Chapitre IV Optimisation de l’adsorption des asphaltènes par

Design Expert 13

Introduction
En recherche et développement, souvent la moitié des ressources est utilisée pour résoudre
des problèmes d’optimisation. Avec l’augmentation rapide du coût des expériences, il est essentiel
que l’optimisation puisse être faite avec le moins possible d’expériences. Ceci est une des raisons
importantes pour lesquelles il faut utiliser les plans d’expériences.
Les plans d’expériences constituent la meilleure approche pour organiser un travail
expérimental. Ils permettent de sélectionner un ensemble varié et représentatif d’expériences dans
lequel tous les facteurs sont indépendants les uns des autres même si l’expérimentateur les fait
varier d’une façon simultanée. Le résultat est un modèle prédictif indiquant les importances des
facteurs et de leurs interactions. Ce modèle peut être résumé sous la forme de graphiques de
contours ou surface de réponse mettant en évidence la combinaison optimale des niveaux des
facteurs [47].
Dans notre étude, les expériences d'adsorption ont été dessinées par le logiciel Design-
Expert (Version 13 stat-Ease Inc., Minneapolis, MN, USA) afin d'obtenir les conditions opératoires
optimales qui peuvent fournir l'adsorption maximale des asphaltènes sur les nanotubes de carbone.
Design-Expert fournit des outils forts pour mettre en place une expérience idéale sur le procédé, la
combinaison de facteurs et de composants. Ce design est facile à utiliser et comprend des
fonctionnalités de pointe pour créer des conceptions et analyser les résultats en toute confiance. [48]
Méthodologie de surface Réponse (RSM) a été utilisée pour étudier systématiquement
l'effet d'un large éventail de variables indépendantes et dépendantes, avec un plan composite central
qui a été utilisé pour estimer la contribution et le coefficient des paramètres et de leurs interactions
qui ont été examinés par ANOVA à un intervalle de confiance de 95 % après la réalisation d'un
nombre minimum d'essais et la réduction des coûts et des erreurs.
Le cycle expérimental de design comprend trois phases:
1. La phase de conception où définir l’objectif, les facteurs et les réponses,
2. La phase d'analyse où explorer les données, examinez les données brutes et l'ajustement,
examinez les diagnostics dans les graphiques et les listes, affinez et interprétez le modèle.
3. La phase de prédiction où utiliser le modèle pour prédire la zone optimale pour l’opérabilité.

Afin de déterminer les conditions optimales de l’adsorption des asphaltènes dur les nanotubes de
carbone , nous avons étudié dans un premier temps l’influence des conditions opératoires de
processus sur la quantité adsorbée des asphaltènes qui sont abordés dans le chapitre III,
l’optimisation a été effectué par le logiciel Design Expert 13 en utilisant la méthodologie de

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surface de réponse (RSM) , nous avons sélectionné trois conditions tels que , le temps de contact ,
la masse des NTC ,et l’agitation .
Dans cette étude, la quantité adsorbée des asphaltènes est calculé par l’équation suivante :
Co−Ce
q= ∗V
m

IV.1. La Conception expérimentale

La démarche adoptée dans ce travail est basée sur la planification des expériences. Le
recours à cette méthode des plans d’expériences permet d’Optimiser les conditions expérimentales
de l’adsorption pour atteindre un taux élevé, avec un minimum d’essais et un maximum de
crédibilité. Compte tenu de l’objectif visé par cette étude, à savoir la détermination des effets des
quatre facteurs, la stratégie de planification expérimentale la plus adéquate repose sur une
méthodologie de surface de réponse (RSM), par un modèle de 2eme ordre tenant compte de
toutes les interactions entre les facteurs.
Le cycle expérimental détaillé pour l’optimisation de processus d’adsorption des
asphaltènes sur les NTC a été résumé sur l’organigramme suivant :
Organigramme d’optimisation d’adsorption des asphaltènes sur NTC par Design
Expert 13

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IV.2. Définition de la réponse et des facteurs 

Y est la réponse du système c’est la quantité des asphaltènes adsorbée sur les NTC [mg
asphaltènes /g NTC].
X1 correspond au temps de contact [5-240 min],
X2 correspond la masse des NTC [0.01 – 0.4 g].
X4 correspond l’agitation [100–750rpm ]. (rpm = tr/min)
La gamme et les niveaux utilisés dans les expériences sont énumérés dans le tableau 1.
Tableau.IV.1 : Facteurs et leurs niveaux codés utilisés pour l'optimisation
Facteurs Unité Code Niveaux
-1 0 +1
Temps min A 5 122.5 240
Masse de NTC g B 0.01 0.205 0.4
Agitation rpm C 100 425 750

Au total 17 expériences ont été réalisées selon le modèle factoriel complet. Le modèle de
corrélation de chacune de valeur de réponse et des facteurs expérimentaux de X 1(A), de X2(B) ,
X3( et de X3 ont été dérivés en utilisant un polynôme quadratique, comme montré dans l’équation
suivante [47]:

où : Y est la quantité des asphaltènes adsorbée , ao  est la limite excentrée, ai est l'effet principal
du premier ordre, aii est l'effet principal du second degré et aij est l'effet d'interaction, Xi et Xj sont
des codes expérimentaux de facteur .

IV.3. Établissement et analyse de modèle

La réponse de chaque expérience en termes de quantité d’asphaltènes adsorbée sur les
NTC est rapportées dans le tableau. 17 essais ont été effectués pour optimiser les conditions du
processus et les expériences ont été réalisées conformément à la matrice de conception
expérimentale réelle.

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Tableau IV.2 : Conception par design CCF pour les trois variables et la réponse observés

Nombre Le temps (min) La masse de NTC L’agitation Réponse

EXP (A) (g) ( B ) (rpm ) (C) Quantité d
asphaltènes
(mg/g)
(y)

1 240 0.205 750 420

2 122.5 0.4 100 195
3 122.5 0.205 425 425
4 240 0.01 425 43
5 122.5 0.5 750 360
6 122.5 0.205 425 421
7 122.5 0.205 425 424
8 122.5 0.205 425 419
9 5 0.205 100 178
10 240 0.4 425 435
11 5 0.01 425 38
12 122.5 0.01 750 64
13 5 0.205 750 180
14 122.5 0.205 425 427
15 5 0.4 425 205
16 122.5 0.01 100 46
17 240 0.205 100 235

IV.4. Analyse de modèle (ANOVA)

Les résultats ont été analysés en appliquant le coefficient de la variance (R 2), l'analyse de
la variance (ANOVA) et les surfaces de réponse.
La qualité au sens statistique des résultats, obtenue à l’issue des ajustements, est conditionnée par le
coefficient expliquant la variance R2 (0.9946) c’est le coefficient de corrélation, et le coefficient de
prédiction R2 prédit (0.9157). Le premier(R 2) indique à quel point le modèle explique les valeurs
observées. Plus il est proche de 1, plus le modèle est bien ajusté (adéquat).
Tableau IV.3 : Analyse de variance (ANOVA)
Sources Sequential Lack of fit Adjusted R2 Predicted R2 R2
p- value p- value
Linear 0.0472 <0.0001 0.1389 0.1389
2FI 0.7225 <0.0001 0.2187 -0.2652
Quadratic < 0.0001 0.0007 0.9877 0.9157 0.9946

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Les résultats de l'ANOVA pour l'équation quadratique sont présentés dans le tableau.
L'ANOVA suggère que l'équation et la relation réelle entre la réponse et les variables significatives
sont adéquates avec La valeur de P est de 0.0007, ce qui indique que le modèle peut être considéré
comme statistiquement significatif ( la valeur de P doit être inférieure à 0.05 dans le modèle) [48]
L'équation quadratique pour prédire le point optimal a été obtenue selon le plan
expérimental CCF et les variables d'entrée , d’après le tableau présenté au-dessus , on peut observer
clairement la signification de modèle qui est basée sur la valeur de P , avec une valeur inférieur à
0.05 , le modèle est significatif.
Tableau IV.4: La signification des paramètres et leurs interactions sur la quantité des asphaltènes
adsorbée.
Facteur Coefficient P-value

constant 423.20
A 66.50 <0.0001
B 125.50 <0.0001
C 46.25 0.0001
AB 56.25 0.0004
AC 45.75 0.0012
BC 36.75 0.0041
A2 -77. 98 <0.0001
B2 -164.97 <0.0001
C2 -91.98 <0.0001

Les valeurs P inférieures à 0,05 indiquent que les facteurs du modèle sont significatifs. Dans ce cas,
A, B, C, AB, AC, BC, A², B², C² sont des termes de modèle significatifs. Les valeurs supérieures à
0,05 indiquent que les termes du modèle ne sont pas significatifs.
La relation empirique entre la réponse et les variables indépendantes dans les unités codées sur la
base des résultats expérimentaux est donnée comme suit :
Y = 423.20 +66.50 A +125.50 B +46.25 C+56.25AB + 45.75AC +36.75BC -77. 98 A2-164.97
B2-91.98 C2
L’effet des paramètres opératoires sur le taux d’adsorption des asphaltènes par le design expert sont
montrés dans la figure suivante :

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Figure IV.1 ; L’effet des paramètres opératoires sur le taux d’adsorption des asphaltènes

Les données de design ont également été analysées pour vérifier la corrélation entre la réponse
expérimentale et prévu (Y) comme le montre dans la figure.

Figure IV.2 : La quantité d’adsorption expérimentale vs précitée.

Les valeurs expérimentales sont les données de réponse mesurées pour chaque expérience
tandis que les valeurs prédites ont obtenues par le calcul de la réponse (Y) à partir de l'équation
quadratique de modèle CCF par le design Expert. On peut constater à partir de la figure que les
points de données sur le graphique étaient raisonnablement distribués près de la ligne droite,
indiquant une bonne relation entre les valeurs expérimentales et prédites de la réponse. Le résultat

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suggère également que le modèle quadratique sélectionné était adéquat pour prédire les réponses
expérimentales obtenues.

IV.5. Prédiction de modèle 

Les découpes 3D de surface de réponse et des contours associés sont construites en
employant le logiciel statistique pour illustrer les effets d'interaction des facteurs choisis sur la
quantité des asphaltènes adsorbée et finalement de trouver les conditions optimale de processus
d’adsorption , l'influence de variables et leur interaction sur la réponse est donnée ci-dessous:

Figure IV. 3: La découpe tridimensionnelles des surface de réponse associé aux contour de
l’influence des paramètres sur la quantité d’adsorption des asphaltènes.
Les effets des paramètres expérimentaux du processus sur la quantité d’asphaltènes
adsorbée ont été examinés pour déterminer les conditions et la réponse optimales de l’adsorption.
Les effets d'interaction des paramètres du procédé sur l'efficacité de l'adsorption ont été illustrés
graphiquement par des courbes de surface de réponse tridimensionnelles 3D. Ces courbes ont été
tracées sur la base du modèle empirique et sont présentées sur la figure, on peut constater qu’une
augmentation remarquable de la quantité d'adsorption des asphaltènes avec l'augmentation du
temps de contact, et lorsque la quantité de NTC varie de 0,01 à 0,2 g, le taux d'adsorption augmente,
après quoi 0,1 g, la quantité de sulfates adsorbés reste constante. Cela s'explique peut-être par la
saturation des pores des NTC par les ions de asphaltènes, avec l’augmentation de la vitesse

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d’agitation jusqu’à 500 tr/min, le taux d’adsorption augmente, à des grandes vitesse d’agitation,
l’adsorption des asphaltènes réduit à cause de l’arrachement des molécules d’asphaltènes par les
pores des NTC .On peut conclure que il y a une interaction signification entre les condition
expérimental.

IV.6. Optimisation de l’adsorption des asphaltènes

L’objectif de la présente étude était de trouver les conditions optimales de processus
d’adsorption pour maximiser la quantité adsorbée des asphaltènes sur les NTC . Le modèle
capable de prédire la quantité maximale, les valeurs optimales des variables de processus étaient
un temps de contact de 220 min, la quantité des NTC est de 0.328 g et l’agitation presque 679
rpm . Dans ces conditions, la quantité des asphaltènes adsorbée prédite était de 495.429 mg/g de
NTC , ce qui était en bon accord avec la valeur expérimentale de 493.23 mg/g . Les conditions
optimales sont illustrés dans le tableau suivant :
Tableau.IV.5 : conditions optimales d’adsorption d’asphaltènes sur les NTC
Temps de Masse de NTC Vitesse d’agitation Rendement en NTC
contact (min) (g) (rpm) (%)
A B C Prédit Expérimental
220 0.328 679 495.429 493.23

Conclusion
Grâce à l’analyse de variance (ANOVA) par l'équation de régression polynomiale du
second ordre, il a été montré que le temps de contact entre les sulfates et les NTC, la température, la
quantité ajoutée des NTC and agitation avaient des effets significatifs sur l’efficacité d’adsorption
des asphaltènes sur les NTC . L'optimisation du processus a été réalisée et une quantité maximale
adsorbée des asphaltènes prédite de 495.4 mg/g a été obtenu à un temps de 220 min , avec une
quantité de 0.328 g de l’adsorbant (NTC ). L’étude de l’effet des conditions expérimentales
d’adsorption par optimisation par Design Expert 13, a montré que RSM combiné avec une
conception CCF fournit une méthodologie très fiable et précise avec une quantité adsorbée des
asphaltènes sur les NTC élevé.
Ces conditions seront appliqués pour préparer les solutions de la récupération tertiaire
(EOR) afin des les injectés dans le micromodule de réservoir .

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