TD ingénierie de la réaction catalytique

Exercice d’application N°1 :

Le tamisage d’un échantillon de catalyseur de craquage catalytique en lit fluidisé a fourni les
résultats suivants :
Dimension inférieure (µm) à % massique cumulé
150 98
100 88
80 74
74 68
40 11
30 5
20 2
Déterminer le diamètre moyen 𝑑̅1.
Correction.

Exercice d’application N°6 : un lit de catalyseur de 0,5 m3 et de porosité externe ε = 0,4 est
traversé par un fluide à la vitesse en fût vide de 0,8 m/s. Les particules sont sphériques de 6
mm de diamètre. Le liquide a une masse volumique de 1 000 kg/m3 et une viscosité dynamique
de 5 x 10-3 Pa s. Il contient un constituant réactif de concentration 200 mol/m.. et de diffusivité
7 x 10-10 m2/s, qui subit à la surface des grains une réaction de décomposition très rapide. Quel
est le débit maximal de transformation du réactif en présence de limitation par le transfert
externe ?
Correction :
La surface extérieure des grains est :

𝜂 𝜌𝑢𝑑𝑝
Pour estimer kD, on calcule : 𝑆𝑐 = 𝜌𝒟 , 𝑅𝑒 = 𝜂

d’où Sh = 1 076 et
Le débit maximal de transformation dans le lit est donc : 1,25 x 10-4 x 0,2 x 103 x 300 = 7,5
mol/s

Exemple d’application N°7 : Un réactif gazeux se décompose à raison de 8 mol/s dans un lit
catalytique de 0,5 m3 (porosité externe 0,4) à 600 K sous une pression de 1 bar (105 Pa). Le lit
est constitué de grains sphériques de diamètre dp = 15 mm. La diffusivité effective dans les
grains est De = 2 x 10-6 m2/s. Y-a-t-il une limitation par la diffusion interne ?
Correction :
Calculons le module de Thièle modifié. Pour des sphères : L = dp/6

Le réacteur fonctionne donc en régime de diffusion interne. Pour s’en affranchir, il faudrait
utiliser des grains de diamètre nettement inférieur à 7 mm.

Exercice N°1 :
Une réaction irréversible d’ordre 1 (A -→ B) a lieu au sein d’une pastille de catalyseur
sphérique de 0,3 cm de diamètre à T= 450 K. A une pression partielle de 0,7 atm, la vitesse de
production est de −2.5 ×10−5 mol/(g s).
Déterminer la vitesse de production à la même température pour un catalyseur sphérique d’un
rayon de 0,15 cm. La masse volumique du catalyseur est de 0,85 g/cm3. La diffusivité effective
de A dans le catalyseur est de DA = 0.007 cm2/s.

Solution :
Nous pouvons utiliser les paramètres de vitesse de production de la pastille de 0,3 cm pour
trouver la valeur de la constante de vitesse k, puis calculer le module de Thièle, le facteur
d'efficacité et la vitesse de production de la pastille la plus petite.
Nous avons trois inconnues, k, 𝜑 , η et les trois équations suivantes
1 1 1
η= ∙( − )
φs 𝑡ℎ3φs 3φs
𝑟𝑠 𝑎2 𝑘𝑐𝑠 𝑎2 𝑘𝑎2
𝜑2 = = =
𝐷𝑒 𝑐𝑠 𝐷𝑒 𝑐𝑠 𝐷𝑒
𝑅𝐴𝑝 = −𝜂𝑘𝑐𝐴𝑠
La vitesse de production est donnée dans l'énoncé du problème. En tirant k de l’équation du
module de Thièle et on remplace dans l’équation de la vitesse, on obtient une vitesse
indépendant de k. De cette équation, tu exprimes l’efficacité et tu égalises avec la première
équation. Tu obtiendras ceci :

La concentration en surface et la vitesse de production sont données par :

Obtenant ces valeurs, tu peux calculer le premier membre du second membre de l’équation :

La résolution numérique de cette équation vous donnera une valeur de 1,93.

En utilisant cette valeur de φ , la constante de vitesse sera de 2,61.
La plus petite pastille correspond à la moitié du rayon de la plus grosse, de sorte que le module
de Thièle est deux fois plus grand ou φ = 0,964, ce qui donne η = 0,685.
La vitesse de production est donc :
Nous constatons que la diminution de la taille des pastilles de catalyseur augmente la vitesse
de près de 60%. Notez que ce type d’augmentation n’est possible que lorsque le culot est en
régime de diffusion limitée.
Exercice N°2 : Page 424 ; SEARCH OF THE RATE-CONTROLLING MECHANISM
L’évaluation à travers une série d’expériences de la vitesse de décomposition de A est effectuée
avec un catalyseur particulier (voir les données pertinentes répertoriées ci-dessous).
(a) Est-il probable que la résistance au transfert de masse du film influence la vitesse ?
(b) Cette décomposition aurait-elle pu se faire sous le régime de la forte diffusion des pores ?
(c) Prévoyez-vous des variations de température dans la pastille ou à travers le film de gaz au
cours de cette réaction de décomposition ?
Données : On supposera que la décomposition est une réaction d’ordre 1. ΔHr = -160 kJ / mol
"
A (exothermique), CAg = 20 mol / m3 (à 1atm et à 336 ° C), 𝑟𝐴,𝑜𝑏𝑠 = l05mol/hr.m3cat.
La particule sera considérée comme sphérique (dp= 2,4 mm ou L = R / 3 = 0,4 mm = 4 x 10-4
m cat). De = 5 x 10-5 m3 / h.m cat (conductivité de masse effective). keff = 1,6 kJ/h. m cat. K
(conductivité thermique effective)
Pour le film de gaz entourant la pastille (d'après les corrélations dans la littérature):
h = 160kJ / h.m2cat K (coefficient de transfert de chaleur)
kg = 300 m3 / h.m2cat (coefficient de transfert de masse)

Correction :
Cf Octave Page 424 : SEARCH OF THE RATE-CONTROLLING MECHANISM