𝑛𝑀 la quantité de matière et F la constante de Faraday ?
5. En déduire la durée (en minutes) au bout de laquelle l'anode est entièrement consommée.
M(Cu) = 63,5 g mol-1 ; F = 96500 C.

Exercice 3

Les batteries les plus employées dans les voitures sont de technologie Plomb Acide 12V.
Elles sont composées de 6 accumulateurs élémentaires (schéma ci-dessous) montés en série.
L’électrode A en plomb est recouverte d’oxyde de plomb.
L’électrolyte est une solution concentrée d’acide sulfurique (2 H+, SO42-) en milieu aqueux.
L’électrode B est en plomb.

Electrode A Electrode B

Schéma d'un accumulateur élémentaire


Etude d’un accumulateur élémentaire lors de la décharge:
1. Ecrire la réaction de la transformation du plomb Pb de l’électrode B en ions Pb2+.
2. Equilibrer la réaction de l’électrode A (demi pile PbO2/ Pb2+ en milieu acide).
3. Quelles sont le ou les espèces chimiques portant majoritairement le courant électrique dans l’électrolyte de
la batterie.
4. Placer sur le schéma suivant l’anode et la cathode ainsi que les sens de déplacement des électrons et du
courant.

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Récepteur

A B

Etude d’un accumulateur élémentaire lors de la charge:


Le générateur fonctionne comme une pompe à électrons. Il va forcer les électrons à circuler dans l’autre
sens. L’accumulateur devient alors un récepteur.
5. Ecrire la réaction des ions Pb2+ qui capte les électrons pour reformer du plomb.
6. Equilibrer la réaction de la reconstitution de l’oxyde du plomb PbO 2.
7. Ajouter un générateur et placer l’anode et la cathode ainsi que les sens de déplacement des électrons et du
courant.

A B

Etude des caractéristiques d’une batterie:


On charge cette batterie pendant 6 h avec un courant d’intensité constante égale à 7,8 A.
Données: M (Pb) = 207,2 g.mol-1, e=1,602.10-19C, NA=6,023.1023 mol-1
8. Ecrire l'expression de Q': Quantité d'électricité mise en jeu lors de l'oxydation d'une mole de Plomb, en fonction de n
(nombre de mole d'électrons mis en jeu) et N A (Nombre d'Avogadro) et e (charge élémentaire de l'électron).
9. Calculer le produit (NA.e). Que représente ce produit?
10. Déterminer la quantité d’électricité Q.
11. En déduire la masse de Plomb m(Pb) qui se reforme au cours de cette charge totale.

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Corrigé

Exercice 1
Une saumure est une solution concentrée de chlorure de sodium. Les électrodes sont inattaquables. À l'anode,
les ions chlorures s'oxydent en dichlore Cl2. À la cathode l'eau est réduite en dihydrogène.

M(H)=1 g mol-1; M(Cl)=35,5 g mol-1.


1. Ecrire les réactions aux électrodes puis la réaction globale d'oxydoréduction.

À l'anode: Oxydation des ions chlorures : 2 Cl- → Cl2 + 2e-


À la cathode: Réduction de l'eau: 2 H2O + 2e- → H2 + 2 OH-
La réaction globale d'oxydoréduction s'écrit alors: 2 H2O +2 Cl- →Cl2 + H2 +2 OH-
2. Quelle est la quantité d'électricité mise en jeu si I=50000 A et t=1 heure?

Q=I.t
AN Q = 5 104 x 3600 = 1,8 108 C
(N.B. t: la durée de l'électrolyse s'exprime toujours en secondes)

3. Quelles sont les masses des gaz Cl2 et H2?

𝑄
on a: n(Cl2)= avec n: le nombre d'électrons échangés
𝑛 .𝐹
F: la constante de Faraday = 96500 C.mol-1

𝑚(𝐶𝑙2 )
et n(𝐶𝑙2) =
𝑀(𝐶𝑙2 )

𝑄 𝑚(𝐶𝑙2 )
D'où: =
𝑛 .𝐹 𝑀(𝐶𝑙2 )

Donc
𝑄
𝑚(𝐶𝑙2 ) = 𝑀(𝐶𝑙2 )
𝑛 .𝐹

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1,8 108
AN 𝑚(𝐶𝑙2 ) = 2 × 96500 35,5 × 2

𝑚(𝐶𝑙2 ) = 66217,6 𝑔 ≃ 66,2 𝐾𝑔

De même:
𝑄
𝑚(𝐻2 ) = 𝑀(𝐻2 )
𝑛 .𝐹
1,8 108
AN 𝑚(𝐻2 ) = 2 × 96500 1× 2

𝑚(𝐻2 ) = 1865,28 𝑔 ≃ 1,86 𝐾𝑔

Exercice 2
On réalise l'électrolyse d'une solution de sulfate de cuivre Cu 2+; SO42-. Dans cette solution, différentes
espèces chimiques font partie des couples oxydoréducteurs, qui sont : Cu2+ / Cu(s) ; O2(g) / H2O(lq) ;
S2O82- / SO42-.
Électrolyse entre électrodes de graphite :
On constate que pour une tension supérieure ou égale à 1,3 V, un courant traverse le circuit et provoque
l'apparition d'un dépôt métallique de cuivre sur une électrode et d'un dégagement gazeux sur l'autre.
1. Quelles sont les réactions envisageables à l'anode ? Ecrire leurs équations.
À l'anode positive, les ions négatifs SO42- et les molécules d'eau peuvent s'oxyder :
2 SO42- → S2O82- + 2e-.
H2O → ½ O2 + 2e- + 2H+.

2. Quelles sont les réactions envisageables à la cathode ? Ecrire leurs équations.


À la cathode négative, les ions positifs Cu2+ et les molécules d'eau peuvent se réduire :
Cu2+ +2e- → Cu(sd)
2H2O + 2e- → H2 + 2OH-.

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3. Compte tenu des observations faites, quelles sont les réactions qui se produisent ?
L'apparition d'un dépôt métallique de cuivre: Cu2+ +2e- → Cu(sd) :
Un dégagement gazeux: H2O → ½O2 + 2e- + 2H+ :

4. En déduire l'équation de la transformation globale qui se produit.


Bilan de la transformation : Cu2+ + H2O → Cu(sd) + ½O2 + 2H+.

Électrolyse entre électrodes de cuivre :


Lorsqu'on réalise l'électrolyse entre deux électrodes de cuivre, un dépôt métallique se forme à la cathode et le
cuivre qui sert d'anode disparaît progressivement. L'intensité du courant est maintenue constante I= 1,5A et
l'anode a une masse initiale immergée m= 0,5 g.
1. Quelles réactions se produisent à l'anode et à la cathode ? En déduire l'équation de la transformation globale
qui se produit.
À la cathode négative, les ions positifs Cu2+ se réduisent : Cu2+ +2e- → Cu(sd)
À l'anode positive, le métal de l'anode s'oxyde : Cu(sd) → Cu2+ +2 e-
Équation de la transformation globale:
Cu2+ +Cu(sd) Anode → Cu2+ +Cu(sd) Dépôt à la cathode
2. Comment varie la concentration des ions cuivre II ?
Tout se passe comme si le cuivre de l'anode était transporté à la cathode : la concentration des ions cuivre II
ne varie pas dans la solution.

3. Donner l'expression de la quantité d'électricité Q transportée dans l'électrolyseur en fonction de I et t la


durée de l'électrolyse.

Q=Ixt

4. Quelle est l'expression de Q en fonction de 𝑛𝑀 la quantité de matière et F la constante de Faraday ?


𝑄
On sait que: 𝒏𝑴 = avec n: le nombre d'électrons échangés
𝑛 .𝐹
F: la constante de Faraday = 96500 C.mol-1

D'où 𝑄= 𝒏𝑴× 𝑛 ×𝐹

Donc 𝑄= 2 𝒏𝑴 × 𝐹

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5. En déduire la durée (en minutes) au bout de laquelle l'anode est entièrement consommée.

D'après les 2 questions précédentes nous avons:


Q=Ixt et 𝑄= 2 𝒏𝑴 × 𝐹
Donc, on en déduit:

I x t = 2 𝒏𝑴 × 𝐹
2 𝒏𝑴×𝐹
D'où: t = 𝐼
Comme l'anode a une masse initiale immergée m= 0,5 g et notre objectif est de déterminer la durée au bout
𝒎
de laquelle l'anode est entièrement consommée, donc 𝒏𝑴 =
𝑴(𝑪𝒖)

2 𝑚×𝐹
Donc : t =
𝐼 × 𝑀(𝐶𝑢)

2 × 0,5 × 96 500
AN t =  t =1013s ≃ 17 min
1,5 ×63,5

Exercice 3
Les batteries les plus employées dans les voitures sont de technologie Plomb Acide 12V.
Elles sont composées de 6 accumulateurs élémentaires (schéma ci-dessous) montés en série.
L’électrode A en plomb est recouverte d’oxyde de plomb.
L’électrolyte est une solution concentrée d’acide sulfurique (2 H+, SO42-) en milieu aqueux.
L’électrode B est en plomb.

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Electrode A Electrode B

Schéma d'un accumulateur élémentaire


Etude d’un accumulateur élémentaire lors de la décharge :
1. Ecrire la réaction de la transformation du plomb Pb de l’électrode B en ions Pb2+.
Oxydation du plomb à l'anode négative B : Pb(sd) →Pb2+ +2e-.
2. Equilibrer la réaction de l’électrode A (demi pile PbO2/ Pb2+ en milieu acide).
Réduction de l'oxyde de plomb à la cathode positive A :
PbO2(sd) + 2e- + 4H+ → Pb2+ + 2H2O.

3. Quelles sont le ou les espèces chimiques portant majoritairement le courant électrique dans l’électrolyte
de la batterie.
Les ions H+, SO42- assurent le passage du courant dans l'électrolyte.

4. Placer sur le schéma l’anode et la cathode ainsi que les sens de déplacement des électrons et du courant.

e- Récepteur
I
Cathode Anode

A B

Etude d’un accumulateur élémentaire lors de la charge:


Le générateur fonctionne comme une pompe à électrons. Il va forcer les électrons à circuler dans l’autre
sens. L’accumulateur devient alors un récepteur.
5. Ecrire la réaction des ions Pb2+ qui capte les électrons pour reformer du plomb.
Réduction des ions Pb2+ à la cathode négative B : Pb2+ + 2e- → Pb(sd).

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6. Equilibrer la réaction de la reconstitution de l’oxyde du plomb PbO 2.

Oxydation de Pb2+ à l'anode A positive : Pb2+ + 2H2O → PbO2(sd) + 2e- + 4H+.

7. Ajouter un générateur et placer l’anode et la cathode ainsi que les sens de déplacement des électrons et du
courant.

I e-
+ -
Anode Cathode

A B

Etude des caractéristiques d’une batterie.


On charge cette batterie pendant 6 h avec un courant d’intensité constante égale à 7,8 A.
Données: M (Pb) = 207,2 g.mol-1, e=1,602.10-19C, NA=6,023.1023 mol-1
8. Ecrire l'expression de Q': Quantité d'électricité mise en jeu lors de l'oxydation d'une mole de Plomb, en fonction de n
(nombre de mole d'électrons mis en jeu) et NA (Nombre d'Avogadro) et e (charge élémentaire de l'électron).
Q' = n.NA.e

9. Calculer le produit (NA.e). Que représente ce produit?

NA.e = 6,023 1023 x 1,602 10–19 = 96488 C.mol-1 ≈ 96500 C.mol-1

Ce nombre représente la constante de Faraday notée F.


10. Déterminer la quantité d’électricité Q .

Q = I× t

AN Q= 7,8 × 6 × 3600 = 1,7 105 C

11 . En déduire la masse de Plomb m(Pb) qui se reforme au cours de cette charge totale.

Pour nPb moles de Plomb : Q = nPb . Q'

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𝑸 𝑸
D'où: 𝒏𝑷𝒃 = 𝑸′  𝒏𝑷𝒃 = 𝒏.𝑭

𝑚(𝑃𝑏)
et on a: n(𝑃𝑏) =
𝑀(𝑃𝑏)

𝑄 𝑚(𝑃𝑏)
D'où: =
𝑛 .𝐹 𝑀(𝑃𝑏)

Donc
𝑄
𝑚(𝑃𝑏) = 𝑀(𝑃𝑏)
𝑛 .𝐹

1,7 105
AN 𝑚(𝑃𝑏) = 2 × 96500 207,2

𝑚(𝑃𝑏) = 182,51 𝑔

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