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Examen de Chimie organique 2 Bloc 1 session de Juin 2022

Consignes :
- Une fois l’examen commencé, il n’est plus possible de sortir à moins de rendre sa copie.
- Les GSM sont interdits, de même que tout papier (vous pouvez utiliser le dos des feuilles comme
brouillon) à l’exception du formulaire qui pourrait vous être distribué (et qui devra être rendu
dans le même état que vous l’avez reçu).
- Les réponses sont à mettre dans les cadres prévus à cet effet et la réponse finale dans le petit
encart (s’il y en a un). Si vous indiquez une partie de votre réponse au dos de la feuille, merci
de l’indiquer sur le recto (sinon ce sera considéré comme du brouillon).

Questions :
1. Le (S)-2-chloro-2-phénylbutane subit, sans catalyse enzymatique, une solvolyse
dans l’éthanol.
a. Quel est le produit formé lors de cette réaction qui procède par un
mécanisme de SN1 ? Veillez à bien dessiner tous les stéréoisomères s’il y
en a plusieurs possibles.

b. Dessinez l’intermédiaire réactionnel et indiquez quels facteurs favorisent sa

formation.

c. En quoi le fait que le solvant soit l’éthanol favorise-t-il le mécanisme de SN1 par
rapport à une SN2 ?

d. Dans le mécanisme, l’éthanol joue un rôle particulier (autre que celui de solvant), quel
est-il ?

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e. Expliquez, en fonction du mécanisme, la stéréochimie du(des) produit(s)

f. Si le solvant était constitué d’un mélange d’éthanol et de tert-butanol, le quel

des deux alcools serait le plus susceptible de réagir ? Justifiez votre réponse.

g. Dans un solvant aprotique, en présence de tert-butoxyde, le (S)-2-chloro-2-

phénylbutane réagit plutôt par un mécanisme E1. Quels sont les produits
possibles de cette réaction ? Entourez le produit majoritaire et justifiez ce choix.

h. En quoi l’utilisation du tert-butoxyde comme base, plutôt que l’hydroxyde par

exemple, favorise-t-elle l’élimination par rapport à la substitution nucléophile ?

2. Considérant le sucre suivant : , entourez le carbone anomérique. S’agit-

il d’un aldose ou d’un cétose ? Dessinez-en la forme ouverte.

3. Dessinez le cétal qui sera formé lors de la réaction entre les réactifs suivants :
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4. Dessinez l’imine qui sera formée par chacune des paires de réactifs suivants :

5. La synthèse du captopril, un hypotenseur, fait intervenir un couplage avec un chlorure

d’acide.
a. Dessinez la structure de l’autre réactif de la condensation.

b. Quel est l’intérêt d’utiliser un chlorure d’acide plutôt qu’un acide carboxylique ?

c. L’étape suivante de la synthèse, menant au captopril, fait intervenir de l’ammoniac

et donne, comme produit secondaire, de l’éthanamide. Quelle est donc la structure
du captopril ?

6. L’isomérisation des stéroïdes par la delta-isomérase est possible grâce au caractère acide des
protons en alpha d’un carbonyle. Proposez un mécanisme d’isomérisation et dessinez
l’intermédiaire réactionnel dans le schéma suivant :
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7. Quels sont les deux paires de produits qu’il est possible d’obtenir par rétro-Claisen
hydrolytique (= clivage par H2O) à partir de la molécule suivante ?

8. Pour les 2 réactions d’addition suivantes, dessinez le produit MAJORITAIRE ainsi que
l’intermédiaire réactionnel correspondant. Justifiez votre réponse.

9. En chimie organique, quels sont les critères qui vous permettent de dire qu’il y a oxydations ?
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10. Pour les réactions suivantes, indiquez s’il s’agit d’une oxydation, d’une réduction ou d’une
réaction qui n’est ni une oxydation, ni une réduction. Justifiez votre réponse.

11. Pour le réactif suivant, indiquez le produit de décarboxylation probable ainsi que
l’intermédiaire réactionnel

12. Proposez un mécanisme pour la réaction suivante :