Université Sultan My Slimane Département de chimie

Faculté Polydisciplinaire Année 2020/2021

Béni-Mellal 24/06/2021

Examen de thermodynamique chimique (SMC4)

(Durée : 2 h )

Exercice 1
Le volume V(cm3) d’une solution de m mole d’acide acétique (2) dans 1000 g d’eau (1)
vérifie la relation :

V = 1002,935 + 51,832m + 0,1394m2

1-Exprimer l’expression du volume molaire partiel

V̄ 2 en fonction de m.
V̄
2-Exprimer l’expression du volume molaire partiel 1 en fonction de m mais en utilisant la
relation du Gibbs Duhem.
3-Calculer leurs valeurs dans le cas d’une solution obtenue en dissolvant 1 g d’acide acétique
dans 250 g d’eau.
Donnée : le volume molaire de l’eau pure est égal à 18,079 cm3.mol-1

Exercice 2
A 20°C, le volume molaire apparent de l’acétone (soluté, 2) dans l’eau (solvant, 1) suit la loi :
 (cm3 . mol−1) = 123,80 − 2,37. 104m + 2,69. 106m
m est la molalité de l’acétone.
1-Donner l’expression du volume de la solution V.
2- Donner l’expression du volume molaire partiel de l’acétone
V̄ 2 en fonction de la

molalité de l’acétone :
V̄ 2 = f (m)
V̄
3-Calculer 2 et  pour la molalité de l’acétone m = 2.10-3 mol.Kg-1 .
Donnée : le volume molaire de l’eau pure est égal à 18,079 cm3.mol-1
Exercice 3
a) rappeler l’expression du potentiel chimique d’un corps pur, noté μ❑pur à partir de l’enthalpie
libre G d’un système constitué de n moles du corps pur.
b) Donner l’expression de la variation, à température T fixé, du potentiel chimique d’un corps
pur avec la pression.
c) Donner l’expression de la variation, à pression P fixé, du potentiel chimique d’un corps pur
avec la température.
d) Retrouver la relation de Gibbs-Helmoltz :

❑
∂ ❑
( )
( ) T
∂T
P

P
=
−H ❑m Où H ❑
T2
m est l’enthalpie molaire.
e) Rappeler l’expression du potentiel chimique d’un gaz parfait pur à une température T en
fonction de la pression P, de la pression P° de référence et d’un potentiel chimique de
référence à la température T.
f) Donner l’expression du potentiel chimique d’un constituant Ai dans un mélange de gaz
parfaits à une température T et sous une pression partielle Pi .
g) Donner les expressions des potentiels chimiques d’un solvant liquide A et du soluté B
liquide d’une solution idéale en fonction de la fraction molaire xA.

Exercice 4
A 40°C, on dissout 3 moles d’un composé liquide A dans 7 moles d’un autre composé liquide
B et on obtient une solution idéale.
1- Quelles sont les propriétés de cette solution ?
2- Donner les expressions de la pression totale de la vapeur au-dessus de cette solution en
fonction des fractions molaires xA et yA du composé A respectivement dans la solution et dans
la phase vapeur.
3- On impose une pression égale à 100 mmHg. Quelle est la composition du système dans ces
conditions ?
4- Même question si on impose une pression égale à 250 mmHg.
5- Confirmer ces résultats en traçant le diagramme de phase pression – composition de cette
solution à 40°C.
6- On impose une pression égale à 250 mmHg et on fait augmenter progressivement la
pression à température constante. A quelle pression apparaît la première goutte du liquide ?
En déduire sa composition ?
7- Décrivez le système sous une pression de 350 mmHg à 40°C en précisant le nombre de
phases présentes et la composition dans chaque phase.

Données : Les valeurs des tensions de vapeur de A et B à cette température sont P *A = 168,6
mmHg et P*B = 474,6 mmHg.