REACTEURS FLUIDE /

FLUIDE

1
 DOMAINES
D’APPLICATIONS
INDUSTRIELLES

2
• Lavage des gaz acides pour lutter contre la
pollution des gaz;
CO2 , H2S , CO , SO2 , NO , NO2 , HF , SiF4 , Cl2
,HCl , Br2 , HBr , P2O5 , COCl2 , vapeurs
nitreuses… ,
Fabrication de produits purs:
H2SO4 , HNO3 , BaCO3 , BaCl2 , acide adipique ,
nitrates , phosphates …
Procédés biologiques:
Fermentation , oxydations des boues , fabrication
des protéines à partir d’hydrocarbures ,
oxydations biologiques
3
 Procédés en phase liquide

Oxydation, nitrations, hydrogénation,

sulfonations, halogénations, alkylations,
polymérisations, …

4
Classification des réacteurs fluide-fluide

5
6
Ces différentes formes géométriques sont dues à la
compétition entre les phénomènes de:

• - thermodynamique chimique ( solubilité des gaz,

diffusivité des réactifs)
• Transfert de matière et de chaleur de chaque côté de
l’interface gaz-liquide ( coefficients de transfert et
aires interfaçiales )
• Cinétique chimique ( constantes cinétiques, ordre de
réaction, sélectivité….)

7
 Le choix du réacteur devant fonctionner dans des
conditions hydrodynamiques et énergétiques optimales est
conditionné par une parfaite connaissances des différents
paramètres caractérisant ces phénomènes.

Ensuite le dimensionnement et l’extrapolation du réacteur

nécessitent l’établissement d’ un modèle mathématique
comportant une théorie de l’absorption avec réaction
chimique en rapport avec la réalité et bien adapté à
l’objectif visé.

8
Exemples de réactions gaz-liquide

Gaz Liquide Produits

CO2 K2CO3 , amines

O2 Chaux , sulfure de Ba CaCO3 , BaCO3

Cl2 Benzene , toluène, phènols Dérivés chlorés

SO3 H2SO4 Oléum

NO2 Eau HNO3

HCl , HBr Alcools Halogénures d’alkyle,

bromure d’alkyle

Isobutènes H2SO4 Tertiobutanol

Acétylène CuCl Vinylacétylène

Ethylène Chlorure de soufre Dichlorodièthylsulfure

9
Exemples de réactions liquide-
liquide
Liquide 1 Liquide 2 Produits

CS2 Amines Dithiocarbonates

Ester Base Acide et alcool

Graisses Eau , bases Acide gras , glycérine

Acide acétique ( dans l’eau ) Cyclohexylamide Extraction

Sulfate d’uranyle Kérosène + complexant Extraction de l’uranium

10
 I- REACTIONS FLUIDE/FLUIDE

• En général un ou plusieurs constituants

présents dans l’une des phases doivent se
transférer dans l’autre phase pour y réagir avec
d’autres constituants.
• Le phénomène de base est donc un transfert de
matière avec réaction chimique simultanée.

11
• Les questions qui se posent sont:
• - quel est le processus qui détermine la vitesse
de la réaction?
• Peut-on établir une loi de consommation de type
pseudo- homogène?
• L’analyse de la compétition entre transfert et
réaction donne-t-elle des indications sur le type
de réacteur à choisir et sur la conduite optimale
de la réaction?

12
 Transfert sans réaction chimique
gaz liquide
interface
Film
pA gazeux

pAi Film Equilibre à l’interface

liquide pAi = HACAi

CAi

CA

Il existe ici deux résistances en série, celle du film gazeux

et celle du film liquide
Modèle du film de Whitman
13
 Dans le flm gazeux Dans le film liquide

N A = k Ag ( p A − p Ai ) N A = k Al (C Ai − C A )

L’équilibre thermodynamique est réalisé à l’interface par:

pAi = HACAi

HA est la constante d’équilibre thermodynamique

NA est la densité de flux de transfert de matière

1
NA ( PA − H A .C A )
= 1 H
+ A
k Ag k Al

14
• Addition des résistances en série

1 1 HA
= +
K GL k Ag k Al

• KGL est la conductance globale de transfert

• a est l’aire interfaciale entre le gaz et le liquide rapportée à l’unité de

volume
DA
• D’après la théorie des films k =
L
Al

•
• DA : coefficient de diffusion de A
•
• 
: l : épaisseur du film liquide

15
Transfert de matière avec réaction chimique

Hypothèses
• A est contenu dans le gaz
• B est contenu dans le liquide
• Supposons que A est soluble dans le liquide
mais que B n’entre pas dans le gaz.
• La réaction a lieu uniquement dans la phase
liquide.

16
TRANSFERT AVEC REACTION CHIMIQUE

• La réaction est d’ordre 2

• Agaz + bBliq produitsliq

• Il y a compétition entre la cinétique physique (

phénomènes diffusionnels) et la cinétique
chimique

17
 Transfert avec réaction chimique
• Suivant la rapidité de la réaction comparée
à la conductivité du film liquide, différentes
situations peuvent se présenter au
voisinage de l’interface.
• La forme de la vitesse dépend des
constantes
• k , kg , kl , du rapport pA/CB,de la loi
d’Henri.

18
 Il existe huit cas à considérer.

* réactions extrêmement rapides

( contrôlées par le transfert de matière )

* Réactions intermédiaires contrôlées par le transfert

de masse et la cinétique chimique

* réaction extrêmement lente

( le transfert de masse n’est pas considéré )

19
Figure4 :Différentes situations G/L
20
 Bilan de matière
cas général
• Bilan de matière de A et B dans un élément
différentiel du film liquide
d 2C A
DA 2
= kCA .C B DA et DB: diffusivités de A et B dans le film liquide
dx
d 2CB
DB 2
= bkC A C B
dx

Il n’existe pas de solution analytique générale à ce système.

21
• HA : nombre de Hatta

• HA = (flux maximal de réaction/diffusion)/ ( flux maximal

transférable par le film )

kCBL D A
HA =
k Al

• Lorsque HA est petit: le régime est chimique.

• Lorsque HA est grand: le régime est diffusionnel.

22
• La valeur de HA permet de caractériser le régime de
fonctionnement.
• Selon la valeur de HA , on aura intérêt à utiliser des
appareils à grande aire interfaciale a ou au contraire à
rétention liquide importante.

•  l : fraction volumique occupée par le liquide dans le

réacteur = volume de liquide/ volume du réacteur

• Une étude complète a conduit à distinguer trois types de

régime de fonctionnement

23
 Type I : réaction très lente au sein du liquide

H A  0,02

CB  CBL C A  C Ai  C AL

interface
CB CBL
PA

CA CAL
Film
gaz gazeux liquide
Film liquide

24
• * le transfert est facile à travers le film
• * la composition de A et B est uniforme
dans le liquide

• * La vitesse de la réaction est déterminée

par la cinétique chimique

• * l’aire interfaciale a n’est pas un

paramètre critique

• * la rétention liquide est importante 25

Type II : réaction et transfert sont
compétitifs
• 0,02<HA <2
CBL

PA

CAL~ 0

L’aire interfaciale et la rétention liquide doivent être tous les deux grands
26
 Type III : réaction très rapide
• HA > 2
CBL

PA

CA = 0

L’aire interfaciale est un paramètre important

27
Aires spécifiques d’interface et taux de rétention du liquide
dans quelques types de réacteurs

Type de réacteur a( m2 / m3 )
l
Colonne à gouttes 60 0,05

Colonne à 220 0,08

garnissage
Colonne à bulles 20 0,98

Colonne à 150 0,15

plateaux
Cuve agitée 200 0,90

28
II- Réacteurs à deux phases fluides
• De type tubulaire
• - réacteurs à bulles
• -réacteurs à gouttes
• -réacteurs à film tombant
• Réacteurs à garnissage
• Réacteurs à plateaux

• De type parfaitement agité

• -réacteurs à cuve agitée mécaniquement
• -réacteurs de type jets ou venturis

29
• Réacteurs gaz- liquide et liquide- liquide

30
• Réacteurs liquide- liquide et gaz- liquide

31
 Types de contacteurs G/L
G L
G L

G
G L L

écoulement piston des Écoulement des deux fluides

deux fluides à contre à co- courant 32
courant
 Types de contacteur G/L

G G

L L L L

G
Gaz en écoulement piston
Liquide en écoulement agité Liquide et gaz
en écoulement agité

33
• Types de contacteur G/L
G G

Liquide dans
le réacteur

G G
Gaz en écoulement
Gaz agité
piston
Liquide agité en batch

Réacteur semi fermé

34
 Calcul d’un réacteur à deux phases fluides

• On distingue:

• Le type d’écoulement:
• - réacteur piston
• - réacteur parfaitement agité ouvert

• Le type de réaction: transfert avec réaction chimique

• - réaction lente HA < 0,02
• - réaction modérée: 0,02< HA < 2
• - réaction rapide : HA > 2

• - transfert sans réaction chimique

• Le type de contact
-Écoulement à contre courant
-Écoulement à co courant

35
 Réacteur tubulaire à deux phases fluides

• Fonctionnement à contre - courant

Notation
• a : aire interfaciale par unité de volume de réacteur
• ( m2/m3 )

• i : participant dans la réaction , réactif ou produit

• A, B, R, S, … participants de la réaction
• I : inertes

36
• YA = PA/PI: mole de A / mole inerte dans le gaz

• XA = CA/CI : mole de A / mole inerte dans le liquide

• G’ , L’ : débit molaire du gaz et du liquide par unité

de surface( mole/m2s)
PI
G =G. '

•  débit molaire des inertes dans le gaz

CI
• L = L' .
CT : débit molaire des inertes dans le liquide
•
• Pression totale de la phase gazeuse

 = PA + PB + ... + PI

• Concentration totale de la phase liquide

CT = CA + CB + ... + CI

38
 Transfert de matière sans réaction

A ( gaz ) A ( liquide )

1er cas:
 colonne avec écoulement piston des deux
phases
 Écoulement à contre - courant

39
• En régime permanent, le bilan de matière dans
un élément différentiel de la colonne est :

[ A perdu par le gaz ] = [ A gagné par le liquide]

GdYA = LdX A = N Aadh

40
Cas général
PI~const dPA dC
PA C G =L A
Gd ( ) = Ld ( A ) PI CI
PI CI
CI~ const

dPA dC A
dYA  et dX A 
PI CI

Pour les systèmes dilués:

dPA dC A PA<< 
=L
G L
G dPA = dC A

 − PA CT − C A CT
CA<<CT 41
• Le transfert de A par unité de surface
interfaciale est donné par:

(
N A = k Ag a.(PA − PAi ) = k Al a. CAi − CA )

42
 Calcul de la hauteur de la colonne

YA 2
dYA PA 2 dPA
h=G  = G
aN A PA1 ( − P ) k a ( P − P )
YA1 A Ag A Ai

Lorsque  >> PA Et CT >> CA : : systèmes dilués

G dPA L dC A
k Ag a  ( PA − PAi ) CT k Al a  (C Ai − C A )
h= =

Pour le fonctionnement à co-courant, il suffit de remplacer G par -G

43
 PA 2
G dPA
K GL a PA1 ( PA − H e C A )
h=

1 1 He
Avec = +
KGL k Ag k Al

G
L Systèmes dilués
1 PA1 , CA1
Relation entre PA et CA

G L
dPA = dC A
PA , CA  CT

2 PA2, CA2

L.
L PA − PA1 = .(C A − C A1 )
G G.CT 44
Transfert de matière avec réaction chimique

• écoulement piston à contre courant des deux

phases

A(g l) + bB ( l ) produits ( l )

On écrit les bilans molaires relatifs à A transféré de

la phase gazeuse à la phase liquide et à B co-
réactif présent dans la phase liquide

45
 PA faible CB élevée
G , YA
L , XB


dh

 L , XB + dXB
G , YA + dYA

PA élevée CB faible

46
 Bilan de matière dans un élément différentiel

[ A perdu par le gaz] =1/b.[ B perdu par le liquide ]

=[ disparition de A par réaction ]

L.dX B L
GdYA = − G (YA2 − YA1 ) = ( X B1 − X B 2 )
b b

Pour les systèmes dilués

G L
G L ( PA − PA1 ) = − (C B − C B1 )
dPA = − dC B  bCT
 bCT
47
 Calcul de la hauteur d’une colonne

L
GdYA = − dX B = R A adh
b
RA : débit de production chimique par unité de surface

YA 2 dYA L X B1 dX B
h = G = 
YA1 R A .a b X B 2 R A .a

Pour les systèmes dilués

G PA 2 dPA L C B1 dC B
h=
 
PA1
=
RA .a bCT CB 2 RA .a
L’expression de RA dépend du type de la réaction

48
 réactions rapides ( cas A et B sur la figure)
méthode de calcul

• En général PA1 , PA2 et CB1 sont connues.

Suivant les valeurs de kAgaPA et akBlCB/b au
sommet et en bas de colonne, 3 cas sont
possibles:
1er cas: contrôle par le film gazeux
2ème cas: contrôle par le film liquide
3ème cas: changement de régime au niveau
de la colonne
49
 CB
Film gazeux Film liquide

Plan de réaction

PA

Au sommet 1er cas : le film

k Bl .C B
Si k Ag . p A  et en bas gazeux contrôle
b de colonne le processus

RA =
k Ag . p A
 PA Film gazeux Film liquide Plan de réaction

CAi

CB
PAi

x
xo

Si au sommet
k Bl .C B Le film liquide contrôle
2ème cas
Et en bas de k Ag . p A 
colonne b le processus

xo k Bl xo
k Ag ( p A − p Ai ) = k Al (C Ai − 0) = (CB − 0)
x b xo − x 51
• 2ème cas
En éliminant les inconnues ( PAi, CAi , x ,,xo) et en utilisant la relation de Henri

p Ai = H A .C Ai k Al
D Al
xo D Al
et = =
k Bl D Bl DBl
xo

DBl .C B p
+ A
D Al .b HA
RA =
1 1
+
H A .k Ag k Al 52
• 3éme cas
Si kAgaPA< kBlaCB/b au sommet et kAgaPA > KBlaCB en bas , il ya un
changement de régime au niveau de P’A et C’B

Réaction à l’interface
h1
H = h1 + h2

PA' , C B'
h2
Réaction dans le film liquide
2
53
• Au niveau du changement de régime , on
a:

k Bl '
k Ag aP = aC B   −L
 
' G
A et P − PA =
'
C B1 − C B'
b 
A1
bCT

G PA 2 dPA
G
h1 = 
PA' dPA h2 =  '
 PA1 k Ag aPA  PA R A a

54
 Écoulement piston à co-courant des deux
phases
• Il suffit de changer G en – G ou L en –L
dans les équations des écoulements à
contre courant.

• Le reste de la procédure est le même que

précédemment.

55
 Réacteur piston
Cas des réactions lentes
• Lorsque la réaction chimique est très lente
devant le transfert de matière , il est
préférable d’exprimer la vitesse de la
réaction par rapport au volume de la
phase liquide.
• Agaz + bBliq produits

-rAl = kCACB ( vitesse rapportée au volume de la phase liquide )

56
 PA faible CB élevée
G , YA
L , XB


dh

 L , XB + dXB
G , YA + dYA

PA élevée CB faible

57
• On suppose que la section droite de la colonne
est égale à l’unité dV = dh

− LdX B
GdYA = = (−rA ) L dh
b

G YA 2 dYA L X B1 dX B
h=
L 
YA1
=
(−rA ) b L X B 2 (_ rA )

L d (C B / CT ) L C B1 dC B LH A C B1
b L  kCAC B CB 2 CB b L kPACT CB 2
h = = ln
b L kCACT
Cas de réacteur parfaitement agité

vA et vB sont des débits volumiques

59
 Cascade de réacteurs parfaitement agités
identiques
cas de deux fluides immiscibles
• Soit la réaction suivante:

A + B → produits A dans la phase 1 et B

Dans la phase 2

−1 dn A
= k t C AC B Avec kt comme constante apparente
V volume de toute la phase liquide
V dt
C BO VB Rapport des volumes
Rapport des concentration dans des phases
C AO l’alimentation VA

FBO Rapport des débits molaires de

FAO l’alimentation t A = tB Temps de séjour
de A et B dans
le réacteur
 Cascade de réacteurs parfaitement agités
identiques
• Une analyse numérique donnée par Ahluwalia et Levenspiel donne:

Nv A  L2 
1/ N

Vtotal =   − 1
C BO k t L3  L1  


FAO
F
L1 = 1 − AO X A L2 =
1
L3 = 1 + (1 − X A )
FBO 1− X A FBO
 Cascade de réacteurs parfaitement agités
identiques
• Les concentrations intermédiaires sont données par:

C Ai L3
=
C AO FAO FBO + L1( N −i ) / N Li2/ N

C Bi L3
=
C AO 1 + ( FAO FBO ) L1−( N −i ) / N L−2i / N
Figure 1

63
Figure 2

64
Figure 3

65
Figure 4

66
 Exercice N°5 sur la série G/L

• Une impureté A dans l’air est de 0,1%. Elle doit être réduite à
0,02% par absorption dans une solution contenant un réactif B de
concentration 128 mole/m3 dans une colonne garnie à contre
courant.
• La réaction A + B produits est extrêmement rapide .
• Déterminer la hauteur de la colonne nécessaire pour cette
opération.

• Données:
• kAg.a = 32000 mole/h.m3. atm
• kAl..a = 0,1h-1
• HA = PAi/CAi 125.106 atm.m3/mol
• G = 105 mol/h.m2
• L = 7.105 mol/h.m2
• CT = 56000 mol/m3
• DAl=DBl
67