Examen 2022 (corrigé)

1) L’activation de la liaison C-H = est une réaction dans laquelle il est cassé une liaison carbone-
hydrogène.
Le clivage de la liaison C-H a lieu dans la réaction de Friedel-Crafts. Mais, ce clivage C-H ne
nécessite aucune activation. La réaction de Friedel-Crafts est une substitution aromatique
électrophile. Dans ce cas, le clivage de la liaison C-H a lieu après que la substitution a eu lieu
sur le cycle arène. La force motrice de ce clivage C-H est l'aromatisation. Mais, dans
l'activation C-H typique, le clivage de la liaison C-H se produit avant ou dans la voie concertée
de la formation de la liaison sigma arène-métal.
2 approches pour l’activation des liaisons C-H catalysées par des métaux de transition :

Les catalyseurs les plus souvent utilisés : Pd, Rh, Ru, Ir

2)
3)


Arylation directe
4) La position la plus favorisée pour être fonctionnaliser est celle en ortho par rapport au
groupement dirigeant (DG)

On peut modifier cette sélectivité en utilisant :

- Linker
 - Catalyse au Ru par activation électrophile, le Ru (III) comme électrodonneur

- Interactions non-covalentes

Ex : Ir catalyseur + B2pin2 (Spacer)

5) Les réactions d’activation de liaisons C-H nécessitent souvent la présence d’un oxydant pour
régénérer notre catalyseur. Les oxydants couramment utilisés sont les séls métalliques
d’argent et du cuivre qui sont également chers et conduisent à des sous-produits nocifs pour
l’environnement. Les alternatives :
 Utiliser l’oxygène de l’air + un ligand (acide aminé)
 Par photocatalyse = photo catalyseur qui peut absorber la lumière et passer à un état
excité + hv + O2
 Electrochimie = électrodes c’est donc un courant qui peut oxyder le métal.