TD 14: Cinétique

Cinétique
G1
→ C6 H12O6( aq ) ( glucose ) + C6 H12O6( aq ) ( fructose )
C12 H 22O11( aq ) ( saccharose) + H 2O(l ) 

a) Courbe donnant la quantité de glucose formé en fonction du temps

1.2000
Glucose (m... saccharose glucose
1.0000
restant formé
0.8000 temps (min) (mol/L) (mol/L)
0.6000
0 1.0000 0.0000
200 0.5000 0.5000
0.4000
400 0.2500 0.7500
0.2000 600 0.1250 0.8750
0.0000 800 0.0625 0.9375
0 200 400 600 800 1000 1200 1000 0.0313 0.9688
Temps (min)
1200 0.0156 0.9844
Masse molaire du saccharose = 342 g/mol
Nombre de moles de saccharose : 34,2/342 = 0,1 mol
0,1
Concentration en saccharose = = 1mol / L
0,1

b) Vitesses moyennes

Entre 0 et 200 min :

[ Saccharose]200 − [ Saccharose]0 0,5 − 1

r=
− =− 2,5 ⋅10−3 mol/L.min
=
200 − 0 200
Entre 600 et 800 min
[ Saccharose]800 − [ Saccharose]600 0, 062 − 0,125
rmoy =
− =− 3,1 ⋅10−4 mol/L.min
=
800 − 600 200
c) Vitesse instantanée

La vitesse instantanée peut être

1.2000 déterminée graphiquement. Il s’agit
Saccharose de la pente de la tangente à la
1.0000 (mol/L)
courbe de vitesse au temps
0.8000 1 dC  1  0,72 − 0
r =
− =
0.6000 choisi. ν i dt  1  580 − 0
0.4000 = 1,24.10 −3 mol.min−1 .L−1
0.2000

0.0000
0 200 400 600 800 1000 1200 d) Ordre de la réaction
Temps (min)

1
 TD 14: Cinétique

Pour pouvoir déterminer l’ordre de la réaction, nous devons intégrer l’expression de la

'.[saccharose ] [H2O ] k .[saccharose ] pour m = 0, 1 et 2.
m n m
=
vitesse de la réaction r k=

saccharose
restant
temps (min) (mol/L) -C -lnC 1/C
0 1.0000 -1.0000 0.00 1.00
200 0.5000 -0.5000 0.69 2.00
400 0.2500 -0.2500 1.39 4.00
600 0.1250 -0.1250 2.08 8.00
800 0.0625 -0.0625 2.77 16.00
1000 0.0313 -0.0313 3.47 32.00
1200 0.0156 -0.0156 4.16 64.00
Cas d’un ordre 0 :
dC
r=
− =
k ⇒ dC =
−k dt
dt
On intègre entre le temps 0 pour lequel on a une concentration C0 et le temps t pour lequel
on a une concentration C:
C t

∫ dC =−k ∫ dt ⇒ C =
C0
C0 − k t
0

-C 0 200 400 600 800 1000 1200 1400

0.0000

-0.2000

-0.4000

-0.6000

-0.8000

-1.0000

-1.2000
Temps (min)

Si on avait eu un cas d'ordre 0, l'évolution du nombre de moles aurait été linéaire par rapport
au temps.
Ce n'est pas le cas ici.
Cas d’un ordre 2
dC dC
r=
− =
k C2 ⇒ 2 =
−k dt
dt C
On intègre entre le temps 0 pour lequel on a une concentration C0 et le temps t pour lequel
on a une concentration C:

2
 TD 14: Cinétique

C t
1 1 1 1 1
∫C C 2 dC = k ∫0 dt ⇒ − C + C0 = − k t ⇒ C = C0 + k t
0

70.00
1/C
60.00

50.00

40.00

30.00

20.00

10.00

0.00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
Temps (min)

L'évolution de 1/C n'est pas linéaire par rapport au temps.

Cas d’un ordre 1
dC dC
r=
− =
kC ⇒ =
−k dt
dt C
On intègre entre le temps 0 pour lequel on a une concentration C0 et le temps t pour lequel
on a une concentration C:
C t
1
∫C C dC =
−k ∫ dt ⇒ ln C =
0
ln C0 − k t
0

4.50
4.00 -ln C

3.50
3.00
2.50
2.00
1.50
1.00
0.50
0.00
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
temps (min)

L'évolution de lnC est bien linéaire par rapport au temps. C'est donc une cinétique d'ordre 1.

3
 TD 14: Cinétique

e) Constante de vitesse
La constante de vitesse correspond à la pente de la droite obtenue pour l’ordre 1 (voir
0,69 − 0
=
graphique), soit k = 3,465.10 −3 min−1
200 − 0

G2

2 HI ( g ) 
→ H 2( g ) + I 2( g )

vitesse (mol/s.L)
0.014

0.012

0.01

0.008

0.006

0.004

0.002

0
0 0.005 0.01 0.015 0.02
Concentration (mol/L)

a) Détermination de l’ordre de la réaction

Si on trace le graphique de la vitesse instantanée de la réaction en fonction de la

concentration en KI, on obtient une parabole. La réaction est donc d’ordre 2.
L’expression de la vitesse de la réaction est la suivante :

r = k [ HI ]
m

On peut écrire cette expression pour chacune des concentrations en HI:

k [ HI ]0,005 =
r0,005 = 7,5 ⋅10−4 mol/ ( L ⋅ s )
m

k [ HI ]0,01 3 ⋅10−3 mol/ ( L ⋅ s )

r0,01 ==
m

k [ HI ]0,02 =
r0,02 = 1, 2 ⋅10−2 mol/ ( L ⋅ s )
m

Si on divise la seconde expression par la première, on obtient une relation dont la seule
inconnue est l’ordre de la réaction :

k [ HI ]0,01
m
r0,01 3 ⋅10−3
= =
r0,005 k [ HI ]m 7,5 ⋅10−4
0,005

4
 TD 14: Cinétique

m
 0, 01 
→  = 4
 0, 005 
 0, 01 
→ m *log  =log 4
 0, 005 
→m=
2
L’ordre de la réaction est donc de 2 par rapport à HI.
On aurait pu diviser la troisième expression par la première ou la seconde et on aurait trouvé
le même résultat.
L’expression de la vitesse prend donc la forme :

r = k [ HI ]
2

b) Détermination de la constante de vitesse

La constant de vitesse s’obtient en insérant un des jeux de données dans l’expression de la

vitesse. La valeur trouvée est la même quel que soit le jeu de données choisi.

r =7,5 ⋅10−4 =k [ HI ] =k ( 0, 005 )

2 2

→ k 30 L/ ( mol ⋅ s )
=

c) Détermination de la vitesse instantanée pour une concentration de 0,002 mol/L

k [ HI ] 30 ( 0, 002 ) =
r == 1, 2 ⋅10−4 mol/ ( L ⋅ s )
2 2

G3
H 2 PO2− ( aq ) + OH (−aq ) 
→ HPO32− ( aq ) + H 2( g )
2
r = k  H 2 PO2−  OH − 

2
=  H 2 PO2−  OH −  k '  H 2 PO2−  La réaction étant d’ordre 1 par rapport
a) r k=

à H 2 PO2− ( aq ) , si on triple la concentration en H 2 PO2− ( aq ) , on triple la vitesse de la

réaction.
2 2
=  H 2 PO2−  OH −  k '' OH −  Lorsque le pH passe de 13 à 14, la
b) r k=

concentration en OH − est multipliée par 10.

La vitesse de la réaction étant d’ordre 2 par rapport à OH − , cette augmentation de pH

aura pour effet d’augmenter la vitesse de réaction d’un facteur 102 = 100 .

G4

5
 TD 14: Cinétique

1
NO( g ) + O2( g ) → NO2( g )
2
a) Détermination de l’expression de la vitesse de réaction

La vitesse de réaction peut s’écrire :

r = k [ NO ] [O2 ]
m n

Ordre par rapport à NO

[O2 ] 8, 4 ⋅10−6 mol/ ( L ⋅ s )

m
k 1, 0 ⋅10−4 
r2 = =
n

[O2 ] 3, 4 ⋅10−5 mol/ ( L ⋅ s )

m
k  2, 0 ⋅10−4 
r3 = =
n

Si on divise la seconde expression par la première :

k  2, 0 ⋅10−4  [O2 ]
m n
r3 3, 4 ⋅10−5
=
r2 k 1, 0 ⋅10−4  [O2 ]
m n
8, 4 ⋅10−6

 2, 0 ⋅10−4   3, 4 ⋅10−5 
→ m *log  −4 
= log  −6 
 1, 0 ⋅10   8, 4 ⋅10 
→m=
2
L’ordre est donc de deux par rapport à NO.

Ordre par rapport à O2

k [ NO ] 1, 0 ⋅10−4  =
2,8 ⋅10−6 mol/ ( L ⋅ s )
n
r1 =
2

k [ NO ] 3, 0 ⋅10−4  =
8, 4 ⋅10−6 mol/ ( L ⋅ s )
n
r2 =
2

Si on divise la seconde expression par la première :

k [ NO ] 3, 0 ⋅10−4 
2 n
r2 8, 4 ⋅10−6
=
r1 k [ NO ] 1, 0 ⋅10−4 
2 n
2,8 ⋅10−6

 3, 0 ⋅10−4   8, 4 ⋅10−6 
→ n *log  −4 
= log  −6 
 1, 0 ⋅10   2,8 ⋅10 
→n=
1
L’ordre est donc de un par rapport à O2.
L’expression de la vitesse de la réaction prend donc la forme :

r = k [ NO ] [O2 ]
2

b) Détermination de la constante de vitesse

r =k [ NO ] [O2 ] =k × (1, 0 ⋅10−4 ) ×1, 0 ⋅10−4 =2,8 ⋅10−6 mol/ ( L ⋅ s )

2 2

→ k = 2,8 ⋅106 L2 mol-2s -1

6
 TD 14: Cinétique

G5

Intégration de la vitesse de réaction

La réaction est du premier ordre, on peut donc écrire:

d  N 2O5( g ) 
− 
r= k  N 2O5( g ) 
=
dt
Posons C =  N 2O5( g ) 
 
dC
r=
− =
kC
dt
dC
= −k dt
C
On intègre entre le temps 0 pour lequel on a une concentration C0 et le temps t pour lequel
on a une concentration C:
C t
1
∫C C dC = −k ∫0 dt
0

ln C − ln C0 =
−k t
C = C0 e − k t

a) Détermination de la constante de vitesse

Au temps de demi-vie, la concentration vaut la moitié de la concentration initiale, soit C0/2.

On a donc :
C0
= C0 e − k t1/2
2
C /2
−k t 1 =ln 0 − ln ( 2 )
=
2 C0
ln ( 2 ) ln ( 2 )
→ k= = = 1, 72 ⋅10−5 s −1
t1/2 4, 03 ⋅10 4

b) Détermination du pourcentage qui n’a pas réagi après 1 jour

C = C0 e − k t
Un jour =24 × 3600 =
86400 s
C −5
→ = e −1,72⋅10 ×86400 = e −1,49 = 0, 226
C0
22,6 % des molécules n’ont pas réagi après un jour.

7
 TD 14: Cinétique

G6
2 HO2( g ) 
→ H 2O2( g ) + O2( g )

Intégration de la vitesse de réaction

La réaction est du second ordre, on peut donc écrire:

1 d  HO2( g )  2
r=
− k  HO2( g ) 
=
2 dt
Posons C =  HO2( g ) 
 
1 dC
r=
− =
k C2
2 dt
dC
= −2 k dt
C2
On intègre entre le temps 0 pour lequel on a une concentration C0 et le temps t pour lequel
on a une concentration C:
C t
1
∫C C 2 dC = −2 k ∫0 dt
0

1 1
− + =−2 k t
C C0
1 1
= +2k t
C C0
Détermination de la concentration restante après une seconde
1 1 1
= + 2 k t= −8
+ 2 × 1, 4 ⋅ 109 × 1
C C0 2 ⋅ 10
C 3,51 ⋅ 10−10 mol / L
=

8
 TD 14: Cinétique

G7
A→B

Evolution de la concentration en A avec le temps

12
temps A (mol/L)
(min) A (mol/L) 10
0 10.00
10 5.00 8

20 3.33 6
30 2.50
40 2.00 4
50 1.67
60 1.43 2

70 1.25
0
80 1.11 0 20 40 60 80 100
90 1.00 temps (min)
100 0.91

b) Calcul de la vitesse moyenne

Entre 0 et 20 min :
[ A]20 − [ A]0
rmoy =
− =
0,3335mol/(L ⋅ min)
20 − 0
[ A] − [ A]
Entre 60 et 80 min rmoy =
− 80 60
=
0, 0159 mol/(L ⋅ min)
80 − 60
c) Calcul de la vitesse instantanée

dC 4,7
r =
− = = 0,0734 mol .min−1 .L−1
12.0000
A (mol/L)
10.0000
dt 63

8.0000

6.0000

4.0000

2.0000

0.0000
0 20 40 60 80 100
temps (min)

9
 TD 14: Cinétique

d) Calcul de l'ordre de la réaction par rapport à A.

temps
1/C
(min) 1/C C lnC
C
0 0.1 10.0000 2.3026 1.2 12
lnC
10 0.2 5.0000 1.6094 10
1
20 0.3 3.3333 1.2040
8
30 0.4 2.5000 0.9163 0.8
6
40 0.5 2.0000 0.6931 0.6
50 0.6 1.6667 0.5108 4
0.4
60 0.7 1.4286 0.3567 2
70 0.8 1.2500 0.2231 0.2 0
80 0.9 1.1111 0.1054 0 -2
90 1 1.0000 0.0000 0 20 40 60 80 100 120
100 1.1 0.9091 -0.0953 tem ps

La relation est linéaire en 1/C, la réaction est donc d'ordre 2 par rapport à A.

r = k .[ A ]
2

e) Détermination de la constante de vitesse.

d [ A] d [ A]
r=
− k [ A] ⇒
= =
−k dt
2

[ A]
2
dt

On intègre entre le temps 0 pour lequel on a une concentration [ A]0 et le temps t pour lequel
on a une concentration [ A] :
A t
1 1 1 1 1
∫ [ A] d [ A] = k ∫ dt ⇒ − [ A] + [ A]
A0
2
0
= −k t ⇒ =
[ A] [ A]0
+ kt
0

On trouve donc graphiquement (ou numériquement) la valeur de k

1/ [ A] − 1/ [ A]0 1 − 0,1
=k = = 10−2 L / ( mol .min )
t 90

10