Combiner Des Sujets Et Corrigés Thermo DR Epee

Licence de Physique et Mécanique Université Paris-Sud XI
Année 2013-2014
Examen de Thermodynamique et Physique Statistique
Mardi 10 Juin 2014
durée : 3 heures
Sac et trousse au fond de la salle. Calculatrices interdites.

La qualité de la rédaction sera prise en compte dans la note.
Compte-tenu de la longueur du sujet, le barème sera sur plus de 20 points.
De nombreuses parties et questions sont indépendantes.
Un formulaire est en dernière page.
Définitions : aimantation et susceptibilité magnétique

Le sujet porte sur le comportement magnétique des électrons dans les solides au travers de deux
modèles rudimentaires mettant en évidence deux types de réponse : le paramagnétisme et le dia-
magnétisme. Un électron de masse m et de charge élémentaire −e (on prend e > 0) possède un
moment magnétique permanent intrinsèque µ appelé magnéton de Bohr et qui vaut
!e h
µ= , avec ! = la constante de Planck réduite. (1)
2m 2π
On peut montrer, en thermodynamique ou en physique statistique, l’aimantation M d’un système
s’obtient par la formule
∂F
M =− , (2)
∂B
où B est l’amplitude du champ magnétique et F l’énergie libre. À faibles champs, on observe
souvent un comportement linéaire de l’aimantation en fonction du champ, de la forme M " χ0 B, si
bien que l’on définit la susceptibilité magnétique à champ nul χ0 par
!
∂M !!
χ0 = . (3)
∂B !
B=0
Le paramagnétisme correspond à χ0 > 0 tandis que le diamagnétisme correspond à χ0 < 0.
Questions de cours : l’ensemble canonique

Dans toute la suite du sujet, on se place dans l’ensemble canonique et on notera T la température
imposée par le thermostat. Soit Z la fonction de partition du système.
1. Expliquer en quelques lignes la démarche de la physique statistique. À quoi cela sert-il de
calculer la fonction de partition ?
2. Quelle est la probabilité P! d’avoir un micro-état $ d’énergie E! ?
Exprimer formellement Z en fonction des E! .
3. Donner les formules de l’énergie moyenne #E$ et de l’énergie libre F en fonction de Z.
1
Contribution des moments intrinsèques
Le moment magnétique intrinsèque µ % de l’électron a deux états d’énergie possibles E± lorsqu’il est
%
plongé dans un champ externe B = B%ez . Ces deux états correspondent à des orientations opposées
du moment selon l’axe Oz : soit E− = −µB lorsque µ % = +µ%ez , soit E+ = +µB lorsque µ % = −µ%ez .
On ne prend en compte que le moment magnétique intrinsèque dans cette partie. On considère pour
simplifier qu’ils sont tous localisés aux nœuds du réseau cristallin et qu’ils sont indépendants.
4. Exprimer la fonction de partition Z de N moments magnétiques à partir de la fonction de
partition z d’un seul moment. En déduire l’expression de l’énergie libre totale F en fonction de
l’énergie libre f d’un seul moment.
5. Montrer que z = 2 cosh(µB/kB T ) puis donner l’expression de f .
On rappelle la définition de cosh en annexe
6. En déduire l’aimantation totale M et la représenter en fonction de µB/kB T .
Discuter physiquement les cas limites B/T → 0 et B/T → ±∞.
7. Calculer la susceptibilité magnétique à champ nul, notée ici χP
0.
La réponse est-elle paramagnétique ou bien diamagnétique ?
On souhaite retrouver l’aimantation moyenne en raisonnement sur le moment magnétique moyen :
%?
8. Quelle est la probabilité P± pour que le moment ait une projection +µ (resp. −µ) selon B
9. En déduire le moment magnétique moyen #µ$ par électron, puis l’aimantation totale M .
Contribution orbitale
Gaz parfait à deux dimensions et théorème de van Leeuwen
On considère un gaz de N électrons de masse m confinés à deux dimensions dans le plan xOy
sur une surface d’aire S. On traite ce gaz comme un gaz parfait classique, si bien que seule compte
l’énergie cinétique dans la description microscopique.
zN
10. Justifier rapidement que la fonction de partition totale s’écrit Z = 0 avec z0 la fonction de
N!
partition à un électron.
11. La fonction de partition à un électron prend la forme suivante dans la description classique :
d%q d%
p −βh(#q,#p)
" "
z0 = · · · e (4)
ha
Dans le cas étudié, donner la valeur l’exposant a, l’expression de β, puis celle de la fonction
h(%q , p%). Préciser également les domaines d’intégration pour les variables de position %q et d’im-
pulsion p%.
12. Montrer que
S
z0 = (5)
λ2T
et donner l’expression de λT en fonction de h, m et kB T .
La présence d’un champ magnétique B constant et dirigé selon l’axe Oz perpendiculaire à la surface,
% dans l’énergie cinétique, avec A
revient à effectuer la substitution p% → p% + eA % = Bx %ey le potentiel
vecteur associé au champ B, % tel que B% = rotA.
%
13. Montrer que, dans cette description classique, l’énergie libre ne dépend pas du champ magné-
tique. Quelle est alors la contribution orbitale à l’aimantation dans une approche classique ?
2
Niveaux de Landau
L’étude quantique du mouvement des électrons à deux dimensions montre que les niveaux d’énergie
εn sont en fait ceux d’un oscillateur harmonique uni-dimensionnel, indexés par un entier n = 0, 1, 2, . . .
D’autre part, il existe pour chaque n un grand nombre d’états de même énergie que l’on note D pour
“dégénérescence” et qui est indépendant de n. Ces résultats se résument par les formules suivantes
# $
1 eB eBS
εn = !ω n + , avec ω = , et D = . (6)
2 m h
14. Calculer la fonction de partition à un électron que l’on notera zB .

Vérifier que l’on retrouve le résultat (??) dans la limite B → 0.
15. En déduire l’énergie libre totale F , puis montrer que l’aimantation prend la forme
# $
!ω
M = −N µ L (7)
2kB T
1
avec L(x) = coth x − la fonction de Langevin.
x
16. Montrer que la contribution orbitale à la susceptibilité à champ nul vaut
µ2
χL0 = −N (8)
3kB T
Cette réponse est-elle paramagnétique ou diamagnétique ?
17. Une manière de prendre la limite classique est de faire tendre formellement la constante de
Planck h vers 0 dans les résultats. Vérifier que cela redonne bien le résultat de la partie précé-
dente.
18. Si l’on considère qu’un électron aura les deux contributions χP L
0 et χ0 , la réponse globale est-elle
paramagnétique ou bien diamagnétique ?
Formulaire
• Intégrale gaussienne :
" ∞ %
−a(x−b)2 π
dx e = , pour a > 0 et b quelconque
−∞ a
• Fonctions hyperboliques :
ex + e−x ex − e−x sinh x cosh x
cosh x = , sinh x = , tanh x = , coth x =
2 2 cosh x sinh x
d d 2 2
cosh x = sinh x , sinh x = cosh x , cosh x − sinh x = 1
dx dx
x
lorsque x → 0 : tanh x " x , sinh x " x et L(x) "
3
Fin.
3
Année 2013-2014
Partiel de Thermodynamique et Physique Statistique
Lundi 31 mars 2014
durée : 3 heures
Calculatrices interdites. La qualité de la rédaction sera prise en compte dans la note.

Compte-tenu de la longueur du sujet, le barème sera sur (beaucoup) plus de 20 points.
De nombreuses questions sont indépendantes, y compris dans chacune des parties.
Défauts dans les solides

On s’intéresse ici à deux types de défauts présents dans les cristaux et qui contribuent à leur
thermodynamique. On travaillera dans l’ensemble microcanonique. Leurs mécanismes de création
sont représentés ci-dessous :
Figure 1: Les défauts de Schottky et de Frenkel. D’après Charles Kittel, Introduction to solid state
physics, Wiley&Son.
Formulaire : Formule de Stirling : ln N ! ' N ln N N pour N 1.
1
Lacunes de Schottky
Ces défauts correspondent à des lacunes atomiques au sein du réseau cristallin. Des atomes quittent
leur position aux nœuds du réseau et migrent vers la surface (cf Fig. 1). Localement, l’absence d’un
atome diminue la cohésion cristalline si bien que la création d’une lacune coûtera une énergie "S > 0,
qui correspond donc à peu près à l’énergie qu’il faut fournir pour extraire un atome du cristal. Dans
la suite, on négligera les e↵ets de surface et on considérera que les excitations thermiques créent n
lacunes parmi N sites, avec N fixé.
1. Décrire un micro-état du système et écrire son énergie E.
2. Quel est le nombre ⌦S de micro-états à énergie constante ?
3. Rappeler la formule de Boltzmann et exprimer l’entropie S du système dans la limite n 1.
4. Définir la température microcanonique T . En déduire que la densité d de lacunes vaut
n 1
d= = " /k T .
N e S B +1
Simplifier cette relation dans la limite de faible densité n ⌧ N .
5. Exprimer l’énergie comme fonction de la température. Définir la capacité calorifique CV (T )
associée aux lacunes. Montrer qu’elle se met sous la forme
(⇥S /2T )2
CV (T ) = N kb , où l’on donnera ⇥S en fonction de "S et kB . (1)
ch2 (⇥S /2T )
Donner le comportement à basse température T ⌧ ⇥S .

6. On donne "S ' 1eV ' 2 ⇥ 10 19 J. Estimer l’ordre de grandeur de la température ⇥S .
Quel est, d’après-vous, le régime de validité du résultat précédent ? En particulier, que peut-il
se passer pour le cristal ?
Déplacements interstitiels de Frenkel

On s’intéresse maintenant aux défauts de Frenkel. À l’intérieur du réseau cristallin, il existe des
sites interstitiels dans lesquels les atomes peuvent se loger bien que cela soit énergétiquement moins
favorable. On notera Ni le nombre de sites interstitiels accessibles. Un défaut de Frenkel correspond
au transfert d’un atome sur un des N sites du réseau à un des Ni sites interstitiels (cf Fig. 1). Il
en coûte une énergie élémentaire "F > 0 par défaut. On notera n le nombre de défauts créés et on
supposera N et Ni fixés et du même ordre de grandeur.
7. Décrire les micro-états et exprimer leur énergie.
8. Quel est le nombre ⌦F de micro-états à énergie constante ?
9. Montrer que l’entropie prend la forme suivante dans la limite n 1:
S ' kB [N ln N + Ni ln Ni 2n ln n (N n) ln(N n) (Ni n) ln(Ni n)] .
10. En déduire la température T en fonction des données et de n.

11. Montrer alors que dans la limite de basse densité n ⌧ N , la densité de défauts suit la loi
p
d ' di e ⇥F /T ,
où l’on donnera les expressions de di et de ⇥F en fonction des données.
2
Collisions dans un gaz et réaction chimique
On s’intéresse ici à di↵érents aspects des collisions entre molécules en phase gazeuse. On désignera
par f la valeur moyenne de la quantité f .
Z +1
r Z +1
r Z +1
ax2 /2 2⇡ 2 ax2 /2 1 2⇡ ax2 /2 2
Formulaire : e dx = , x e dx = , x3 e dx = .
1 a 1 a a 0 a2
Distribution des vitesses relatives dans un gaz

On rappelle que la densité de probabilité qu’une molécule de masse m ait une vitesse ~v à d3~v près
est donnée par la distribution de Maxwell-Boltzmann
✓ ◆3/2
m 2
p(~v ) = e m~v /2kB T , avec T la température. (2)
2⇡kB T
1. Montrer que p(~v ) = f (vx )f (vy )f (vz ) avec f (vi ) une densité de probabilité normalisée.
Déterminer v̄x et ~v 2 en fonction de m et kB T .
Soit deux molécules a et b, de masse respective ma et mb , et dont les vitesses sont distribuées selon
les lois (2) correspondantes et notées pa (~va ) et pb (~vb ). On rappelle que la vitesse relative est alors
définie par ~vr = ~vb ~va et la vitesse du centre de masse G par ~vG = m M~
a
va + m
M~
b
vb avec M = ma + mb
la masse totale. Pour l’énergie cinétique, on a le résultat
ma~va2 mb~vb2 2
M~vG µ~v 2
+ = + r , où µ = ma mb /M est la masse réduite. (3)
2 2 2 2
Les vitesses des molécules étant indépendantes, on peut écrire la densité de probabilité d’avoir ~va et
~vb sous la forme p(~va , ~vb ) = pa (~va )pb (~vb ). Enfin, on admet que d3~va d3~vb = d3~vG d3~vr .
2. Déterminer la densité de probabilité p(~vG , ~vr ) d’avoir ~vG et ~vr en faisant le changement de
variables (~va , ~vb ) ! (~vG , ~vr ). Puis, en intégrant sur les valeurs possibles de ~vG , montrer que la
loi de distribution des vitesses relatives est
✓ ◆3/2
µ 2
p(~vr ) = e µ~v r /2kB T . (4)
2⇡kB T
3. Montrer que le module vr = k~vr k de la vitesse relative est, lui, distribué selon
✓ ◆3/2
µ 2
g(vr ) = 4⇡vr2 e µvr /2kB T . (5)
2⇡kB T
s
8 kB T
En déduire que v̄r = . Discuter le cas de molécules a et b identiques.
⇡ µ
Fréquence des collisions dans un gaz

On cherche à déterminer la fréquence des collisions entre les molécules d’un gaz, assimilées à des
sphères dures. Soit a une molécule cible, de rayon ra . On se place dans son référentiel. On note b les
molécules de rayon rb susceptibles d’entrer en collision avec a. On notera nb la densité volumique des
molécules b.
4. On considère une molécule b de vitesse relative ~vr par rapport à a donnée. Dans quel volume
doit se trouver son centre pour qu’il y ait collision entre t et t + dt ? On fera un dessin et on
donnera ce volume V en fonction de vr , dt et de la section efficace de collision = ⇡(ra + rb )2 .
3
5. En déduire que le nombre moyen de collisions par les molécules b avec une des a vaut
ZZZ Z 1
dNb = nb dt vr p(~vr )d3~vr = nb dt vr g(vr )dvr (6)
0
6. Après l’avoir reliée à dNb et dt, montrer alors que la fréquence ⌫a des chocs subis par la molécule
a de la part des b vaut ⌫a = nb v̄r . Dans le cas des particules identiques, en déduire l’expression
du libre parcours moyen `¯ en fonction de la densité n et du module moyen de la vitesse v̄.
Un modèle simple de réaction chimique

On modélise une réaction chimique par le fait que la collision peut donner lieu à la formation d’une
liaison a b si l’énergie cinétique relative lors de la collision est supérieure à un seuil Ea appelée
énergie d’activation (on l’appellera alors collision réactionnelle).
7. Donner le nombre de collisions dNbr donnant lieu à la formation d’une liaison entre t et t + dt
par une formule similaire à (6).
8. Montrer que la fréquence des collisions réactionnelles sur une molécule a est donnée par
✓ ◆
r Ea
⌫a = nb v̄r 1 + e Ea /kB T (7)
kB T
Z 1
2
On pourra poser t = µv /2kB T et utiliser la formule te t dt = (1 + y)e y .
y
Cinétique de la réaction
On considère maintenant deux réactifs a et b dont on note na (t) et nb (t) les densités volumiques
et Na (t) et Nb (t) les nombres de constituants à un instant t.
9. Justifier que la fréquence de création des liaisons a b dans le milieu est donnée par ⌫ab = Na ⌫ar .
dNa
Justifier que l’on a alors = ⌫ab
dt
10. En déduire que l’évolution des densités volumiques (ou concentrations) en réactifs suit la loi :
dna dnb
= = Kna nb (8)
dt dt
où K est une constante dont on donnera l’expression en fonction des résultats précédents.
11. Pour des concentrations initiales en réactifs na (0) = nb (0) = n0 , montrer que na (t) = nb (t) =
n(t) satisfait à l’équation di↵érentielle
dn
= Kn2 . (9)
dt
12. Résoudre cette équation di↵érentielle et déterminer le temps t1/2 pour lequel la moitié des
réactifs a été consommée. Comment ce temps évolue-t-il avec la température ?
Fin.
4
Année 2012-2013
Examen de Thermodynamique et Physique Statistique
Vendredi 14 Juin 2013
durée : 3 heures

∞ ∞
" "
π 1 π
! !
−ax2 2 −ax2
Formulaire : dx e = et dx x e = .
−∞ a −∞ 2a a
Questions de cours : le gaz parfait

On considère un gaz parfait monoatomique constitué de N particules de masse m en contact avec
un thermostat à la température T et confinées dans un volume V .
Thermodynamique
1. Justifier les différents termes dans l’expression de la fonction de partition :
1
! !
Z= · · · pN e−βH("q1 ,...,"pN )
d"q1 · · · d" (1)
N !h3N
Que vaut β ? Donner l’expression de l’Hamiltonien H("q1 , . . . , p"N ) du système.

zN V
2. Montrer que l’on a Z = avec z = 3 et donner l’expression de λT en fonction de T , m et
N! λT
de constantes universelles.
3. Définir et calculer l’énergie libre F et l’énergie interne E du gaz. Calculer l’entropie S.
Donner la limite de validité du modèle.
Distribution des vitesses

1 e−βH("q1 ,...,"pN )
L’expression de la densité de probabilité d’un micro-état est w("q1 , . . . , p"N ) = .
N !h3N Z
4. Calculer la densité de probabilité p("
p) qu’une particule ait une impulsion p" à d"
p près.
5. Montrer que la distribution des vitesses p("v ) prend la forme p("v ) = g(vx )g(vy )g(vz ) avec g(vx ) =
1 2 2
√ e−vx /2σ . Que vaut σ ?
2πσ 2
1
#
6. On définit une vitesse typique par v̄ = ""v 2 #. Montrer que
"
3kB T
v̄ = (2)
m
Retrouver rapidement ce résultat à l’aide du théorème d’équipartition de l’énergie.
Refroidissement d’un gaz par évaporation

Ce problème a pour but de modéliser une technique de refroidis-
sement d’un gaz par un processus d’évaporation. Le gaz est contenu
dans un cylindre dont la surface latérale est susceptible de laisser
s’échapper une partie des atomes.
Compte-tenu de la géométrie, nous souhaitons utiliser la dis-
tribution des vitesses en géométrie cylindrique pour laquelle la
vitesse $
sera repérée par le vecteur (θ, v⊥ , vz ) avec θ ∈ [0, 2π] et
v⊥ = vx2 + vy2 le module de la composante transverse (figure
ci-contre).
1. Montrer que la distribution des variables (v⊥ , vz ) prend la forme p(v⊥ , vz ) = f (v⊥ )g(vz ) avec
v⊥ 2 2
f (v⊥ ) = 2 e−v⊥ /2σ (3)
σ
2. Vérifier que f (v⊥ ) est correctement normalisée.
On pourra faire le changement de variable s = v⊥ 2 /2σ 2 .
La surface latérale est capable d’être modifiée à l’instant t = 0 pour laisser sortir tous les atomes
ayant une énergie cinétique transverse supérieure à un seuil ε0 ajustable expérimentalement. Les
atomes éjectés vérifient donc
1
mv 2 ≥ ε0 . (4)
2 ⊥
On considère que pour les temps t < 0, le gaz est à l’équilibre à une certaine température Ti et
contient Ni particules. À t = 0 et pendant un bref instant, on enclenche le processus de sorte que
tous les atomes qui satisfont à (4) s’évaporent. On laisse alors le gaz revenir à l’équilibre et l’on note
Tf la température finale et Nf le nombre final de particules.
3. Quelle est l’énergie interne Ei du gaz avant le processus d’évaporation ?
4. On note Ne le nombre d’atomes qui s’évaporent pendant le processus. Montrer que
Ne = Ni e−ε0 /kB Ti . (5)
5. Justifier proprement que l’énergie Ee emportée par les atomes évaporés vaut
! ∞ ! ∞
m 2
Ee = N i dv⊥ dvz p(v⊥ , vz ) (v⊥ + vz2 ) . (6)
v0 −∞ 2
On donnera en particulier l’expression de v0 en fonction des données.
%3 & 3
6. En déduire que Ee = Ne kB Ti + ε0 . Pourquoi Ee /Ne est supérieur à kB Ti ?
2 2
7. Exprimer Nf en fonction de Ni et Ne . De même pour Ef en fonction de Ei et Ee .
8. Donner l’expression de Tf /Ti en fonction de η = ε0 /kB Ti . Montrer que la température diminue.
9. Résumer le mécanisme de refroidissement sur un graphique représentant les distributions f (v⊥ )
avant le processus d’évaporation, juste après (avant que la thermalisation se produise) et long-
temps après (une fois thermalisé).
2
Quelques phénomènes de transport dans les conducteurs électriques
On évalue dans cette partie quelques coefficients de transport dans un milieu conducteur, typique-
ment un métal, en fonction de paramètres microscopiques. Les porteurs de charge sont les électrons
libres et on considèrera qu’ils se comportent comme un gaz parfait classique à la température T .
Leurs caractéristiques microscopiques sont notées comme suit :
– m : masse d’une particule.
– n : densité de particule.
– ε : énergie moyenne par particule.
– v̄ : vitesse typique donnée par (2).
– ) : libre parcours moyen entre deux collisions.
– τ : temps typique entre deux collisions.
– q : charge élémentaire des électrons.
Constantes fondamentales : kB & 1.4 10−23 JK−1 et q = −1.6 10−19 C.
1. Donner la relation entre ), v̄ et τ .
2. Exprimer ε en fonction de m et v̄, puis en fonction de kB T .
Conductivité électrique σ
On applique un champ électrique constant E selon la direction "ex . En plus de la force électrique
qE, les collisions que subissent les électrons se traduisent par une force de frottement −m"v /τ . On
souhaite évaluer la conductivité électrique σ du milieu définie par la loi d’Ohm locale
je = σE , (7)
où je est la densité volumique de courant électrique.

3. Montrer qu’en régime permanent la vitesse moyenne v̄x est simplement reliée à q, m, τ et E.
nq 2 τ
4. Exprimer je selon "ex en fonction de n, q et v̄x . En déduire que σ = .
m
Conductivité thermique κ
On retrouve ici l’estimation de la conductivité thermique κ vue en cours et on se place à une
dimension. Rappelons que celle-ci est définie par la loi de Fourier
dT
jq = −κ , (8)
dx
avec jq la densité volumique de courant de chaleur. On considère un système de densité uniforme
mais où la température ne l’est pas.
5. En considérant les flux à la position x de particules venant de la droite à une distance x + )
et de la gauche à une distance x − ), justifier soigneusement que l’on peut évaluer jq par la
nv̄
formule jq = [ε(x − )) − ε(x + ))].
6
6. En déduire l’expression de κ en fonction de n, v̄, τ et kB .
7. Montrer la loi de Wiedemann-Franz qui prédit un rapport universel pour la quantité
κ
=C (9)
σT
où l’on exprimera la constante universelle C en fonction de kB , q.
3
(a) (b)
D
C V
S
S S'
B
A TB
TA
Figure 1: (a) Effet Seebeck : deux métaux de nature différente forment un circuit fermé. Lorsqu’on
chauffe une des jonctions à l’aide d’une bougie, un courant électrique apparaı̂t dans le
circuit qui dévie la boussole placée en son sein. (b) Schéma de principe du thermocouple.
Coefficient Seebeck S, principe du thermocouple

Les thermocouples sont à la base de très nombreux thermomètres utilisés dans la vie de tous les
jours, l’industrie et les laboratoires de recherche. Leur fonctionnement repose sur l’effet Seebeck qui
fut découvert expérimentalement en 1821 et dont on reproduit sur la figure 1(a) le montage historique.
L’effet Seebeck correspond localement à l’apparition d’un courant électrique jS induit par un
gradient de température dT dx . On définit alors le coefficient Seebeck S par la relation :
dT
jS = −σS . (10)
dx
8. Par un raisonnement analogue à celui de la question 5, montrer qu’une température inhomogène
qn
entraı̂ne un courant électrique jS = [v̄(x − )) − v̄(x + ))].
6
dT
9. Réexprimer alors jS en fonction de n, q, τ , m, kB et .
dx
10. Montrer que, dans notre modèle simplifié, S est une constante universelle. Donner son unité et
son ordre de grandeur.
En présence d’un champ électrique E = − dU dx dérivant du potentiel U , le courant électrique total
dans le conducteur s’écrit donc je = σE + jS . On considère un fil métallique, dont le coefficient
S est supposé constant, ouvert à ses extrémités A et B. De plus, celles-ci sont maintenues à des
températures différentes TA et TB .
11. Montrer qu’il apparaı̂t une différence de potentiel ∆U = UA − UB entre ses extrémités, que l’on
exprimera en fonction de TA , TB et S.
Le principe de base du thermocouple est de souder trois fils métalliques selon le schéma de la fi-
gure 1(b). Les fils CA et BD sont de même nature, avec un coefficient Seebeck S, tandis que le fil
AB est de nature différente, de coefficient S $ .
12. Sachant que les points C et D sont à la même température TC = TD (aux bornes du voltmètre)
montrer que le montage permet de mesurer la différence de température TB − TA .
13. Pouvez-vous expliquer qualitativement ce qu’il se passe dans l’expérience de la figure 1(a) ?
Fin.
4
Année 2012-2013
Mardi 2 avril 2013
durée : 3 heures

De nombreuses questions sont indépendantes.
Pression osmotique
Questions de cours sur l’ensemble microcanonique
1. Pour un gaz parfait contenant N particules évoluant à 3 dimensions, quel est l’espace des
phases ? Sa dimension ? Écrire son Hamiltonien.
2. Compléter, en le justifiant, la formule ci-dessous donnant le nombre de micro-états accessibles
pour un gaz parfait :
1
! !
Ω(???) = · · · d!q1 · · · d!
pN .
???
???
VN
3. Montrer que ce nombre de micro-états se met sous la forme Ω(E, V, N ) = Ωc (E, N ).
N!
4. Comment obtenir l’entropie thermodynamique S à partir de Ω, puis la pression p ?
Pression osmotique
solvant soluté b)
a)
Figure 1: a) Une membrane perméable au solvant mais imperméable au soluté sépare les deux
compartiments. On rajoute du soluté dans le compartiment de gauche. b) La paroi est
maintenant imperméable mais mobile.
On considère la situation représentée sur la figure 1a). Un récipient de volume total V est séparé
en deux compartiments V1 et V2 séparés par une paroi immobile et perméable au solvant et dont on
note N le nombre de particules. On rajoute à gauche Ns particules de soluté dans V1 , discernables du
solvant et pour lesquelles la membrane est imperméable. On notera Ωc,S/s la contribution au nombre
1
de micro-états venant de l’énergie pour le solvant (S) ou le soluté (s) ; on supposera qu’elle ne dépend
pas du volume. L’ensemble est isolé et les états initial et final sont à l’équilibre.
5. Exprimer le nombre de micro-états initial Ωi en fonction de V , N et Ωc,S .
6. La pression dans le compartiment de gauche (resp. droite) est donnée par une dérivée par rap-
port à V1 (resp. V2 ). Montrer que les pressions initiales autour de la membrane sont identiques,
i.e. p1 = p2 .
7. Exprimer le nombre de micro-états final en fonction de V1 , V2 , N , Ns et les Ωc,S/s .
kb T
8. Montrer qu’il apparaı̂t une suppression ∆p = Ns , appelée pression osmotique dans le
V1
compartiment de gauche.
On considère maintenant la situation représentée sur la figure 1b) qui est similaire sauf que les
compartiments sont maintenant séparés par une paroi totalement imperméable au solvant et au soluté.
Cependant, elle est mobile et les volumes V1 et V2 peuvent varier (on note toujours V = V1 + V2 ).
On note N1/2 le nombre de particules de solvant dans chacun des compartiments.
9. Écrire le nombre de micro-états initial et montrer qu’il y a égalité des pressions p1 = p2 .
En déduire une relation entre les N1/2 et les volumes initiaux V1/2,i .
10. Après ajout du soluté, exprimer la pression dans le compartiment de gauche en fonction de N1 ,
Ns , kB T et V1,f . De même pour p2 en fonction de N2 , V2,f et kB T .
11. Dans quel sens se déplace la paroi ? Calculer la différence de volume ∆V1 = V1,f −V1,i en fonction
de V et des N1/2/s . Simplifier l’expression en faisant l’hypothèse Ns " N1/2 et montrer comment
la mesure de ∆V1 permet d’accéder à la concentration en soluté.
Polymérisation de filaments d’Actine

Les filaments d’Actine sont des polymères linéaires qui jouent un rôle structural essentiel dans les
cellules ainsi que dans les mécanismes de contraction musculaire. On étudie ici un modèle simplifié
de la dynamique de croissance de ces filaments. Comme représenté sur la figure 2, chaque polymère
est constitué de monomères de longueur a et on note Nm (t) le nombre de polymères contenant m
monomères à l’instant t. Les filaments se développent dans une solution de volume V contenant des
monomères libres dont on note c la concentration, si bien que N1 = cV . Dans toute le problème, on
suppose que c est maintenue constante.
filament
dimère
monomère
Figure 2: À gauche, microphotographie par fluorescence de filaments d’Actine. À droite, modèle

simplifié de polymérisation. Les carrés bleus représentent les monomères.
À chaque extrémité des filaments existent deux processus affectant sa longueur :

– un processus de croissance tel que la probabilité pour qu’un monomère en solution vienne s’ac-
crocher à une extrémité entre t et t + dt est p+ = k+ cdt, k+ étant une constante.
2
– un processus de décroissance, qui est lui indépendant de la concentration de monomères, et tel
que la probabilité pour qu’un monomère se décroche d’une des extrémités entre t et t + dt est
k− dt, k− une autre constante.
On peut résumer ces processus par les équilibres suivants :
k+ c k+ c k+ c k+ c
pour m ≥ 3 : · · · ! Nm−1 ! Nm ! Nm+1 ! · · · (1)
k− k− k− k−
Dans la suite, on notera c∗ = k− /k+ la concentration caractéristique, ou “concentration critique”.
Équations d’évolution des populations de polymères

1. Pourquoi le processus d’accrétion est proportionnel à c ? Justifier qualitativement que, si la
concentration en monomères est supérieure à c∗ , les filaments ont tendance à croı̂tre.
2. Montrer que les équations gouvernant les populations de polymères s’écrivent
dNm
= k+ cNm−1 − (k+ c + k− )Nm + k− Nm+1 pour m ≥ 3 (2)
dt
dN1
3. Que vaut ? Quelles raisons géométriques font que, pour N2 , l’équation devienne
dt
" #
dN2 k+ c k−
= N1 − k+ c + N2 + k− N3 (3)
dt 2 2
Description continue des régimes de polymérisation

On considère une description continue des Nm (t) en introduisant la distance x = ma et en notant
Nm (t) = N (x, t) la fonction qui donne le nombre de polymères de longueur x à un instant t. On
suppose que les Nm varient suffisamment lentement avec m pour qu’il soit légitime d’utiliser les
∂N 1 ∂2N 2
développements Nm±1 (t) $ N (x, t) ± a+ a .
∂x 2 ∂x2
4. En partant de (2), montrer que N (x, t) satisfait alors à l’équation différentielle :
∂N ∂2N ∂N
=D 2 −v (4)
∂t ∂x ∂x
et donner les expressions de D et v en fonction de a, de k+ , de c et c∗ .
5. Montrer qu’en utilisant le changement de référentiel vers le référentiel se déplaçant à v, ie. en
posant x# = x − vt et t# = t, l’équation se simplifie en
∂N ∂2N
= D . (5)
∂t# ∂x#2
Comment s’appelle cette équation ?
Pour comprendre ce qu’il se passe, on imagine que l’on part d’une situation où tous les polymères
ont même longueur x0 à t = 0. Ainsi, on prend pour condition initiale N (x, t = 0) = Ni δ(x − x0 ).
Ni " 2 "
6. Vérifier que N (x# , t# ) = √ e−(x −x0 ) /4Dt est la solution de (5) correspondante aux condi-
4πDt#
tions initiales. En déduire la solution pour N (x, t).
7. Définir puis calculer la valeur moyenne &x' (t) et l’écart-type ∆x(t) ?
Exprimer les résultats en fonction de x0 , a, de k+ , de c et c∗ .
8. Montrer qu’il y a trois régimes en fonction de la valeur de la concentration c et représenter
graphiquement l’évolution typique de N (x, t) dans ces trois régimes. Discuter les limites de
validité du modèle.
9. Quel nom donner à v lorsque c > c∗ ? On donne k− = 1s−1 , k+ = 10 (µMoleL−1 )−1 s−1 et
a = 5nm. Que vaut c∗ ? Que vaut v pour c = 2c∗ ?
3
Solution stationnaire en-dessous de la concentration critique
On se place maintenant dans la situation où c < c∗ et on cherche les populations Nm possibles
dNm
en régime stationnaire, i.e. tel que = 0, ∀m. Dans un premier temps, on utilise la description
dt
∂N $$
continue donnée par (4), associée à la condition au bord = G, ∀t.
∂x x=0
$
∂N
10. Montrer qu’il existe une solution stationnaire pour le gradient associée à une décroissance
∂x
exponentielle sur une longueur caractéristique ξc que l’on exprimera en fonction de a, c et c∗ .
On recherche maintenant une solution stationnaire exacte des équations (2)-(3).
11. Écrire dans ce cas les équations qui relient les Nm pour m ≥ 3.
12. Rechercher les solutions sous la forme Nm = Krm avec K, r des constantes. Montrer que r
satisfait à une équation du second degré dont on calculera les deux racines r± en fonction de c
et c∗ . Éliminer la racine qui ne correspond pas à une solution physique.
c3 c2 c∗
" #
13. À l’aide de l’équation (3), montrer que K ∗ 2 + V = c + N2 .
c 2 2
dN1
14. En considérant tous les processus qui contribuent à , justifier que l’on a la relation
dt
c3 c2 c∗
" #
K ∗2 = V + c − N2 . (6)
c 2 2
15. En déduire que tous les Nm (pour m ≥ 1) du régime stationnaire se mettent sous la forme
% c &m
∗
Nm = V c = V c∗ e−ma/ξd , (7)
c∗
avec ξd une longueur caractéristique que l’on donnera en fonction de a, c et c∗ .
16. Montrer que, dans la limite où c → c∗ , ξd et ξc se comporte de façon identique et calculer ce
comportement. On pourra poser c = c∗ (1 − ε) avec 0 < ε " 1.
17. Calculer la longueur moyenne d’un filament. Tracer l’allure de l’évolution de cette longueur
moyenne en fonction de la concentration c. En utilisant les données de la question 9, donner sa
valeur pour c = 0.99c∗ .
Formulaire
+∞ +∞
' '
π 1 π
! !
−ax2 2 −ax2
– Gaussiennes : e dx = , x e dx = .
−∞ a −∞ 2a a
1 2 /2σ 2
– Limite de la gaussienne de variance nulle : lim √ e−(x−x0 ) = δ(x − x0 ).
σ→0 2πσ 2
∞ ∞
( rp ( r
– série géométrique avec r < 1 : rm = et mrm = .
m=p
1−r (1 − r)2
m=1
Fin.
4
Année 2011-2012
Mercredi 28 Mars 2012
durée : 3 heures

Questions de cours sur l’ensemble microcanonique

1. À quelle situation physique correspond la description microcanonique ?
2. Pour un gaz parfait contenant N particules évoluant à 3 dimensions, quel est l’espace des
phases ? Sa dimension ?
3. Complétez, en le justifiant, la formule ci-dessous donnant le nombre de micro-états accessibles
pour un gaz parfait :
1
! !
Ω(???) = · · · d!q1 · · · d!
pN .
???
???
4. Rappelez la formule qui permet de déterminer l’entropie thermodynamique à partir de la des-

cription statistique. Donnez la dimension et l’ordre de grandeur du préfacteur intervenant dans
cette formule.
5. Décrivez la détente de Joule. Comment Ω varie avec le volume pour le gaz parfait ? Expliquez
à l’aide d’arguments statistiques que l’entropie augmente lors de cette transformation.
6. Bonus : Si l’on prend en compte les interactions attractives entre particules du gaz lors de la
détente de Joule, que se passe-t-il pour la température ?
Fluctuations de l’intensité d’un laser

Un laser est constitué d’une cavité optique formée
milieu amplificateur
de deux miroirs distants d’une longueur L, se faisant
face et entre lesquels est inséré un milieu amplifica-
teur de lumière (voir figure 1). Le miroir arrière est miroir
parfaitement réfléchissant alors que le miroir avant arrière L miroir
avant
est légèrement transparent, de transmission en in-
tensité T et de coefficient de réflexion en intensité Figure 1: Schéma d’un laser Hélium-Néon
R = 1 − T . À l’intérieur de la cavité s’établit un cou-
rant de photons se propageant uniquement selon l’axe optique et dans les deux directions. À chaque
1
aller-retour entre les miroirs, un photon donné dans la cavité a une probabilité T de sortir par le
miroir avant. Le flux de photons sortant est compensé par la création de nouveaux photons par le
milieu amplificateur, et on peut considérer qu’en régime permanent la puissance lumineuse intraca-
vité frappant le miroir avant est constante. Un photon se déplace dans la cavité à la vitesse c qu’on
prendra égale à la vitesse de la lumière et possède une énergie hν.
Temps de piégeage moyen d’un photon dans la cavité
On considère un photon créé dans la cavité et on prend l’origine du temps t = 0 telle qu’elle
corresponde à l’instant où le photon rencontre pour la première fois le miroir avant.
1. Quel est le temps tar qui s’écoule lors d’un aller-retour dans la cavité ?
2. Quelle est la probabilité que le photon s’échappe au n-ième aller-retour ?
3. Donnez l’expression du temps moyen de piégeage τ dans la cavité en fonction de tar , R et T en
faisant intervenir une somme sur n.
∞
" 1
4. On introduit f (x) = (xR)n = . Reliez l’expression précédente à la dérivée f " (x).
1 − xR
n=0
5. En déduire l’expression de τ en fonction de L, c et T .
6. On prend L = 20 cm, T = 5%. Donnez l’ordre de grandeur de τ .
7. Dans la limite où tar " τ (T " 1), justifiez que la probabilité d’être encore dans la cavité après
un temps t est proche d’une loi exponentielle que l’on donnera.
Fluctuations du nombre de photons en sortie

On s’intéresse aux fluctuations temporelles de l’intensité du laser. Le processus d’amplification des
photons fait que les photons sont créés de façon aléatoire dans le temps. On note N le nombre de
photons arrivant sur le miroir avant, pendant le laps de temps ∆t.
8. Quelle est la probabilité PN (k) pour que k photons sortent pendant ∆t ? On exprimera le
résultat en fonction de N , k et T .
9. Calculez le nombre moyen #k$ de photons émis ainsi que les fluctuations associées σ dont on
rappellera la définition.
On rappelle que la fonction f (x) = (xT + (1 − T ))N vous aide à effectuer ces calculs.
10. On note #P$ la puissance moyenne émise par le laser pendant ∆t. Reliez #P$ à N , T , ∆t et hν.
11. Justifiez (ou montrez explicitement) que si T " 1 mais que #P$ est fixée, PN (k) est une loi de
µk −µ
Poisson e dont on donnera la valeur du paramètre µ en fonction de N et T .
k!
12. Un photodétecteur mesure la puissance d’un laser de puissance moyenne 10mW et de longueur
d’onde λ ∼ 600 nm (on rappelle que ν = c/λ et h ∼ 6 10−34 Js). Déterminez l’ordre de grandeur
de l’incertitude relative sur la mesure de puissance pour ∆t = 1s puis ∆t = 10−9 s.
Mouvement brownien selon Paul Langevin (1908)

On étudie ici le mouvement d’une particule mésoscopique dans un fluide constitué de particules
beaucoup plus petite ; typiquement, un grain de pollen dans l’eau ou, comme le verra, une petite
bille de silice ou de polystyrène dans un gaz. On prend le point de vue d’étudier les équations de la
dynamique gouvernant le mouvement de la bille en écrivant :
d!v
m = −γ!v + α
! (t) , (1)
dt
avec !v = d!r
dt la vitesse de la bille (!
r sa position), m sa masse, −γ!v une force de frottements fluides et
α
! (t) une force aléatoire de valeur moyenne nulle.
2
1. Quelle est l’origine physique de la force α ! (t) ?
d d2 d!v
2. Réexprimez !r 2 en fonction de !r et !v , puis 2 !r 2 en fonction de !r, !v et (on note !r 2 = &!r&2 ).
dt dt dt
3. Montrez que l’équation (1), en la multipliant par !r, peut alors se réécrire :
m d2 2 γ d 2
!r = m!v 2 − !r + !r · α
! (t) . (2)
2 dt2 2 dt
On prend maintenant # r la moyenne de cette équation sur un grand nombre Nr de réalisations en
notant #· · ·$ = N1r N i=1 (· · · ). On suppose de plus que, en moyenne, la position de la particule est
décorrélée de la force aléatoire.
4. Justifiez que #!r · α
! (t)$ = 0. Justifiez également
$ que
% l’on peut intervertir les opérations de dérivée
d 2 d & 2'
temporelle et de moyenne (par exemple !r = !r ).
dt dt
1d & 2 '
5. En déduire que la variable w(t) = !r (t) satisfait l’équation différentielle :
2 dt
dw
+ γw(t) = m !v 2 (t) .
& '
m (3)
dt
On remplace maintenant !v 2 (t) par sa valeur à l’équilibre 3kB T /m à la température T . On prend
& '
comme condition initiale w(0) = 0 et on introduira & 2 ' un temps caractéristique τ = m/γ ainsi que la
constante D = 3kB T /γ. On prendra de plus !r (0) = 0.
6. Résolvez l’équation (3), d’abord sans le second membre puis avec une solution particulière.
( )
7. Montrez alors le résultat final !r 2 (t) = 2D t + τ (e−t/τ − 1) .
& '
8. Que représente physiquement !r 2 (t) ? Discutez les comportements aux temps t " τ et t ' τ .
& '
S’agit-t-il de transport diffusif ou balistique ? Qu’est-ce que le coefficient D ?

9. Comparez les résultats de Langevin aux résultats expérimentaux de la figure 2.
10. Bonus : Justifiez la valeur d’équilibre de !v 2 donnée ci-dessus.
& '
1 10 0
10 -1 0.1μs
0.68 μs
〈Δ x2〉 / (kBT/ m )t 2
10 -2
〈Δx 2〉/ 2Dt
10 -3 Silica
0.1
2.5 μm polystyrene 1μm
2.5 μm silica 10 -4 2.5 μm
10 -5
0.1 1 10 10-7 10 -5 10 -3
t/
Time (s)
Figure 2: Résultats expérimentaux sur les fluctuations de position de petites sphères de silice et
polystyrène. D’après Huang et al., Nature Physics 7, 576 (2011). N.-B. : une amélioration
du modèle montre que la masse m (à droite) et le temps τ (à gauche) sont en fait différents
de ceux obtenus par Langevin : il n’y a pas accord quantitatif avec le modèle étudié.
Fin.
3
Licence de Physique Année 2009-2010
Examen Partiel de Physique Statistique

Durée 3 heures
Mercedi 24 mars 2010
Exercice 1 : Déplacement des atomes de cuivre dans un fil
On considère un fil de cuivre horizontal. À température suffisamment élevée

(∼ 100˚C) les atomes de cuivre deviennent mobiles et peuvent se déplacer le long du fil.
On étudie leur déplacement. Pour cela, on simplifie le problème en faisant les hypothèses
suivantes : les “sauts” ont une longueur constante égale à l ; la fréquence des sauts
pour un atome est 1/τ ; les mouvements des atomes sont statistiquement indépendants ;
chaque atome a la même probabilité de “sauter” à gauche ou à droite. À temps t = 0,
on porte la température du fil à 100˚C, et, on bombarde des atomes de cuivre qui se
trouvent en un point du fil (on choisit ce point comme origine des x) pour les rendre
radioactifs. On note Cu* les atomes radioactifs ainsi obtenus.
1 – Quelle est la probabilité P (n, t) pour que au bout du temps t = N τ , un atome ait
fait n sauts vers la droite ?
2 – Quelle est la relation entre n et l’abscisse x occupée par l’atome au temps t ?
3 – Pour N grand, P (n, t) se réduit à une gaussienne de la forme :
 % &2 
t

 n− 2τ


P (n, t) = P0 (t) exp − t 
 2τ 
où P0 (t) est un facteur de normalisation. Calculez la densité de probabilité P (x, t) pour
q’un atome se trouve entre x et x + dx au temps t.
4 – Quelle est la valeur moyenne de l’abscisse des atomes Cu* dans le fil de cuivre ?
5 – Quel est l’écart-type σ d’un atome Cu* au bout du temps t ?
6 – On ne considère maintenant que les atomes Cu* qui, au temps t, ont une abscisse
positive. Calculez la valeur moyenne du déplacement de ces atomes ?
+∞
*
2
+
NB : on rappelle que In = xn e−ax dx vérifie In = n−1
I
2a n−2
pour n ≥ 2 et que I0 = 1
2
π
a
.
0
Exercice 2 : Ensemble microcanonique et contact thermique
1 – En général, comment varie le nombre de micro-états accessibles Ω(E) avec l’énergie

totale E d’un système ? On attend une réponse qualitative.
1
2 – Donner la définition de l’entropie de Boltzmann puis celle de la température dans
∂ 2S
l’ensemble microcanonique. Quel est le signe de ?
∂E 2
3 – On considère deux gaz parfaits pour chacun desquels on a la relation E = 32 N kB T (N
étant le nombre de particules). Initialement, les deux gaz sont isolés et à des températures
différentes puis on les met en contact thermique avant d’attendre l’équilibre.
Expliquez et justifiez par le calcul la condition vérifiée par les températures à l’équilibre.
4 – À la question précédente, dans quel sens s’est fait l’échange de chaleur ?
Exercice 3 : Ensemble canonique
(a) Question de cours :

On utilise une version discrète de l’espace des micro-états que l’on indicera par l’in-
dice l et dont on notera El l’énergie. On note T la température imposée par le thermostat.
1 – Rappeler la définition de l’entropie statistique S[{pl }] associée à une distribution

de probabilité {pl }. Quelle constante fait-on intervenir en physique statistique et que
vaut-elle ?
2 – Dans l’ensemble canonique, que vaut pl et quelle est la définition de l’énergie libre
F?
3 – Montrer que F = $E% − T S où $E% est l’énergie moyenne. Montrer également que
∂F
= −S
∂T
4 – Calculer les fluctuations en énergie ∆E (écart quadratique de la distribution) et
le relier à une quantité physique mesurable expérimentalement. Comment se comporte
∆E/$E% avec le nombre de particules N ?
(b) Méthode de Gibbs :

On cherche maintenant à retrouver la distribution canonique par un principe d’extremum.
On considère que la valeur moyenne de l’énergie $E% agit comme une contrainte, et on
introduit la quantité
, ,
G[{pl }, λ, α] = S[{pl }] − λ(1 − pl ) − α($E% − pl E l )
l l
5 – Quel postulat vérifie l’entropie à l’équilibre ? À quoi servent λ et α ?

6 – Chercher les extrema de G par rapport à λ, α et aux variables pl . En déduire la forme
des pl en fonction des El et de α (on admettra que c’est un maximum). On oubliera la
dépendance en λ pour simplifier les notations et on pourra introduire la fonction
eαEl /kB
,
Z(α) =
l
∂ ln Z
7 – Montrer que $E% = kB et que l’entropie statistique S, exprimée comme une
∂α
fonction de $E%, s’écrit
S($E%) = kB ln Z(α) − α$E%
8 – En tenant compte du fait que α est une fonction de $E%, démontrer que
∂S
α=−
∂$E%
Quel est alors la signification de α ?
2
Licence et Magistère 1ère année 22 Février 2002
PARTIEL DE PHYSIQUE STATISTIQUE

Durée : 3 heures
Les calculatrices ne sont pas autorisées.

Barème approximatif : Premier problème 8/9 points ; deuxième problème 11/12 points.
1 Premier problème
Dans son état électronique fondamental, la molécule d’hydrogène H2 peut exister sous deux formes :
l’“ortho-hydrogène”, où les spins des deux noyaux sont parallèles, et le “para-hydrogène” où ils sont
antiparallèles. La forme “para” possède donc un seul état de spin, dont on prendra l’énergie comme
origine, et la forme “ortho” présente trois états distincts, de même énergie ".
6
No " dégénérescence : go = 3
Np 0 dégénérescence : gp = 1
On considère dans cet exercice un échantillon d’hydrogène solide, constitué de N molécules fixes
(N 1), discernables et pratiquement sans interaction. On ne s’intéresse qu’aux états de spin.
A Situation micro-canonique : Dans cette première partie, le système est isolé, son énergie vaut
E (E "). Soit No et Np respectivement les nombres de molécules d’ortho et de para-hydrogène.
1/ Exprimer No et Np en fonction de N , E et ".
2/ Combien y a-t-il de manières de choisir Np molécules parmi N ? Montrer alors que le nombre
⌦(E) de microétats correspondant au macroétat d’énergie E est donné par :
N!
⌦(E) = 3N o .
No ! Np !
On précisera l’origine du terme 3No dans l’expression ci-dessus.

3/ En déduire l’expression de l’entropie microcanonique S ⇤ du solide, puis sa température micro-
canonique T ⇤ (E) en fonction de E, N et " (on calculera en fait 1/T ⇤ (E)).
Rappel : d(ln n!)/dn ' ln n pour n grand.
4/ On pose ⇤ = 1/(kB T ⇤ (E)). Exprimer E en fonction de ⇤ , N et ". En déduire les expressions
de No et Np en fonction de N , " et ⇤ .
1
B Situation canonique : Dans cette partie, le solide est supposé être en équilibre thermique
avec un thermostat qui lui impose une température T0 [on posera 0 = 1/(kB T0 )].
1/ Exprimer la fonction de partition Z du système en fonction de z, fonction de partition d’une
seule molécule. Donner l’expression de z.
2/ Rappeler l’expression de l’énergie moyenne Ē du solide en fonction de Z et montrer que sa
fluctuation E est donnée par ( E)2 = @ 2 (ln Z)/@ 2 .
3/ Calculer explicitement Ē et E/Ē. Que pouvez-vous en conclure ?
4/ Soient No et Np les nombres moyens de molécules respectivement d’ortho et de parahydrogène.
Exprimer No et Np en fonction de T0 (et des données du problème).
C: Comparer les résultats obtenus dans les parties A et B. Quelle conclusion peut-on en tirer
à la limite thermodynamique ?
2 Second problème
On considère un gaz de N molécules diatomiques indiscernables (N 1), de masse m, sans inter-
action entre elles, enfermées dans un volume V et en équilibre avec un thermostat de température T .
On néglige le mouvement de vibration des molécules (gelé), et on suppose que les degrés de translation
et de rotation peuvent être décrits de manière classique. On supposera également que les degrés de
liberté de rotation sont indépendants de ceux de translation et on rappelle que le hamiltonien classique
de rotation d’une molécule s’écrit :
✓ ◆
1 1
Hrot (✓, ', p✓ , p' ) = p✓ +
2
p 2
.
2I sin2 ✓ '
I désigne le moment d’inertie de la molécule, p✓ et p' les moments conjugués des variables canoniques
✓ et ' repérant la direction dans l’espace de l’axe internucléaire de la molécule (l’état rotationnel est
donc caractérisé à un instant donné par les quatre variables (✓, ', p✓ et p' )).
Partie A :
1/ Soit Z la fonction de partition canonique totale du gaz et z celle d’une seule molécule. Exprimer
Z en fonction de z. Puis exprimer z en fonction de ztr , relative aux degrés de translation et zrot
relative aux degrés de rotation d’une molécule (justifier brièvement vos propositions).
2/ Après avoir écrit la relation de définition de ztr , la calculer en fonction de T , m et V .
3/ Dans une description classique, zrot est définie par :
Z Z Z Z
1 ⇡ 2⇡ +1 +1
zrot = 2 d✓ d' dp✓ dp' exp { Hrot } .
h 0 0 1 1
Justifier brièvement cette définition.

Calculer zrot en fonction de T et I.
4/ Soit "¯r (T ) l’énergie moyenne de rotation d’une molécule. Calculer "¯r (T ). Ce résultat était-il
prévisible dans le cadre d’une description classique ?
5/ En déduire l’énergie totale du gaz.
Partie B :
2
On suppose, dans cette partie, que le gaz est, de plus, plongé dans un champ électrique uniforme
et constant E~ dirigé suivant Oz. Les molécules possèdent un moment dipolaire électrique permanent
d~ dirigé suivant l’axe internucléaire. On rappelle qu’il en résulte une énergie potentielle d’interaction
U(✓) = d E cos ✓ ,
qui va venir s’ajouter au hamiltonien Hrot . On négligera toute interaction entre les moments dipolaires
des molécules di↵érentes.
1/ Calculer, en présence de E,~ la nouvelle valeur zrot
0 de la fonction de partition de rotation d’une
molécule.
2/ Calculer la nouvelle valeur de l’énergie moyenne de rotation d’une molécule "¯r0 (T ).
3/ Etudier son comportement quand T ! +1 et commenter physiquement le résultat.
4/ Montrer que, lorsque T ! 0, "¯r0 (T ) ' A + B T , A et B étant deux constantes que l’on
déterminera. Interpréter physiquement ce résultat.
Z +1 r
1 ⇡
Rappel : du exp( ↵ u ) =
2
, où ↵ est un réel positif.
0 2 ↵
3
Christophe Texier 9 mars 2018
Examen du 6 mars 2018 — Solutions
Question de cours : distribution canonique

On considère un système S en contact avec un thermostat T , l’ensemble étant isolé.
1/ Le thermostat fixe la température du système par contact thermique. La température ca-
nonique est la température microcanonique du thermostat : T = TT⇤ . Pour que les échanges
d’énergie ne perturbent pas l’état du thermostat, on doit avoir "` ⌧ E⇤ ' Etot .
2/ Tous les microétats accessibles de S ⌦ T (isolé et à l’équilibre) sont équiprobables, i.e.
⇤
P`⌦⇤ = 1/⌦S ⌦T (Etot ). Donc P`C = ⌦T (Etot "` )/⌦S ⌦T (Etot ).
3/ On utilise Etot ' E⇤ "` pour développer ln ⌦T (Etot "` ) = ST (Etot "` )/kB '
ST (Etot )/kB "` /(kB T ), d’où, en exponentiant, P`C / exp[ "` /(kB T )].
4/ La fonction de partition est la constante de normalisation de la distribution canonique
1 def
X
"` "`
P`C = e avec Z = e
Z
`
def
Énergie libre : F = kB T ln Z.
5/ Énergie moyenne :
X 1 X 1 @Z @
"`
"C = P`C "` = "` e = = ln Z
Z Z@ @
` `
6/ Entropie
X X "C F
SC = kB P`C ln P`C = kB P`C (ln Z + "` ) =
T
` `
Problème : Élasticité de la molécule d’ADN

A. Modèle sans interaction.– Un microétat du polymère est caractérisé par l’ensemble des
PN ~{~u1 , ~u2 , · · · , ~uN }. Une force est exercée sur l’extrémité du polymère,
directions des monomères
d’où H({~un }) = n=1 f · ~un .
def P
1/ On part de la définition Z = ` e "` . La somme sur les microétats est une intégrale sur
toutes les directions
Z Z PN ~
Z(f ) = 3
d ~u1 . . . d3 ~uN e n=1 f ·~un
||~
u1 ||=a ||~
uN ||=a
Z !N ✓ Z ◆N ✓ ◆N
f~·~ sh( f a)
= d3 ~u e u
= 2
a d2 ⌦ e f a cos ✓
) Z= 4⇡a2
||~
u||=a fa
(la contrainte ||~u|| = a signifie qu’on introduit (||~u|| a) dans l’intégrale). Le facteur 4⇡a2 est
le ⌧ volume (plutôt une surface) accessible par monomère, à f = 0.
4
2/
Z ! Z
X 1 1 1 @ PN 1 @Z
c un })
H({~ f~·~
un
z = ··· ~ez · ~un e = ··· e n=1 =
n
Z Z @f Z @f
d’où
def @F (f )
` = zc = (8)
@f
on reconnait la relation générale pour la moyenne d’une observable, obtenue par dérivation du
potentiel thermodynamique par rapport à la force conjuguée.
3/ On dérive l’expression de Z du 1/ :
✓ ◆ ✓ ◆
1 @ 2 sh( f a) @ 2 sh ⇠ def
` = Na ln 4⇡a =L ln 4⇡a avec ⇠ = f a (9)
a @f fa @⇠ ⇠
d’où
` def
= L (⇠) avec L (⇠) = coth ⇠ 1/⇠ (10)
L
On voit donc que l’on doit comparer kB T à f a, l’énergie potentielle d’un monomère aligné.
4/ Régime de ⌧ petite force (f a ⌧ kB T ) : loi de Hooke.— On utilise L (⇠) ' ⇠/3, d’où
La
`' f (11)
3kB T
L’élongation est proportionnelle à la force, comme pour un ressort, f ' ke↵ `. La constante de
rappel est cependant ke↵ / T , ce qui nous rappelle que cette force a une origine purement
entropique (il n’y a pas d’énergie d’interaction dans le modèle). Les configurations telles que le
polymère est replié sont plus probables que des configurations étirées, ce qui produit la force de
rappel (e↵et entropique).
5/ Régime de ⌧ grande force (f a kB T ).— Comportement limite :
` kB T
'1
L fa
6/ On trace soigneusement `/L en fonction de f .
B. Modèle avec interaction.– On ajoute dans le modèle l’énergie d’interaction Eint =

PN 1 ⇣ un+1 ·~
~ un
⌘
J n=1 1 a2
qui favorise l’alignement des monomères voisins.
1 2
1/ Dans l’énoncé, on donne ~un+1 · ~un ' a2 2 ⇢
~n+1 ⇢ ~n pour ||~ ⇢n || ⌧ a, ce qui permet
de développer l’énergie d’interaction lorsque
p le polymère est très étiré. De même, on développe
l’énergie potentielle en utilisant a cos ✓n = a2 ⇢ ~n 2 ' a ⇢ ~n 2 /(2a), d’où
N 1 N
J X 2 f X 2
H' Nfa + ⇢
~n+1 ⇢
~n + ⇢
~n
2a2 2a
n=1 n=1
On reconnait l’énergie (potentielle) de 2N oscillateurs couplés (le facteur 2 vient de ce que les
variables ⇢
~n = (xn , yn ) sont des vecteurs à deux dimensions). C’est l’énergie d’une corde vibrante
sur laquelle on tire. Les variables décrivent des déformations transversales de lu polymère étiré.
5
Dans cette limite de grand
R f , comme la mesure de Gibbs décroı̂t très
R vite, on peut remplacer
3
le somme sur la sphère ||~un ||=a d ~un par une somme dans le plan R2 d ⇢ 2 ~n . La fonction de
partition est alors bien celle de 2N oscillateurs couplés (sans terme cinétique).
2/ Comme pour le cas de la chaı̂ne de ressorts (vu en cours), on peut diagonaliser la forme
def
p P def
quadratique
p P en introduisant les coordonnées normales X k = (1/ N ) n xn e ikn et Yk =
(1/ N ) n yn e ikn avec k 2 [ ⇡, +⇡] (k est aussi quantifié pour un nombre N de monomères
fini). Il est facile de vérifier (fait en cours) que l’énergie prend la forme
1X ⇥ ⇤ def 4J f
H' Nfa + ⌦k (f )2 Xk2 + Yk2 avec ⌦k (f )2 = 2
sin2 (k/2) +
2 a a
k
où le premier terme est lié à l’énergie de courbure (interaction) alors que le second vient de
la force). Les ⌦k sont analogues à des fréquences propres (notons que dimensionnellement, il
manque une masse). L’énergie est maintenant écrite comme l’énergie d’une somme d’oscillateurs
découplés. Le calcul de Z est simple car les intégrales sur les modes sont séparables
Z Y ! ⇥ ⇤
1 P
⌦k (f )2 Xk2 +Yk2
Y 2⇡
N fa
Z'e dXk dYk e 2 k = eN f a
⌦k (f )2
k k
(2N intégrales gaussiennes). L’énergie libre est donc

✓ ◆ Z !
X ⌦k (f )2 ⇡
dk 4J
sin2 (k/2) + f
a
F ' N f a + kB T ln = N f a + N kB T ln
2⇡kB T ⇡ 2⇡ 2⇡akB T
k
P R +⇡dk
où l’on a utilisé la substitution habituelle k !N ⇡ 2⇡ pour une somme sur les modes.
3/ La dérivation donne l’élongation
Z ⇡ Z ⇡
dk 1 kB T dk 1
` ' L N kB T 4J 2
=L L fa
⇡ 2⇡ a sin (k/2) + f
2J ⇡ 2⇡ 1 + cos k
2J
d’où en utilisant l’intégrale de l’annexe

` k T /a
'1 p B
L f (f + 4J/a)
4/
• Pour J = 0 on retrouve `/L ' 1 kB T /(f a), résultat obtenu au A.5 ,.
• Lorsque l’interaction est importante, J f a, on trouve un comportement di↵érent
` k T
'1 pB (12)
L 2 Ja f
Ce comportement est observé expérimentalement : la figure 2 montre une claire déviation entre
la prédiction du modèle sans
p interaction et les données à grande force (mais pas à faible force).
Dans l’insert, est tracé 1/ f en fonction de ` et l’on voit bien apparaı̂tre un comportement
linéaire qui correspond à (12).
• La longueur de persistence ⇠ = 53 nm est la longueur sur laquelle se courbe la molécule (c’est
très grand comparé à l’échelle atomique !). En écrivant J/kB T = ⇠/a et en prenant a = 3.4 nm
(périodicité de la structure en double hélice de l’ADN) et T = 300 K, on déduit J ⇡ 5000 K ⇡
0.5 eV, ce qui est grand (il faut tirer fort pour sentir l’e↵et de l’interaction !).
6
L3 et Magistère de physique fondamentale Université Paris-Sud
Examen partiel de Physique statistique

Mardi 6 mars 2018
Durée de l’épreuve : 2 heures.
L’utilisation de documents, téléphones portables, calculatrices, . . . est interdite.
Recommandations :
Lisez attentivement l’énoncé et rédigez succinctement et clairement votre réponse.
Vérifiez vos calculs (analyse dimensionnelle, etc) ; n’oubliez pas de vous relire.
Question de cours : distribution canonique (⇠ 20mn)

On considère un système S en contact avec un thermostat T , l’ensemble étant isolé. On note
` un microétat d’énergie "` de S . On note ⌦(") le nombre de microétats accessibles lorsque S
a une énergie ". De même, on note ⇤ un microétat d’énergie E⇤ de T , et ⌦T (E) désigne le
nombre de microétats accessibles pour le thermostat ayant une énergie E. On pourra aussi avoir
besoin de ⌦S ⌦T (Etot ), le nombre de microétats accessibles du système complet.
1/ Quel est le rôle du thermostat ? Quelle condition doivent satisfaire "` et E⇤ ? Quelle est la
définition de la température canonique (notée T par la suite) ?
2/ Partant du postulat fondamental de la physique statistique, que l’on rappellera, exprimer
la probabilité P`C d’occupation d’un microétat du système, S , en fonction des nombres de
microétats accessibles introduits plus haut.
3/ En utilisant la condition du 1/, retrouver la distribution canonique.
4/ Rappeler les définitions de la fonction de partition Z et de l’énergie libre F .
5/ Démontrer la relation entre l’énergie moyenne "C et la fonction de partition.
6/ Rappeler la définition de l’entropie statistique. Déduire l’expression de l’entropie canonique
S C en fonction de F et "C .
Problème : Élasticité de la molécule d’ADN (⇠ 1h40mn)
f Il y a quelques années, des expérimentateurs ont mené une étude sur

ρn
z r l’élasticité de l’ADN en fixant une molécule d’ADN sur une surface
uN θn
un et en tirant dessus.
zn On peut modéliser la molécule d’ADN, un ⌧ polymère , comme
...
un une longue chaı̂ne de N monomères, chacun repéré par un vecteur

~un de longueur ||~un || = a (figure 1). Un microétat correspond donc
à l’ensemble des directions {~u1 , ~u2 , · · · , ~uN }. Le monomère ~un fait
un angle ✓n avec l’axe vertical. La molécule est à l’équilibre ther-
...
u2 modynamique avec une solution à température T .

ez u1
0
Figure 1 : Polymère de N monomères.
1
A. Modèle sans interaction.– Dans cette partie, on suppose que les monomères sont sans
interaction. L’énergie de la molécule sur laquelle on exerce une force f~ = f ~ez est
N
X N
X
H({~un }) = Epot = f~ · ~r = f~ · ~un = fa cos ✓n , (1)
n=1 n=1
où ~r est l’extrémité de la chaı̂ne (nous n’incluons pas d’énergie cinétique).

1/ Justifier que la fonction de partition canonique de la molécule est donnée par
Z Z
Z(f ) = C d3 ~u1 . . . d3 ~uN e H({~un }) (2)
||~
u1 ||=a ||~
uN ||=a
def
où = 1/(kB T ) et C est une constante indépendante de f sans importance. Calculer explicite-
ment cette intégrale (indication : utiliser la séparabilité et passer en coordonnées sphériques).
2/ On s’intéresse à l’élongation z, dans la direction de la force (cf. figure). F (f ) est l’énergie
libre de la molécule. Montrer la relation générale donnant la moyenne canonique de l’élongation :
def @F (f )
` = zc = . (3)
@f
def
3/ Déduire que `/L, où L = N a, s’exprime à l’aide de la fonction de Langevin L (⇠) = coth ⇠
1/⇠ (on rappelle que coth ⇠ ' 1/⇠ +⇠/3 pour ⇠ ! 0). Quelle est l’échelle d’énergie caractéristique
qu’on doit comparer à kB T afin de définir les deux régimes de ⌧ petite et de ⌧ grande force ?
4/ Régime de ⌧ petite force (f ! 0) : loi de Hooke.— Montrer que la force est proportionnelle à
l’élongation. Quelle est l’origine physique de la force de rappel exercée par le polymère (suggestion :
commenter la dépendance en température) ?
5/ Régime de ⌧ grande force (f ! 1).— Donner le comportement limite de `/L avec f .
6/ Tracer soigneusement `/L en fonction de f .
B. Modèle avec interaction.– Dans le régime proche de l’élongation maximale, le modèle
sans interaction ne décrit pas correctement les résultats expérimentaux (cf. Figure 2). En plus
du terme d’énergie potentielle (1), on introduira dorénavant l’énergie d’interaction
X1 ✓
N
~un+1 · ~un
◆
Eint = J 1 (4)
a2
n=1
qui favorise l’alignement des monomères voisins (comme sur la figure 1). L’énergie intervenant
dans la fonction de partition (2) est maintenant H = Eint + Epot . Il n’est plus possible de
calculer l’intégrale multiple de (2)(à cause des contraintes ||~un || = a). On propose un traitement
approché dans le régime proche de l’élongation maximale. Dans ce cas, on peut décomposer
chaque vecteur ~un selon une composante verticale et une composante perpendiculaire ⇢ ~ n 2 R2
2 1 2
(cf. figure 1). En supposant ||~ ⇢n || ⌧ a, on obtient ~un+1 · ~un ' a 2 ⇢~n+1 ⇢ ~n .
1/ En développant le terme d’énergie potentielle, montrer que la fonction de partition
Z Z N 1 N
J X 2 f X 2
Z(f ) ' C d2 ⇢
~1 · · · d2 ⇢
~N e H
avec H ' N f a+ ⇢
~ n+1 ⇢
~ n + ⇢
~n (5)
R2 R2 2a2 2a
n=1 n=1
décrit un ensemble de 2N oscillateurs harmoniques classiques couplés (sans terme cinétique).
2
2/ On peut e↵ectuer un changement de variables dans l’intégrale sur les ⇢ ~n = (xn , yn ) : on pose
def
p P ikn def
p P ikn
Xk = (1/ N ) n xn e et Yk = (1/ N ) n yn e avec k 2 [ ⇡, +⇡]. L’énergie s’exprime
1P
⇥ 2 ⇤
sin2 (k/2)+ fa . En admettant
def
alorsRcomme HR ' N f a+ Q 2 R k ⌦k (fR ) Xk +Yk avec ⌦k (f )2 = 4J
2 2
a2
que d ⇢ 2 2
~1 · · · d ⇢~N = k R dXk R dYk dans (5), montrer que
Y 2⇡
Z(f ) ' C eN f a . (6)
⌦k (f )2
k
Quelle interprétation
P physique pouvez-vous donner aux nouvelles coordonnées (Xk , Yk ) et aux
R +⇡ dk
⌦k ? En utilisant k ! N ⇡ 2⇡ , déduire une expression de l’énergie libre F (f ), sous une
forme intégrale.
3/ Déduire l’élongation moyenne sous la forme d’une intégrale. Calculer explicitement cette
intégrale (cf. annexe) et montrer que
` k T /a
'1 p B (7)
L f (f + 4J/a)
8760 Marko and Siggia Macromolecules, Vol. 28, No.
A long enough linear DNA is a flexible polym
10- random-walk statistics with end-to-end mean-
distance Ro = ( b L Y 2 ,where b is the Kuhn st
T c monomer size (excluded volume effects can be
e in most of the experimental data considered
LU
c? paper;* see section 1II.C). The bending costs an
-! per length of ~ B T A Kwhere ~ / ~ , K = laS2rlis the cu
/
L
C - 3 (the reciprocal of the bending radius) and wh
- , the characteristic length over which a bend can
L
1= 0.5r with energy cost kBT. This inextensible polyme

J is variously called the wormlike chain (WL
/ Kratky-Porod model, and the persistent chain
For the WLC, Ro2 = 2AL,and thus b = 2Ae7
Since A is also the characteristic distance a
P WLC over which the tangent vector correlations
30
25 extension z ( p )
35 I i it is called the persistence length. For DNA
(where there is about 150 mM Na+ plus other io
10-~ 10-2 lo-' loo 10' should keep in mind a value A x 50 nm or
force f (kT/nm) although at low ionic strengths electrostatic st
Figure 2. Fit of numerical exact solution of WLC force-
can cause A to appear as large as 350 nm. Thr
extension curve to experimental data of Smith et a1.l (97004 this paper, L >> A is always assumed.
Figure 2 : Extension ` (notée bp DNA, ⌧ z
10 mMsur laThe
Na+). figure) en fonction
best parameters de least-
for a global la force f Likepour anyune molécule
flexible polymer, separation of the e
d’ADN de L ' 33 µm. La squares
ligne fit
en L = 32.8
aretirets pm and A = 53au
correspond The FJC result
nm.modèle sans DNA by an amount
interaction. En z << L costs
insert : free energy F =
p for b = 2A = 100 nm (dashed curve) approximates the data ( 2 R 0 2 ) and therefore requires a force f = aF/az =
1/ f est tracée en fonctionwell the linear low-fregime
deinl’extension `. Figure but scales
tiréeincorrectly at large
de ⌧ Stretching DNA Below
(W). , J. F. theMarko
characteristic force of kBT
f and provides a qualitatively poorer fit. Inset: f 1 l 2 vs z for extension z is small compared to L and this line
& E. D. Siggia, Macromolecules 28,forces;
the highest p. 8759 (1995).
the exact WLC result (solid line) is in this
law is valid. Since 1 kBT/nm = 4.1 piconewto
plot a straight line extrapolating to L = 32.8 pm from which
the experimental points begin to diverge above z = 31 pm; for A = 50 nm, kBTIA = 0.08 pN: the forces ne
4/ Vérifier qu’en faisant J =including
0, on retrouve bien le(eq
intrinsic elasticity résultat
19 with ydu = modèle
500 kBT/nm, sans interaction
extend DNAs(partie are veryA).small compared to the p
dotted curve) improves the fit. tons needed
Quelle est la relation entre la force f et l’élongation relative `/L dans le régime où l’interaction conventional polym
to fully extend
polystyrene) with Kuhn length b < 1 nm.
est importante J f a (avec B T poura justifier
alsof amake kplausible crossover l’approximation
from an entropic de grande For forces élongation)
beyond kBTIA,? the nonlinear
elasticity regime to an intrinsic stretching elasticity elasticity11J2 of the WLC model with fixed total
Comparer aux données expérimentales (en particulier l’insert
regime (where the DNA contour length slightly inde la figure 2).
length determines the force-distance behavio
creases), recently suggested by Odijk.16 In the same for forces of order the base-stackinglpairing e
A.N. : L’expérience donnesection,
une longueur
we describe de whypersistence
one can largely ⇠ ignore
= 53effectsnm (longueur sur laquelle se
length 10kBT/nm = 500k~T/Awill the cons
of excluded
courbe la molécule). En écrivant J/kvolume
B T =and ⇠/a spontaneous bends that
et en prenant a may
= 3.4 nm fixed(périodicité
arc length cease deto la
be a good approximati
occur along DNA because of its heterogeneous base-pair rendering inapplicable the WLC model (see sec
structure en double hélice de l’ADN)
sequence. et T = 300 K, déduire J en eV.
The effective energy of a stretched WLC is11
Section IV discusses experiments that stretch teth-
ered DNAs with one free end (Figure lb) with an electric
Annexe field (again relying on the polyelectrolyte character of
DNA) or with hydrodynamic Because of the
• Une intégrale complexities of dealing with a nonuniform and self-
Z +⇡consistently determined tension, these kinds of experi-
dk 1 1 tests of elastic theory but where the force f appears as a Lagrange mult
ments furnish less= stringent
p pour A > 0 . fix the end-to-end extension z = &*[r(L) - r(0)
⇡ are
2⇡closer
A tocos the k
kinds ofways A2 DNAs 1 and other polymers we will compute the equilibrium extension us
get stretched in the natural world. Finally, section V Boltzmann distribution e-E1kBT.In the remainde
discusses recent experiments17
23 J/K. Charge showing that strong
• Constante de Boltzmann forces: kB = 1.38 10 de
cause the double-helical "secondary structure" of l’électron : paper,
|q e | = 1.6 forces 10and19extensions
C. are taken to be a
z axis, and when forces appear with invers
B-DNA to abruptly lengthen by a factor of about 1.85. dimensions, a factor of kBT has been suppress
Although the precise nature of the new DNA state is at
this time unclear (perhaps it is an extended flat ribbon
A. Simple Calculation of WLC StrongS
3 ing Behavior. When large forces are appli
or separated random-coil-like single strands), the ge- WLC, the extension approaches the total lengt
ometry of the lengthening is consistent with straighten- the tangent vector fluctuates only slightly aro
ing of the double helix, and the force scale is consistent From the constraint It1 = 1,we see that if t, an
with what is necessary to overcome the cohesive free taken as independent components, the t, fluc
energy binding the DNA strands together. are quadratic in the two-vector t l = [t,,t,], nam
Examen partiel de physique statistique du 14 mars 2019 — Solutions
1 Théorème du viriel
A. N atomes sans interaction.— Les atomes occupent un volume V .
1/ Le nombre de microétats d’énergies 6 E est donné par la règle semiclassique

Z 3N
!
VN X 1 2
N (E) = dp1 · · · dp3N ✓H E p
N !h3N 2m i
i=1
p
On reconnaı̂t le volume de la sphère de dimension 3N et de rayon 2mE :
✓ ◆N ✓ ◆3N/2
V N ⇡ 3N/2 (2mE)3N/2 5N/2 V mE
N (E) = ⇠e (7)
N !h3N 3N 2 +1
N 3⇡~2 N
en utilisant Stirling (on n’a pas écrit les termes non exponentiels en N ).
2/ Nombre de microétats accessibles : ⌦N (E) = 0N (E) E.
3/ ⌦N (E) = N (E) 3N E/(2E). L’entropie ⇥ est donnée⇤ par la formule de Boltzmann-Planck :
S ⇤ = kB ln ⌦N = kB ln N (E) + kB ln 3N E/(2E) . Le second terme est O(ln N ) (ou même
plutôt O(N 0 ) car E =
⇥ O(N )),
⇤ et peut être négligé devant le premier terme O(N ). Finalement
⇤
S (E, N, V ) ' kB ln N (E) . On retrouve la formule de Sackur-Tétrode :
" ✓ ◆3/2 #
V mE
S ⇤ (E, N, V ) = N kB ln e5/2 (8)
N 3⇡~2 N
qui est manifestiment extensive, i.e. S ⇤ ( E, N, V ) = S ⇤ (E, N, V ).

def @S ⇤
4/ Température microcanonique : 1/T ⇤ = @E = 3N kB /(2E) i.e. T ⇤ = 2E/(3N kB ).
B. Théorème du viriel
On considère maintenant des atomes possiblement en interaction.
1/ La distribution microcanonique est la distribution uniforme sur l’ensemble des microétats
accessibles : ⇢⇤ (~ ) = ⌃N (E)
1
E pour E 6 H( ) 6 E + E et ⇢ ( ) = 0 sinon. Pour la suite,
~ ⇤ ~
il sera commode de considérer la limite E ! 0 :

Z
⇤ ~ 1 ~ avec ⌃N (E) = d6N ~ (E H(~ )) .
def
⇢ ( )= (E H( )) (9)
⌃N (E)
2/ La moyenne microcanonique est (par définition)

⌧ Z Z
@H @H(~ ) 1 @H(~ )
qi = d6N ~ ⇢⇤ (~ ) qi = qi (E H(~ )) d6N ~ (10)
@qj @qj ⌃N (E) @qj
3/ L’hamiltonien assure le confinement des atomes, i.e. H(~ ) > E si une coordonnée qi est hors
du volume occupé par le système, d’où limqi !±1 qi ✓H E H(~ ) = 0.
4
4/ On repart de (10)
⌧ Z Z
@H 1 @ ✓H (E H(~ )) 6N ~ 1 @qi
qi = qi d = d6N ~ ✓H (E H(~ ))
@qj ⌃N (E) @qj ⌃N (E) @qj
où l’on a e↵ectué une intégration par parties, les termes de bord étant nuls en vertu de la
remarque précédente. Finalement
⌧ Z
@H VN (E)
avec VN (E) = d6N ~ ✓H (E H(~ )) .
def
qi = i,j (11)
@qj ⌃N (E)
⇥ ⇤
5/ On a reconnu N (E) = VN (E)/ N !h3N . Pour N 1, on a S ⇤ ' kB ln N (E) ' kB ln VN (E)+
⇤
cste. Une dérivation donne 1/T = kB ⌃N (E)/VN (E).
6/ La remarque précédente nous donne
⌧ 3N ⌧
X
@H ⇤ @H
qi = i,j kB T ) qi = 3N kB T ⇤ . (12)
@qj @qi
i=1
On reconnaı̂t l’énergie cinétique moyenne hHcin i = 3N kB T ⇤ /2 (cf. partie A). On a bien

retrouvé le théorème du viriel, où les moyennes temporelles ont été remplacées par des
moyennes d’ensemble (en accord avec l’hypothèse ergodique).
7/ On pense au théorème d’équipartition
⌦ 2↵ de l’énergie : si H contient un terme quadratique a qi2 ,
@H 2 ⇤
alors qi @qi = 2a qi d’où a qi = kB T /2 d’après (12). Qed.
Remarques additionnelles :
D E
@H VN (E)
• On peut suivre un raisonnement analogue pour montrer que pi @pj = i,j ⌃N (E) , ce qui conduit à
⌧ ⌧
@H @H
pi = qj =C 8 i, j (13)
@pi @qj
où C est une constante indépendante de i et j. Une sommation sur les indices nous donne le théorème du
viriel (version physique statistique) sans même devoir introduire la température microcanonique. D’après ce
qu’on a vu au dessus C = kB T ⇤ .
• On pourrait Dse demander ce
E que devient le théorème du viriel dans le cas du gaz parfait. Le théorème
P ~
nous dit que rk · Fk = 3N kB T ⇤ , mais quelles sont ces forces ? Ce sont les forces qui assurent
k~
le confinement, localisées en surface (assurant le changement de direction de l’impulsion d’un atome au
H P
moment d’un choc sur la paroi), Ces forces sont donc reliées à la pression d2~s · k F~k = p Surf.
+ Pour en savoir plus, on pourra consulter l’ouvrage de R. K. Pathria (cf. bibliographie du cours).
• Démonstration du théorème du viriel dans le cadre de la mécanique classique : On considère N atomes
dont la dynamique est contrôlée par l’équation fondamentale de la ⇣dynamique mk ~r¨k = F
~
⌘k . On introduit
PN 2 d2 I
P ~
le moment d’inertie I = k=1 mk ~rk . On peut calculer dt2 = 2 2Hcin + k ~rk · Fk puis utiliser la
stationnarité.
5
2 Fluctuations de l’énergie
On se place dans l’ensemble canonique.
P
1/ Z = ` e E` (cours).
c @ P c
2/ E = @ ln Z = Z1 @Z
@ = ` P` E` (cours).
def c c 2 c
@
3/ Variance : 2 = (E E )2 = @ ln Z = @E @ . On utilise d = dT /(kB T 2 ), d’où
2 = kB T 2 CV (cours).
4/ Pour faire un peu plus général que nécessaire ici : il y a donc une récursion sur les cumulants
def @ n
de l’énergie n = @ ln Z :
@n 1 @n 1
n = = kB T 2 . (14)
@ @T
Application
@ 2 4 @CV
3 = k B T 2 kB T 2 CV = 2kB 2 3
T CV + kB T (15)
@T @T
5/ Application pour le gaz parfait monoatomique (classique) : on a vu en cours et en TD que
Z/ 3N/2 , d’où E c = 3N k T /2,  / E c 2 = 2/(3N ) et  / E c 3 = 8/(9N 2 ).
B 2 3
6/ La variance encode des fluctuations relatives ⇠ N 1/2 alors que le troisième cumulant ca-
ractérise des fluctuations relatives ⇠ N 2/3 , plus petites. Cela suggère que l’on peut négliger
les cumulants supérieurs à la variance, i.e. que la distribution de l’énergie est gaussienne.
Remarques additionnelles :
def c c
• Attention, au delà de n = 3, les cumulants di↵èrent des moments centrés. Par exemple 4 = (E E )4
h i
c c 2
3 (E E )2 .
• On pourrait généraliser l’argument utilisé dans la dernière question : la récurrence montre que n ⇠
N (kB T )n (les cumulants de la somme de variables indépendantes sont extensifs). Comparons les fluctuations
2/n (1 2/n)
codées dans le nème cumulant à la variance, en considérant la quantité adimensionnée n
2 ⇠N !
0 pour N ! 1.
@CV
• Pour le gaz parfait monoatomique, on peut pousser plus loin l’analyse : en utilisant @T = 0 on résout la
récurrence (14) partant de 1 = 3N k2B T . On trouve facilement
3N
n = (n 1)! (kB T )n . (16)
2
On vérifie sans difficulté que ces cumulants caractérisent la distribution de l’énergie
P(E) = C E 3N/2 1
e E/(kB T )
(17)
où C 1 = ( 3N
2 )(kB T )
3N/2
est une normalisation (cette distribution correspond au produit de la densité
3N/2 1
d’états des atomes ⇢(E) / E et de celle du thermostat ⌦T (Etot E) / e E/(kB T ) ). Pour retrouver
les cumulants (16) à partir de la distribution (17), on calcule la fonction génératrice
def ⌦ ↵
G(↵) = e ↵E = (1 + ↵/ ) 3N/2 .
def P1 n
On déduit la fonction génératrice des cumulants W (↵) = n=1 n (n!↵) = ln G(↵). En e↵et, le développement
de Taylor de W (↵) = 3N 2 ln(1 + ↵ kB T ) nous permet de retrouver (16). Qed.
6

14 mars 2019
Recommandations :
! Pensez aux informations en annexe !
Question de cours : Entropie (⇠ 15mn)

1/ Soit un ensemble de probabilités d’occupation des microétats {P` }. Donner la formule de
Gibbs-Shannon pour l’entropie de cette distribution, S({P` }).
2/ Déduire l’expression de l’entropie microcanonique S ⇤ en appliquant la formule au cas de la
distribution microcanonique P`⇤ = 1/⌦ pour ` = 1, · · · , ⌦ (les microétats accessibles).
def
3/ On considère la distribution canonique P`c = (1/Z) e E` avec = 1/(kB T ). Donner la
définition de l’énergie libre F et retrouver l’expression de l’entropie canonique S c en fonction
c
de F et de l’énergie moyenne E .
4/ Montrer que S c = @F @T .
1 Théorème du viriel (⇠ 20 + 40mn)

On considère N atomes, dont on note les 6N coordonnées ~ ⌘ (q1 , · · · , q3N , p1 , · · · , p3N ) et
l’hamiltonien H(~ ). Dans le problème, on considère un système isolé et à l’équilibre, décrit
dans le cadre classique.
! Les parties A et B sont indépendantes (mais traiter A devrait aider pour B) !
A. Préliminaire : gaz parfait classique.— Dans cette partie, on suppose que les N atomes
interagissent suffisammentP3N faiblement pour justifier l’hypothèse que le gaz est parfait, i.e. H(~ ) =
1 2
Hcin (p1 , · · · , p3N ) = i=1 2m pi . Les atomes sont confinés dans une boı̂te de volume V .
1/ Exprimer le nombre N (E) de microétats d’énergies inférieures à E sous la forme d’une

intégrale dans l’espace des phases. Calculer cette intégrale.
2/ Si l’énergie est fixée à une incertitude E près, donner la relation entre le nombre de mi-
croétats accessibles ⌦N (E) et N (E).
3/ Montrer que l’entropie microcanonique S ⇤ (E, N, V ) peut s’exprimer en fonction de N (E)
(en supposant N 1). Déduire une expression de S ⇤ (E, N, V ) faisant ressortir les propriétés
d’extensivité.
1
4/ Rappeler la définition de la température microcanonique T ⇤ . Calculer T ⇤ pour le gaz mono-
atomique.
B. Théorème du viriel
Introduction.— Dans le cadre de la mécanique classique, Rudolf Clausius a obtenu en 1870
une relation (théorème du viriel) entre les deux moyennes temporelles suivantes :
(T ) 1 PN (T )
Hcin = rk · F~k
k=1~ , (1)
2
valable pour un système isolé stable (à l’équilibre macroscopique) de N particules ; ~rk et F~k
sont respectivement la position de la particule k et la résultante des forces exercées sur celle-ci.
L’objet de cette partie B est d’obtenir l’analogue de cette relation dans le cadre de la physique
statistique.
On considère un hamiltonien de la forme H(~ ) = Hcin (p1 , · · · , p3N ) + U (q1 , · · · , q3N ), où
U regroupe l’e↵et d’un potentiel extérieur et des interactions, s’il y en a. L’unique hypothèse
nécessaire est que le système est confiné dans une région finie de l’espace et à l’équilibre. On
introduit
Z Z
def
VN (E) = ✓H (E H( )) d ~ 6N ~ def 0
et ⌃N (E) = VN (E) = (E H(~ )) d6N ~ (2)
où ✓H (x) est la fonction de Heaviside (✓H (x) = 1 pour x > 0 et ✓H (x) = 0 pour x < 0).
1/ Rappeler l’expression de la distribution microcanonique ⇢⇤ (~ ).

2/ Justifier que la moyenne microcanonique peut être mise sous la forme
⌧ Z
@H 1 @H(~ )
qi = qi (E H(~ )) d6N ~ (3)
@qj ⌃N (E) @qj
3/ Justifier que limqi !±1 ✓H E H(~ ) = 0 (et aussi limqi !±1 qi ✓H E H(~ ) = 0).
4/ Déduire ⌧
@H VN (E)
qi = i,j (4)
@qj ⌃N (E)
5/ Justifier que, dans la limite N 1, on peut écrire l’entropie microcanonique S ⇤ ' kB ln VN (E)+
cste, à une constante indépendante de E près. À quelle quantité thermodynamique est relié
le rapport VN (E)/⌃N (E) ?
6/ Déduire
X3N ⌧
@H
qi = cT⇤ , (5)
@qi
i=1
où l’on donnera l’expression de la constante c en fonction de N et kB . Discuter le lien avec
la forme (1) du théorème du viriel obtenu dans le cadre newtonien.
7/ Quel autre théorème célèbre de la physique statistique peut-être vu comme un cas particulier
de cette relation (pour une forme spécifique d’Hamiltonien) ?
2
2 Fluctuations de l’énergie (⇠ 40mn)
On considère un système en contact avec un thermostat qui fixe sa température T . Un microétat
est indicé par un (ou des) indice(s) ` et son énergie notée E` .
def
1/ Rappeler la définition de la fonction de partition canonique Z. On introduira = 1/(kB T ).
c @
2/ Montrer que l’énergie moyenne est donnée par E = @ ln Z.
def c c 2
@
3/ On rappelle que la variance de l’énergie est donnée par 2 = (E E )2 = @ ln Z.
def c
@E
Montrer qu’elle est reliée à la capacité calorifique CV = @T .
def c c
4/ Le troisième cumulant (qui correspond au moment centré) est donné par 3 = (E E )3 =
@ 3
@ ln Z. Montrer que
2 3 2 4 @CV
3 = 2kB T CV + kB T (6)
@T
5/ Application pour le gaz parfait monoatomique (classique) : On donne la dépendance en
température de la fonction de partition du gaz parfait monoatomique Z / T 3N/2 . Déduire
c c 2 c 3
E , 2 / E et 3 / E .
6/ Justifier qu’il est légitime de considérer que la distribution de l’énergie est gaussienne.
Se relire ! (⇠ 5mn)
Annexe :
• Volume de l’hypersphère de rayon unité dans RD :
⇡ D/2
VD =
(D2 + 1)
• Formule de Stirling :
ln N ! ' N ln N N + O(ln N ) pour N 1 ou ln (z + 1) ' z ln z z + O(ln z) pour z ! 1.
• Constantes fondamentales : kB ' 1.38 ⇥ 10 23 J/K ; ~ ' 10 34 J.s ;
• Identité fondamentale de la thermodynamique : dE = T dS p dV + µ dN + · · ·
Solutions sur la page du cours : cf. http://lptms.u-psud.fr/christophe_texier/
3
Examen de Physique statistique – 2ème session – corrigé
1 Questions de cours : le gaz parfait

1. Thermodynamique
(a) microétats : points dans l’espace des phases (~q1 , . . . , ~qN , p~1 . . . , p~N )
Z Z
1 d~q1 · · · d~qN d~p1 · · · d~pN
Z= ··· 3N
e H(~q1 ,...,~pN ) (1)
N! h
p
(b) Factorisation de Z.= h/ 2⇡mkB T T
n ⇣ ⌘ o
c
(c) F = kB T ln Z = N kB T ln NV 3 + 1 . E = @@ ln Z = 32 N kB T .
T
P n ⇣ ⌘ o
c
c
(d) S = kB ` P` ln P` = (E F )/T = N kB ln NV 3 + 52 . Validité : n 3
T ⌧ 1 (haute
T
température, basse densité).
2. Distribution des vitesses

2
e p~ /2m
(a) w(~p) = p
( 2⇡mkB T )3
p
(b) = kB T /m
q
(c) v̄ = 3kmBT
par l’intégrale puis pas h 12 mv 2 i = 32 kB T
2 Refroidissement d’un gaz par évaporation

1. Changement de variable (vx , vy , vz ) ! (v? , ✓, vz ) donne p(vx , vy , vz )dvx dvy dvz = p̃(v? , ✓, vz )d✓ ⇥
2 2
v? dv? dvz (élément de volume en cylindrique). On intègre sur l’angle, il vient f (v? ) = v?2 e v? /2 .
2 /2
2. Normalisation en posant s = v? 2 on se ramène au calcul d’une intégrale d’exponentielle.
c
3. E i = 32 Ni kB Ti
4. Schéma
p
5. Condition d’évaporation v? > v0 = 2"0 /m et
Z 1 Z 1
"0 /kB Ti
Ne = Ni dv? f (v? ) dvz g(vz ) = Ni e . (2)
v0 1
6. Interprétation des di↵érents termes.

c 3 c
7. E e = Ne 2 kB Ti +"0 . E e /Ne > 32 kB Ti car les atomes éjectés sont plus énergétiques que la moyenne.
c c c
8. Nf = Ni Ne et E f = E i Ee.
2 ⌘ "0
9. Tf /Ti = 1 3 e⌘ 1 < 1 avec ⌘ = kB T i .
1
3 Modèle de dimères désordonnés
1. dégénérescence g0 = 1, g1 = 3. Schéma.
X
2. z = e "j,mj = 1 + e J (1 + 2ch( B)), énergie libre f = kB T ln[1 + e J (1 + 2ch( B))].
j,mj
3. Un dimère en champ nul B = 0.
(a) z = 1 + 3 e J.
@ 1 @"c x2 ex
(b) "c = ln z = J . cJ (T ) = @T = kB h(Ts /T ) avec h(x) = , avec
@ 1 + e J /3 3 (1 + ex /3)2
Ts = J/kB .
(c) Courbe cJ (T ). Gel dans l’état singulet dans la limite T ! 0 à cause du gap.
4. Un dimère en champ fini B 6= 0.

@f 2 sh( B)e J
(a) mc = = .
@B 1 + e J (1 + 2ch( B))
1 2 x
(b) J (T ) = h̃(Ts /T ) avec h̃(x) = .
J 3 1 + ex /3
(c) Courbe J (T ). Haute T (question difficile car pas d’indications... mais réponse intuitive),
on retrouve le comportement de deux spins 1/2 paramagnétiques J (T ) ' 12 kB1T = 2 1/2 .
En e↵et, pour un spin 1/2 seul, mj=1/2 = ±1/2 cela donne m̄ = 12 th( B/2) (attention, il
faut prendre en compte le 1/2 ici pour comparer avec les spin un, pas comme en TD) soit
1 1
1/2 = 4 kB T .
5. Ensemble de dimères désordonnés.

Z Jmax
(a) hcJ i = dJ ⇢(J)h(kB T /J).
0
Z
kB T Jmax /kB T
(b) posons x = J/kB T , alors hcJ i = h(x)dx / T lorsque T ! 0 soit ↵ = 1.
Jmax 0
Z Jmax /kB T
1 2 1
(c) De même, h J i = dx tend vers un constante lorsque T ! 0.
Jmax 0 3 1 + ex /3
2
Examen de Physique statistique – 2ème session

Mercredi 5 juin 2019
Durée de l’épreuve : 3h.
L’utilisation de documents, calculatrices, téléphones portables,. . . est interdite.

Recommandations :
Formulaire
• Formule de Stirling : pour N entier, ln N ! ! N ln N − N .
• Identité fondamentale de la thermodynamique : dE = T dS − pdV + µdN .

! +∞ " ! +∞ "
2 2π 2 1 2π
• e−ax /2 dx = , x2 e−ax /2 dx = .
−∞ a −∞ a a
1 Questions de cours : le gaz parfait

On considère un gaz parfait monoatomique constitué de N particules de masse m en contact avec un
N
# ! 2i
p
thermostat à la température T et confinées dans un volume V . L’Hamiltonien s’écrit H = 2m .
i=1
1. Thermodynamique
(a) On se place dans une description semi-classique : définir les microétats. Exprimer la fonction
de partition canonique Z comme une intégrale multiple.
zN V
(b) Montrer que l’on a Z = avec z = 3 et donner l’expression de λT en fonction de T , m et
N! λT
de constantes universelles.
c
(c) Définir puis calculer l’énergie libre F . Rappeler comment déduire l’énergie moyenne E de Z
et calculer-la.
(d) Rappeler la définition de l’entropie canonique S c . Donner l’expression de S c /N en fonction de
n = N/V et λT . Discuter la validité du résultat semi-classique.
2. Distribution des vitesses

e−βH(!q1 ,...,!pN )
L’expression de la densité de probabilité d’un microétat est ρ($q1 , . . . , $qN , p$1 . . . , p$N ) = .
N !h3N Z
p) qu’une particule ait une impulsion p$ à d3 p$ près.
(a) Calculer la densité de probabilité w($
(b) Montrer que la distribution des vitesses p($v ) prend la forme p($v ) = g(vx )g(vy )g(vz ) avec
1 2 2
g(vx ) = √ e−vx /2σ . Que vaut σ ?
2πσ 2
$
(c) On définit une vitesse caractéristique par v̄ = $$v 2 %. Montrer que
"
3kB T
v̄ = (1)
m
Retrouver rapidement ce résultat à l’aide du théorème d’équipartition de l’énergie.
1
2 Refroidissement d’un gaz par évaporation
Ce problème a pour but de modéliser une technique de refroidissement d’un gaz par un processus
d’évaporation sélective.
On considère un gaz isolé mais, pour simplifier, on se place dans une
description canonique en s’appuyant sur l’équivalence des ensembles. Le
gaz est contenu dans un cylindre dont la surface latérale est susceptible
de laisser s’échapper une partie des atomes. Compte-tenu de la géométrie,
nous souhaitons utiliser la distribution des vitesses en géométrie cylin-
drique pour laquelle la%vitesse sera repérée par le vecteur (v⊥ , θ, vz ) avec
θ ∈ [0, 2π] et v⊥ = vx2 + vy2 le module de la composante transverse
(figure ci-contre).
1. Montrer que la distribution des variables (v⊥ , vz ) prend la forme '(v⊥ , vz ) = f (v⊥ )g(vz ) avec
v⊥ −v2 /2σ2
f (v⊥ ) = e ⊥ (2)
σ2
et g définie à la question 2.(b) de la question de cours.
2. Vérifier que f (v⊥ ) est correctement normalisée.
La surface latérale est capable d’être modifiée à l’instant t = 0 pour laisser sortir tous les atomes ayant
une énergie cinétique transverse supérieure à un seuil ε0 ajustable expérimentalement. Les atomes éjectés
vérifient donc
1
mv 2 ! ε0 . (3)
2 ⊥
On considère que pour les temps t < 0, le gaz est à l’équilibre à une certaine température Ti et contient
Ni particules. À t = 0 et pendant un bref instant, on enclenche le processus de sorte que tous les atomes
qui satisfont à la condition (3) s’échappent du cylindre. On laisse alors le gaz revenir à l’équilibre et l’on
note Tf la température finale et Nf le nombre final de particules.
c
3. Quelle est l’énergie moyenne E i du gaz avant le processus d’évaporation ?
4. Illustrer le mécanisme de refroidissement sur un graphique représentant les distributions f (v⊥ )

avant le processus d’évaporation, juste après (en supposant que tous les atomes disparaissent d’un
coup) et longtemps après (après thermalisation).
5. On note Ne le nombre d’atomes qui s’évaporent pendant le processus. Montrer que
Ne = Ni e−ε0 /kB Ti . (4)
c
6. Justifier que l’énergie E e emportée par les atomes évaporés vaut
! ∞ ! ∞
c m 2
E e = Ni dv⊥ dvz '(v⊥ , vz ) (v⊥ + vz2 ) . (5)
v0 −∞ 2
On donnera en particulier l’expression de v0 en fonction de ε0 .

c c
7. En déduire que E e = Ne 32 kB Ti + ε0 . Pourquoi E e /Ne est-elle supérieure à 23 kB Ti ?
& '
c c c
8. Exprimer Nf en fonction de Ni et Ne . De même pour E f en fonction de E i et E e .
ε0
9. Donner l’expression de Tf /Ti en fonction de η = kB T i . Montrer que la température diminue.
2
3 Modèle de dimères désordonnés
Un dimère correspond à deux spins 1/2 couplés interagissant par intégrale d’échange J, conduisant à
4 états possibles indicés par les nombres quantiques (j, mj ) : un état singulet (j = 0, mj = 0) et trois
états triplet (j = 1, mj = −1, 0, +1). Les niveaux d’énergie possibles εj,mj de chaque dimère plongé
dans un champ magnétique externe B (ayant la dimension d’une énergie pour absorber des constantes
irrelevantes) sont donnés par
ε0,0 = 0 (singulet), ε1,mj = J − Bmj (triplet) avec J >0. (6)
On considère un modèle magnétique constitué d’un ensemble de dimères indépendants traité dans l’en-
semble canonique.
1. Quelle est la dégénérescence gj des états singulet et triplet en champ nul ? Représenter les énergies
en fonction de B en indiquant sur chacune les nombres quantiques associés.
2. Écrire puis calculer la fonction de partition z d’un seul dimère.
3. Un dimère en champ nul B = 0.
(a) Donner la fonction de partition z dans ce cas.
(b) En déduire l’énergie moyenne εc puis montrer que la chaleur spécifique prend la forme
x2 ex
cJ (T ) = kB h(Ts /T ) avec h(x) = (7)
3 (1 + ex /3)2
avec Ts une température caractéristique dont on donnera l’expression en fonction des pa-
ramètres.
(c) Tracer la courbe cJ (T ). Expliquer physiquement le comportement de cJ (T ) dans la limite
T → 0.
4. Un dimère en champ fini B (= 0.
−βεj,m
j
(a) Démontrer la formule qui permet de déduire l’aimantation moyenne mc = mj e
#
z en
j,mj
fonction de l’énergie libre par dimère f .
c(
(b) On rappelle que la susceptibilité magnétique en champ nul est définie par χJ (T ) = ∂m
∂B B=0 .
(
Donner son expression en fonction de T et Ts .
(c) Esquissez le comportement de χJ (T ) en fonction de la température T . Quel comportement
retrouvez-vous à haute température T ) Ts ?
5. Ensemble de dimères désordonnés. On considère maintenant que le cristal magnétique est
constitué d’un ensemble de dimères dont les intégrales d’échange Jsont aléatoires et distribuées
selon la densité de probabilité
)
1
pour J ∈ [0, Jmax ]
ρ(J) = Jmax (8)
0 sinon
où Jmax est la valeur maximale que peut prendre un couplage.
(a) On note $cJ % la chaleur spécifique moyennée sur l’ensemble des dimères. Donner l’expression
de $cJ % sous forme d’une intégrale faisant intervenir les fonctions ρ et h.
(b) Montrer que le comportement dans la limite T → 0 est de la forme $cJ % ∝ T α et déterminer
la valeur de l’exposant α.
(c) De même, discuter le comportement à basse température de la susceptibilité magnétique
moyennée $χJ %.
3
L3 et Magistère de physique fondamentale & ENS-PSay Université Paris-Saclay

Mercredi 11 mars 2020

Recommandations :
Pensez aux informations en annexe.
1 Questions de cours : contact thermique et fluctuations (⇠ 40mn)
A. Gaz parfait monoatomique classique : on considère un gaz parfait de N atomes non

relativistes de masse m dans un volume V .
1/ Rappeler la formule semiclassique permettant de calculer le nombre (E) de microétats

d’énergies inférieures à E (les atomes sont indiscernables).
2/ Justifier que (E) / E f N où f est un nombre d’ordre 1 dont on donnera la valeur, en
la justifiant (le calcul précis de (E) n’est ni exigé ni nécessaire).
3/ Donner les définitions de l’entropie S ⇤ (E) et de la température T ⇤ (E) microcanoniques.
4/ Quelle est la relation entre S ⇤ (E) et (E) ? Justifier. Déduire l’expression de T ⇤ (E)
pour le gaz parfait (dans la limite N 1).
def ⇥ ⇤ 1
5/ Donner l’expression de la capacité calorifique du gaz, CV⇤ = @T ⇤ /@E .
B. Contact thermique entre deux gaz parfaits : on considère deux gaz parfaits de N1 et
N2 atomes de masses m1 et m2 , occupant deux enceintes contigües de volumes V1 et V2 . Au
(i) (i)
moment où les deux gaz sont mis en contact, ils ont initialement des énergies E1 et E2 . Ils
sont séparés par une paroi diatherme (permettant des transferts d’énergie) et un équilibre
finit par s’établir.
1/ Donner les expressions des températures microcanoniques des deux gaz, que nous note-
rons plus simplement T1 (E1 ) et T2 (E2 ) (utiliser la partie A.).
2/ Quelle est la condition d’équilibre thermique ?
(i) (i)
3/ Exprimer la valeur la plus probable de l’énergie E1 en fonction de E1 et E2 .
(i) (i)
4/ Exprimer la température finale Tf en fonction de T1i ⌘ T1 (E1 ) et T2i ⌘ T1 (E2 ).
5/ On rappelle que la variance de l’énergie est donnée par
✓ ◆ 1
2 1 1
var(E1 ) = kB Tf + (1)
CV 1 CV 2
où CV 1 et CV 2 sont les capacités calorifiques des deux systèmes. Donner l’expression de
var(E1 ) en fonction de Tf , N1 , N2 et kB .
6/ L’ensemble microcanonique donne une relation bijective entre énergie et température.
T1 = T1 (E1 ). Déduire l’expression de la variance de la température microcanonique du
gaz no 1, var(T1 ). Discuter les fluctuations relatives de la température microcanonique.
1
2 Refroidissement magnétique (⇠ 1h20mn)
Les réfrigérateurs domestiques utilisent un fluide qui subit des cycles de compression/décompression
permettant d’extraire de la chaleur d’une source froide pour en réinjecter dans une source chaude
(l’environnement). Dans le problème, nous montrons qu’un cycle d’aimantation/désaimantation
d’un système magnétique permet également la conversion d’énergie magnétique en chaleur.
Nous considérons un modèle simple de cristal paramagnétique : N spins 1/2 sur un réseau,
soumis à un champ magnétique B. Chaque spin peut occuper deux états | + i ou | i d’énergies
"± = ⌥m0 B, où m0 > 0 est l’aimantation du spin dans l’état | + i. Les interactions entre spins
sont supposées négligeables.
1/ Question de cours : Rappeler la définition (générale) de la fonction de partition canonique

puis de l’énergie libre F . On introduira = 1/(kB T ) où T est la température du thermostat ;
2/ Calculer la fonction de partition pour un spin, zspin . Et déduire la fonction de partition du
cristal paramagnétique de N spins Zcristal .
3/ Équation d’état.– Chaque spin peut avoir deux aimantations (+m0 dans l’état | + i ou
c
m0 dans l’état | i). Comment déduire l’aimantation moyenne M de l’énergie libre F ?
def c
Calculer l’aimantation moyenne par spin, m = N1 M . Cette équation m = m(B, T ) joue le
rôle de l’équation d’état. Tracer deux isothermes pour des températures Tc et Tf < Tc dans
le plan (m, B).
4/ Question de cours : À partir de la formule de Gibbs-Shannon, montrer que l’entropie canonique
c
est S c = (E F )/T .
1 c
5/ Déduire que l’entropie par spin S = N Scristal est seulement fonction de x = m0 B. Donner
son expression.
6/ Transformation isotherme :
a) Travail.– Calculer le ⌧ travail (pour un spin) lors d’une transformation réversible le
long de l’isotherme T , pour aller de l’état (B = 0, m = 0) jusqu’à un état (B, m) :
Z B
W (T )
(0 ! B) = m(B 0 , T ) dB 0 . (2)
0
b) Chaleur.– Montrer que la chaleur reçue (par spin) le long de la transformation isotherme
est donnée par
✓ ◆
(T ) m0 B def
Q (0 ! B) = kB T où (x) = x th x ln(ch x) (3)
kB T
Étudier les comportements limites de (x) et tracer la très soigneusement.

Suggestion : on pourra utiliser " = Q+W et que l’énergie d’un spin est " = mB (c’est l’énergie
c
moyenne canonique, " = E /N ).
7/ Transformation isentropique.– Aucune chaleur n’est échangée avec l’extérieur.

a) Justifier qu’une transformation isentropique correspond à B/T = cste. Représenter une
isentrope dans le plan (m, B).
b) Montrer que le travail de la transformation isentropique allant de B1 à B2 est donné par
m0 B1 m0 B 2
W (isentrope) (B1 ! B2 ) = kB T1 x1 th x1 kB T2 x2 th x2 avec x1 = et x2 = .
k B T1 k B T2
2
8/ Cycle de Carnot.— Nous étudions maintenant le cycle :
• Transformation isotherme à T1 allant de B = 0 à B = B1 .
• Transformation isentropique allant de B = B1 à B = B2 < B1 .
• Transformation isotherme à T2 < T1 allant de B = B2 à B = 0.
a) Représenter le cycle dans le diagramme (m, B).

b) Donner l’expression du travail reçu par le système pendant le cycle
I
W = dB m = W (T1 ) (0 ! B1 ) + W (isentrope) (B1 ! B2 ) + W (T2 ) (B2 ! 0) (4)
c) Exprimer la chaleur Qf > 0 reçue par le système depuis la source froide.

def
d) Déduire l’expression de l’efficacité du cycle ⌘frigo = Qf /W en fonction de T1 et T2 .
Annexe
• Formule de Stirling : ln N ! ' N ln N N pour N 1.
• Identité fondamentale de la thermodynamique : dE = T dS p dV + µ dN M dB + · · · .
3
Examen partiel de physique statistique du 11 mars 2020 — Solutions
1 Questions de cours : contact thermique et fluctuations

A. Gaz parfait monoatomique classique :
1&2/ La formule semiclassique pour la densité d’états intégrée
Z Z Z Z N
!
1 X p~i 2
(E) = d3~r1 · · · d3~rN d3 p~1 · · · d3 p~N ✓H E (5)
N! V V 2m
i=1
p
montre que celle-ci est proportionnelle au volume de la sphère de rayon 2mE dans l’espace
de dimension 3N des impulsions. On a donc (E) / E 3N/2 .
3/ L’entropie microcanonique est S ⇤ (E) = kB ln ⌦(E) où ⌦(E) = 0 (E) E est le nombre
def
d’états accessibles, i.e. 2 [E, E + E]. Et 1/T ⇤ = @S ⇤ /@E.
4/ En utilisant 0 (E) = (3N/2E) (E), on voit que S ⇤ (E) ' kB ln (E) à des termes
logarithmiques O(ln N ) près, négligeables (S ⇤ est O(N )).
On a donc S ⇤ (E) = 3N2kB ln E + · · · d’où T ⇤ (E) = 2E/(3N kB ).
5/ On déduit la capacité calorifique
def ⇥ ⇤ 1 3N kB
CV⇤ = @T ⇤ /@E = . (6)
2
B. Contact thermique entre deux gaz parfaits :
1/ T1 (E1 ) = 2E1 /(3N1 kB ) et T2 (E2 ) = 2E2 /(3N2 kB ).
(i) (i)
2/ La condition d’équilibre thermique est T1 (E1 ) = T2 (Etot E1 ) où Etot = E1 + E2
3/ La solution de cette équation (linéaire) correspond à la valeur la plus probable de l’énergie
du gaz numéro 1, notée E1max . On trouve E1max = N1N+N 1
2
Etot .
2Etot
4/ La température finale est Tf = T1 (E1max ) = 3(N1 +N2 )kB . Ou encore
N1 T1i + N2 T2i
Tf = . (7)
N1 + N2
5/ La variance de l’énergie est
3 N1 N2
var(E1 ) = kB Tf2 (8)
2 N1 + N2
6/ T1 = T1 (E1 ) est une bijection entre énergie et température. On peut ainsi obtenir une
expression pour les fluctuations de la température :
2N2
var(T1 ) = T2 (9)
3N1 (N1 + N2 ) f
Les fluctuations relatives sont donc
p s
var(T1 ) 2N2
= (10)
Tf 3N1 (N1 + N2 )
p
en général, on a donc T1 /Tf ⇠ 1/ N1 si N1 p ⇠ N2 ou N1 ⌧ N2 . Dans ce dernier cas
(le gaz 2 joue le rôle de thermostat) T1 /Tf ' 2/(3N1 ).
4
2 Refroidissement magnétique
Un cristal paramagnétique joue le rôle de machine thermique.
P 1
1/ Question de cours : Z = ` e E` où la somme porte sur les microétats. F = ln Z.
2/ Fonction de partition pour un spin : zspin = e "+ +e " = 2 ch( m0 B).
Les N spins sont identiques, indépendants (sans interaction) et attachés aux sites du réseau
h iN
discernables, donc Zcristal = 2 ch( m0 B) .
3/ Équation d’état.– L’aimantation est la variable conjuguée du champ magnétique, d’où

c @F
M = @B .
L’aimantation moyenne par spin est
1 c 1 @F 1 @
m(T, B) = M = = ln zspin = m0 th ( m0 B) (11)
N N @B @B
⇣ ⌘
m0 B
m(T, B) = m0 th kB T est l’équation d’état (comme p(T, n) = nkB T pour un gaz parfait).
Les isothermes sont tracées plus bas...
P c c
4/ S c = kB ` P`c ln P`c où P`c = Z1 e E` . On trouve S c = kB ln Z + E = (E F )/T .
5/ Application : dans le cristal, l’entropie par spin est
m0 B
S(T, B) = kB [ x th x + ln (2 ch x)] où x = (12)
kB T
6/ Transformation isotherme :
a) Travail reçu le long de l’isotherme T pour aller de B = 0 à B :
Z B ✓ ◆
(T ) 0 0 m0 B
W (0 ! B) = m0 dB th m0 B = kB T ln ch (13)
0 kB T
b) Chaleur reçue (par spin) : Q(T ) (0 ! B) = " W (T ) (0 ! B) où "= mB 0=

kB T x th x, d’où
def
Q(T ) (0 ! B) = kB T (x) où (x) = x th x ln(ch x) (14)
⇥ ⇤
On peut aussi utiliser Q = T S avec l’expression de l’entropie S = kB ln 2 (x)
trouvée plus haut.
Les comportements limites de la fonction sont (x) ' x2 /2 pour |x| ⌧ 1 et (x) '
ln 2 O(|x| e 2|x| ) pour |x| 1 (elle est paire et positive).
7/ Transformation isentropique.– Aucune chaleur n’est échangée avec l’extérieur.

a) L’entropie est S(T, B) = fct(B/T ). Une transformation à S = cste correspond à B/T =
cste. Elle correspond donc aussi à m(T, B) = cste (cf. figure plus bas).
b) Le travail reçu lors de la transformation isentropique allant de B1 à B2 est
W (isentrope) (B1 ! B2 ) = m (B2 B1 )
où m = m(T1 , B1 ) = m(T2 , B2 ) (sur l’isentrope). En utilisant l’expression de m(T, B),
on déduit
m0 B1 m0 B 2
W (isentrope) (B1 ! B2 ) = kB T1 x1 th x1 kB T2 x2 th x2 avec x1 = et x2 = .
k B T1 k B T2
(15)
5
8/ Cycle de Carnot.— Nous étudions maintenant le cycle :
a) Cycle dans le diagramme (m, B) :
b) Le travail reçu par le système pendant le cycle est
I W (T1 ) (0!B1 ) W (isentrope) (B1 !B2 ) W (T2 ) (B2 !0)= W (T2 ) (0!B2 )
z }| { z }| { z }| {
W = dB m = kB T1 ln ch (x1 ) + kB T1 x1 th x1 kB T2 x2 th x2 + kB T2 ln ch (x2 )
= kB T1 (x1 ) kB T2 (x2 ) . (16)
c) Le système reçoit Qf = kB T2 (x2 ) > 0 depuis la source froide (il prend de l’énergie à la
source froide, donc il la refroidit).
d) L’efficacité du cycle est définie par ce qui est utile divisé par le coût :
def Qf T2 Tf
⌘frigo = = = . (17)
W T1 T2 Tc Tf
On a retrouvé l’expression bien connue.
6
Christophe Texier
L3 et Magistère de physique fondamentale,
DLMP & ENS-PSay
Correction de l’examen partiel de Physique statistique du 10 mars 2021
1 Défauts de Frenkel
N atomes dont N n occupent les N sites du réseau cristallin et n occupent les N 0 sites
interstitiels. Coût du passage (réseau)!(site interstitiel) pour un atome : ".
1/ Postulat fondamental de la physique statistique : ⌧ Tous les microétats accessibles d’un système
isolé et à l’équilibre (macroscopique) sont équiprobables.
3/ Il y a N !/[n!(N n)!] de manières de choisir les n atomes quittant les N sites du réseau et
N 0 !/[n!(N 0 n)!] façons de les placer sur les N 0 sites interstitiels.
4/ Dans l’exercice, on s’intéresse aux configurations des atomes (les microétats). Leur nombre
est donc
N! N 0! (N 0 N )n
⌦(n) = ' pour n ⌧ N, N 0 . (1)
n!(N n)! n!(N 0 n)! (n!)2
Comme E = n", à n fixé, ⌦(n) est bien le nombre de microétats accessibles.
5/ La formule de Boltzmann-Planck relie le nombre de microétats accessibles à l’entropie mi-
crocanonique par S ⇤ = kB ln ⌦. Dans la limite N, N 0 n 1 on obtient donc (utilisant
Stirling)  ✓ 0 ◆
⇤ NN
S ' n kB 2 + ln (2)
n2
1 @S ⇤ 1 @S ⇤ kB
6/ On déduit la température T⇤ = @E = " @n ' " [ln(N 0 N ) 2 ln n], i.e.
"/kB "/kB
T ⇤ (E) ' 0 2
= 0
(3)
ln(N N/n ) ln[N N ("/E)2 ]
On inverse pour exprimer plutôt n en fonction de la température
⇢
p "
0
n ' N N exp (4)
2kB T ⇤
Cela rend clair que le régime où n ⌧ N, N 0 correspond aux basses températures T ⇤ ⌧ "/kB .
Dans ce régime, le nombre d’atomes quittant le réseau est exponentiellement petit dans le
rapport "/(kB T ⇤ ), i.e. décroit extrêmement vite avec la température. Ce comportement est
caractéristique de l’existence d’un gap d’excitation (une énergie minimale).
2 Variables conjuguées dans l’ensemble microcanonique

Dans le chapitre ”canonique” on a vu que la moyenne canonique d’une observable est donnée par
c
la relation générale X = @F
@ où est la force conjuguée de X. Nous montrons dans l’exercice
qu’une relation analogue existe dans l’ensemble microcanonique
⇤ @S ⇤
X = T⇤ (5)
@
1
⇤
où X est la
Xmoyenne microcanonique de l’observable, i.e. la moyenne sur les états accessibles :
⇤ 1
X =⌦ X` et X` = h ` |X| ` i = @E` /@ (th. de Feynman-Hellmann) est la moyenne sur
` t.q. E` 2[E,E+ E]
le microétat | ` i.
On note ⌦(E, ) le nombre de microétats accessibles.
1/ Si l’on change le paramètre suffisamment ”doucement”, cela a du sens de suivre les
énergies 1 E` ( ). En outre, si la transformation est lente, les occupations des états sont
inchangées.
⇤
Dans ces conditions l’énergie du système change comme E ! E X et il y a conservation
du nombre de microétats
⇤
⌦(E, ) = ⌦(E X , + ) (6)
Ce qui est illustré sur la figure.
E E
δE
δE X δφ
Ω ( E, φ)
microétats
accessibles Ω ( E −X δφ , φ + δ φ )
φ φ+δφ
Figure 1 : Évolution des microétats accessibles lors d’un changement du paramètre ! + .
Dans la limite ! 0 nous obtenons

@⌦ ⇤ @⌦
0' X + (7)
@E @
En multipliant par kB /⌦ et en utilisant la définition de l’entropie microcanonique S ⇤ =
kB ln ⌦, on déduit la sublime formule (5). 2
Rq : En thermodynamique, on aurait parlé de ⌧ transformation isentropique (à S ⇤ =cste).
2/ Application : cristal de spins 1/2
On applique ces considérations dans un cas très simple : on considère un cristal (isolé) de
N spins 1/2, soumis à un champ magnétique B. On note n± le nombre de spins dans l’état
| ± i d’énergie "± = ⌥"B avec "B = m0 B où m0 est l’aimantation d’un spin.
⇥ ⇤
a) ⌦ = N !/ n+ !n !
⇥ ⇤
b) L’entropie microcanonique est S ⇤ ' kB N ln ⇥N n+ ln n+ ⇤ n ln n (en supposant
1
N, n± 1 et utilisant Stirling). On a n± = 2 1 ⌥ E/(N "B ) , d’où la jolie forme
✓ ◆ ✓ ◆
⇤ 1+x 1+x 1 x 1 x
S (E, N, B) = N kB (E/N "B ) avec (x) = ln ln
2 2 2 2
(8)
qui met en valeur les propriétés d’extensivité. kB (x) est l’entropie par spin.
1
la notion de valeur propre n’a d’intérêt que pour les problèmes stationnaires en principe.
⇤ @E @S ⇤ ⇤
2
L’erreur à ne pas faire : écrire ⌧ X = @E @
= @S ⇤ @ = T ⇤ @S@
(le signe est faux, si l’on essaie pas
d’arnaquer le correcteur). Si l’on a du goût pour la thermodynamique : on part de dE = T dS X d , on voit
@E @
que X = @ S
. En utilisant @E @ S @S E @E
@S
= 1 on déduit X = + @E @S
@S
@ E
= T @S@ E
. Qed.
2
c) Appliquons (5) pour calculer l’aimantation moyenne
⇤
✓ ◆ ✓ ◆
⇤ ⇤ @S ⇤ @ E kB T ⇤ E 0 E
M =T = N kB T = (9)
@B @B N m0 B m0 B 2 N m0 B
on calcule aussi ✓ ◆
1 @S ⇤ kB 0 E
= = (10)
T⇤ @E m0 B N m0 B
Combinant les deux équations, on déduit
⇤ E
M = . (11)
B
⇤
C’est un peu trivial ! En e↵et, il n’y a que de l’énergie magnétique, donc E = M B.
S’il y avait d’autres paramètres dans le problème, l’application de (5) donnerait un
résultat moins trivial.
d) Limite de haute température.– On développe l’expression de la fonction adimensionnée :
(x) ' ln 2 x2 /2 pour x ⌧ 1.
Dans le régime de haute température (|E| ⌧ N "B ) on déduit
"B N "B
T ⇤ (E) ' (12)
kB E
d’où
⇤ E "B m20
M = ' N m0 = N B (13)
B kB T ⇤ kB T ⇤
⇤
On peut écrire M ' B où est la susceptibilité magnétique, le coefficient de réponse
de l’aimantation au champ magnétique.
Le comportement / 1/T ⇤ (loi de Curie) nous dit que plus l’agitation thermique aug-
mente, plus l’aimantation diminue (compétitition entropie/énergie).
e) Bonus (facultatif) : La structure S ⇤ (E, N, B) = N kB E/[N m0 B] est une conséquence
de l’extensivité. Elle reste correcte dans un cas plus général (spins s > 1/2). En revanche,
la fonction (x) change.
⇤
Puisque le calcul de M ne fait pas intervenir la forme précise de cette fonction, (11)
reste évidemment correct, et la discussion qui suit.
3 Oscillateur anharmonique
On considère un système en contact avec un thermostat à température T .
P E` , c @
2/ Z = `e donc, pour faire ”descendre” E` , on dérive par rapport à :E = @ ln Z
3/ On considère un système unidimensionnel décrit par son hamiltonien
p2
H(x, p) = + V (x) (14)
2m
Le système est traité classiquement.
3
a) La fonction de partition classique est
Z Z +1 Z +1
dpdx H(x,p) dp p2
V (x)
Z= e = e 2m dx e (15)
h 1 h 1
| {z }| {z }
Zcin Zpot
(il y a ici une part d’arbitraire pour séparer Zcin et Zpot ; sans conséquence pour la
suite). Cette factorisation est propre au cas classique (dans le cas quantique, x et p ne
commutent pas).
p
b) Intégrale gaussienne
p ) Zpcin = 1/ T où T = 2⇡~2 /(mkB T ) est la longueur thermique.
c
Puisque Zcin / T / 1/ on a E cin = @ ln Zcin = 12 @@ ln = 12 kB T .
@
c) Considérons le potentiel
1
V (x) =  x2 + x4 (16)
2
Nous ne pouvons pas calculer Zpot exactement dans ce cas. Nous recourrons à des ap-
proximations.
1 2 4
Écrivons e V (x) = e 2 (x/a2 ) e (x/a4 ) avec
r 
kB T kB T 1/4
a2 = avec a4 = (17)

d) a2 / T 1/2 alors que a4 / T 1/4 .

Basses températures : on attend donc a2 ⌧ a4 . Traçons dans ce cas les deux fonctions
intervenant dans le calcul de
Z +1
1 2 4
Zpot = dx e 2 (x/a2 ) e (x/a4 ) (18)
1
C’est la fonction la plus étroite qui l’emporte pour le calcul de l’intégrale, ce qui revient
ici à négliger la partie quartique du potentiel, d’où
Z +1 r
1
(x/a2 )2
p 2⇡
Zpot ' dx e 2 = 2⇡ a2 = (19)
1 m !2
c
On déduit E pot = @@ ln Zpot ' 12 @@ ln = 12 kB T pour les basses températures.
e) Hautes températures : c’est le contraire, le terme quadratique de V (x) est négligeable.
4
R (x/a4 )4 1/4
Par simple analyse dimensionnelle Zpot ' dx e ⇠ a4 / (un calcul plus
précis donne Zpot ' 12 (1/4) a4 ).
c
Le calcul grossier suffit : on trouve E pot ' 14 kB T pour les hautes températures.
f) Résumons :
c
• Dans la limite des basses températures, E ' 12 kB T + 12 kB T d’où CV ' kB .
c
• Dans la limite des hautes températures, E ' 12 kB T + 14 kB T ; la capacité calorifique est
plus petite CV ' 34 kB .
L’échelle de température qui sépare les deux régimes est donnée en écrivant a2 = a4 d’où
Tcrossover = 2 /(kB ) (si l’anharmonicité disparaı̂t, ! 0, Tcrossover ! 1 comme il se
doit).
Pour tracer l’allure de CV , on raccorde les deux limites (raccorder deux constantes,
facile !, et les fonctions faisant intervenir des intégrales, elles doivent être smooth). Avec
un ordinateur, cela donne (en échelles log-lin)
1.0
0.8
CV /kB
0.6
0.4
0.2
0.0
0.01 0.10 1 10
T/Tcrossover
L’anharmonicité tend à diminuer la capacité calorifique. Au hautes températures,

la particule explore le potentiel plus haut, i.e. est sensible à la partie quartique. Par
rapport au cas harmonique, comme le potentiel croı̂t plus vite avec x, il est plus difficile
d’accéder aux hautes énergies, d’où la plus faible capacité calorifique.
5
DLMP & ENS-PSay


Recommandations :
1 Défauts de Frenkel (⇠ 30mn)
Considérons un solide cristallin constitué de N atomes. Dans l’état fondamental, les atomes
occupent les N sites du réseau cristallin, néanmoins, un atome peut quitter un site du réseau
pour se placer sur un site interstitiel, ce qui a un coût énergétique " > 0. On note N 0 le nombre
de sites interstitiels disponibles (en général N et N 0 sont du même ordre de grandeur). Si n
atomes occupent des sites interstitiels (donc N n atomes restent sur les N sites du réseau
cristallin), l’énergie des atomes est E = n ".
Figure 1 : Cristal de N = 35 atomes avec deux défauts de Frenkel.
1/ Énoncer le postulat fondamental de la physique statistique.

2/ Rappeler les définitions de l’entropie S ⇤ et de la température T ⇤ microcanoniques.
3/ Combien y a-t-il de manières de choisir les n atomes quittant les N sites du réseau ? Combien
y a-t-il de manières pour que ces n atomes se placent parmi les N 0 sites interstitiels ?
4/ Déduire le nombre de microétats ⌦ correspondant à n atomes sur les sites interstitiels.
Montrer que pour n ⌧ N, N 0 on a
(N 0 N )n
⌦' (1)
(n!)2
5/ Déduire l’entropie microcanonique S ⇤ des atomes du cristal et donner son expression dans
la limite N, N 0 n 1.
6/ Déduire l’expression de la température T ⇤ (E). Inverser cette fonction afin de déterminer
comment le nombre n d’atomes sur les sites interstitiels dépend de la température T ⇤ , de N
et de N 0 . L’hypothèse n ⌧ N, N 0 de la question 4/ correspond-elle aux hautes ou basses
températures ? Tracer l’allure de n en fonction de T ⇤ dans ce régime et commenter.
1
2 Variables conjuguées dans l’ensemble microcanonique (⇠ 40mn)
Considérons un système dont l’énergie dépend d’un paramètre , une ⌧ force , conjugué à une
observable X (par exemple le champ magnétique ! B et l’aimantation X ! M ). Autrement
dit, la valeur de l’observable dans un microétat | ` i est reliée à son énergie par
X` = @E` /@ . (2)
⇤
Si le système est isolé, on note X la moyenne microcanonique de l’observable (i.e. la moyenne
sur les états accessibles 2 [E, E + E]). Notons S ⇤ et T ⇤ l’entropie et la température microca-
noniques. L’objectif de l’exercice est de montrer la relation
⇤ @S ⇤
X = T⇤ (3)
@
et de discuter une application simple de cette formule très générale.
E E
δE
δE X δφ
Ω ( E, φ)
microétats
accessibles Ω ( E −X δφ , φ + δ φ )
φ φ+δφ
Figure 2 : Évolution des microétats accessibles lors d’un changement du paramètre ! + .
On note ⌦(E, ) le nombre de microétats accessibles.

1/ Si l’on considère une transformation suffisamment lente, pilotée par une ”petite” variation
⇤
de la force, ! + , l’énergie du système change comme E ! E X , d’après (2).
Sous une telle transformation, le nombre de microétats accessibles est conservé (Fig. 2).
Démontrer alors la relation (3).
2/ Application : cristal de spins 1/2
On applique ces considérations dans un cas très simple : on considère un cristal (isolé) de
N spins 1/2, soumis à un champ magnétique B. On note n± le nombre de spins dans l’état
| ± i d’énergie "± = ⌥"B avec "B = m0 B où m0 est l’aimantation d’un spin.
a) Donner l’expression du nombre de microétats accessibles ⌦ en fonction de N , n+ et n .

b) Déduire l’entropie microcanonique S ⇤ (en supposant N, n± 1). Justifier qu’elle peut
⇤
s’écrire sous la forme S (E, N, B) = N kB s(E/N "B ) et donner l’expression de la fonction
adimensionnée s(x).
c) Appliquer la formule (3) pour l’aimantation (i.e. X ! M et ! B) et interpréter le
résultat.
d) Limite de haute température.– Montrer que s(x) ' ln 2 x2 /2 pour x ⌧ 1. Déduire une
⇤
expression approchée de la température magnétique T ⇤ . Donner M en fonction de N ,
m0 , B et T ⇤ . Interpréter le résultat.
e) Bonus (facultatif) : dans le cas plus général de spins s > 1/2, quelle partie de l’analyse
changerait et quels résultats seraient inchangés ?
2
3 Oscillateur anharmonique (⇠ 45mn)
On considère un système en contact avec un thermostat à température T .
1/ Donner la définition de la fonction de partition canonique Z (on note | ` i les microétats et

E` les énergies).
c
2/ Comment déduit-on l’énergie moyenne E de la fonction de partition (rappeler la démonstration).
p2
3/ On considère un système unidimensionnel décrit par son hamiltonien H(x, p) = 2m + V (x).
Le système est traité classiquement.
a) Montrer que la fonction de partition se factorise sous la forme Z = Zcin Zpot où Zcin et
Zpot sont respectivement associées aux parties cinétique et potentielle de l’énergie.
c
b) Calculer Zcin et déduire l’énergie cinétique moyenne E cin .
c) Nous allons analyser Zpot de manière approchée pour un potentiel V (x) = 12  x2 + x4 .
1 2 4
Pour cela on écrit e V (x) = e 2 (x/a2 ) e (x/a4 ) . Donner les expressions des deux échelles
de longueurs a2 et a4 en fonction de T .
1 2 4
d) En traçant les allures de e 2 (x/a2 ) et e (x/a4 ) , justifier que le terme quartique est
négligeable dans la limite des basses températures. Déduire Zpot puis la contribution
c
potentielle E pot à l’énergie moyenne dans cette limite.
e) Dans la limite des hautes températures, le terme quadratique de V (x) est négligeable.
Montrer alors que Zpot / ✓ et préciser la valeur de l’exposant ✓. Déduire E c .
pot
c c c
f) Calculer la capacité calorifique CV = @E /@T dans les deux limites (avec E = E cin +
c
E pot ). Identifier l’échelle de température Tcrossover séparant les deux régimes, qu’on ex-
primera en fonction de  et . Tracer l’allure de CV et interpréter physiquement.
Relisez-vous (⇠ 5mn)
Annexe
• Formule de Stirling : ln N ! ⇡ N ln N N pour N 1.
• N !/(N m)! ' Nmpour N m.
R 2
ax =
p
• R dx e ⇡/a
Solutions sur la page du cours http://lptms.u-psud.fr/christophe_texier/
3
Christophe Texier
DLMP & ENS-PSay
Correction de l’examen de Physique statistique du 9 mars 2022
2 Théorie d’Einstein de la chaleur spécifique

On considère N oscillateurs harmoniques quantiques identiques. Le spectre des niveaux d’énergies
est EM = ~! (M + N/2) avec M 2 N, dégénérés gM = (M +N 1)!
M !(N 1)! fois (cf. TD).
1/ Question de cours... cf. cours !

2/ L’énergie est fixée E = EM donc le nombre de microétats accessibles est ⌦ = gM . L’entropie
est
Stirling
S ⇤ = kB ln ⌦ ' kB [(M + N ) ln(M + N ) M ln M N ln N ] (4)
Autre réponse possible : si l’énergie est fixée à E près (comme en cours), on écrira ⌦ ' gM E/~!, ce
qui ne change rien à S ⇤ car cela ne rajoute qu’un terme sous-extensif ).
3/ La température est donnée par
✓ ◆
1 def @S ⇤ 1 @S ⇤ Stirling kB M +N
= = ' ln (5)
T⇤ @E ~! @M ~! M
où l’on a utilisé dE = ~! dM . On déduit
~!
T⇤ = (6)
kB ln (1 + N/M )
Puisque E = ~! (M + N/2), il est facile d’inverser la relation. On trouve
✓ ◆
1 1
E = N ~! + (7)
e~!/kB T ⇤ 1 2
Rq : la fonction n! = exp{~!/k1 T ⇤ } 1 s’appelle la distribution de Bose-Einstein ; elle correspond au nombre
B
moyen de quanta d’excitation dans un oscillateur. Nous allons la retrouver en cours !
4/ Capacité calorifique
⇤
@E N (~!)2 e~!/kB T
CV = = (8)
@T ⇤ kB (T ⇤ )2 (e~!/kB T ⇤ 1)2
ou encore, de manière plus élégante
✓ ◆2
⇤ ⇤ x/2
CV (T ) = N kB (~!/kB T ) avec (x) = (9)
sh(x/2)
Il y a une échelle d’énergie caractéristique, ~!, ce qui permet d’introduire les deux régimes :
(i) Haute température (T ⇤ ~!/kB i.e. x ⌧ 1) : CV ' N kB (résultat du théorème
d’équipartition de l’énergie, car le régime de haute température est le régime classique)
⇤
(ii) Basse température (T ⇤ ⌧ ~!/kB i.e. x 1) : (x) ' x2 e x d’où CV ⇠ (T1⇤ )2 e ~!/kB T
qui présente une singularité essentielle pour T ⇤ ! 0. La capacité calorifique est très forte-
ment supprimée : dans ce régime, une augmentation de T ⇤ ne conduit qu’à un accroissement
extrêmement faible de l’énergie. C’est un e↵et de la quantification du spectre : l’énergie
typique disponible est kB T ⇤ mais le premier état excité est à E = ~! kB T ⇤ au des-
⇤
sus de l’énergie fondamentale. Seules des fluctuations atypiques ( kB T ), donc très rares,
permettent au système d’augmenter son énergie.
4
5/ Je montre la figure originale du papier d’Einstein, où il traçait aussi (en tirets) la fonction
(1/t), où t = kB T ⇤ /~! est la température en unité de ~!/kB :
L’accord est raisonnable.

Néanmoins, on commence à observer une déviation systématique pour les basses températures.
On expliquera cela en cours... patience !
Rq : dans l’article d’Einstein, il a reporté les valeurs des capacités calorifiques à T = 300 K en fonction
des fréquences optiques mesurées séparément. Il n’est pas évident que cela soit la bonne fréquence (la
fréquence de vibration et la fréquence des transitions optiques ne sont pas égales de manière évidente) ;
néanmoins, cela semble marcher raisonnablement.
3 Polymère dirigé
1/ On a évidemment m = y/a. En écrivant n+ + n =N m et n+ n = x/a on déduit
n± = (L y ± x)/2a.
2/ Si l’extrémité de la chaı̂ne est fixée on a
N!
⌦(x, y) = (10)
n+ ! n ! m!
(nombre de permutations inéquivalentes des états des monomères qui conservent les mêmes
nombres m, n+ et n ). On vérifie que
X X N!
⌦tot = ⌦(x, y) = = 3N (11)
x,y n+ , n ,m
n+ ! n ! m!
t.q. n+ +n +m=N
comme il se doit (puisqu’il y a 3 états par monomère).

3/ On utilise la formule de Stirling ln ⌦ ' N ln N m ln m n+ ln n+ n ln n . En remplaçant
le N devant ln N par n+ + n + m, on déduit
⇣ n+ n m⌘
S(x, y) ' kB n+ ln + n ln + m ln (12)
N N N
4/ Pour dériver l’entropie il est commode de remarquer que
@n± 1 @m 1 @n± 1
=± , = et =
@x 2a @y a @y 2a
D’où ✓ ◆ ✓ ◆
@S kB @ n+ @ n kB n+
= n+ ln n ln +0 = ln (13)
@x 2a @n+ N @n N 2a n
et
✓ ◆ ✓ ◆
@S kB 1 @ n+ 1 @ n @ m kB m2
= n+ ln n ln + m ln = ln (14)
@y a 2 @n+ N 2 @n N @m N 2a n+ n
5
L’entropie S(x, y) est maximum pour n+ = n et m2 = n+ n . Donc m2 = n2+ . Finalement,
on trouve qu’elle est maximum au point
m⇤ = n⇤+ = n⇤ = N/3 . (15)
Ces valeurs correpondent à

x⇤ = 0 et y ⇤ = L/3 . (16)
5/ La grandeur y (x, y) = T @S(x,y)

def
@y , où T est la température (microcanonique), est la grandeur
conjuguée de la position : c’est donc la composante d’une force selon Oy (de même on
aurait pu introduire x (x, y) = T @S(x,y)
def
@x , mais je vous l’ai épargné). On utilise l’expression
ci-dessus
✓ ◆
def @S(x, y) k B T ⇣ n+ n ⌘ k B T (L y)2 x2
y (x, y) = T = ln = ln (17)
@y 2a m2 2a 4y 2
Pour simplifier on fixe x = 0, alors

✓ ◆
kB T L y
y (0, y) = ln pour y 2]0, L[ (18)
a 2y
Cette force s’annule y (0, y) = 0 pour L y = 2y i.e. y = y ⇤ = L/3.

La force diverge logarithmiquement pour y ! 0 (polymère contracté) ou y ! L (polymère
complètement étiré). Au voisinage de y ⇤ on a
y (0, y) / (y y⇤) (19)
On retrouve la loi de Hooke (pour des ressorts).
2
Hooke
ϕy (0,y)
-2
-4
-6
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
y/L
Le point intéressant est qu’il n’y a pas d’énergie dans ce modèle (par d’énergie potentielle) !
Cette force a une origine purement entropique (c’est bien le cas pour la force de rappel d’un
élastique en caoutchouc).
6/ Plaçons nous au voisinage de (x⇤ , y ⇤ ) (i.e. au voisinage de (n⇤+ , n⇤ , m⇤ )). On doit calculer les
@ @
dérivées secondes (on relie @x et @y à @n@± et @m
@
comme au dessus)
✓ ◆
@2S kB 1 1 n⇤+ =n⇤ =N/3 3kB
= + !
@x2 (2a)2 n+ n 2N a2
✓ ◆
@2S kB 1 1 n⇤+ =n⇤ =N/3
= ! 0
@x@y (2a)2 n+ n
✓ ◆ ⇤ ⇤ ⇤
@2S kB 2 1 1 m =n+ =n =N/3 9kB
2
= 2
+ + !
@y 2a m 2n+ 2n 2N a2
6
DLMP & ENS-PSay

Recommandations :
1 Questions de cours (⇠ 15mn)
On considère un système en contact avec un thermostat à température T . On note ` un microétat

du système et E` l’énergie correspondante.
1/ Rappeler l’expression de la distribution canonique P`c et donner la définition de la fonction
de partition Z.
c
2/ Comment peut-on déduire l’énergie moyenne E de la fonction de partition ? (démontrer la
formule).
3/ Rappeler la définition de l’énergie libre F . Soit X une observable et la force conjuguée
(i.e. la valeur de l’observable dans un microétat ` est X` = @E` /@ ). Démontrer que
c
X = @F/@ .
2 Théorie d’Einstein de la chaleur spécifique (⇠ 40mn)
On considère N oscillateurs harmoniques quantiques identiques

N ✓ 2
X ◆
pi 1 2 2
H= + m! qi (1)
2m 2
i=1
On rappelle que les niveaux d’énergies EM = ~! (M + N/2), avec M 2 N, sont dégénérés

gM = (M +N 1)!
M !(N 1)! fois (cf. TD).
6
C V (arbitrary units)
3 Figure 1 : CV (pour une mole) en fonction de

2 kB T ⇤ /~! pour di↵érents corps solides. Données
1
tirées de l’article : A. Einstein, ⌧ Die Plancksche
Theorie der Strahlung und die Theorie der spezi-
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 fischen Wärme Annalen der Physik, 22, p. 180
kB T / h ω (1907).
1/ Question de cours : Soit ⌦ le nombre de microétats accessibles. Rappeler l’expression de

l’entropie microcanonique S ⇤ et la définition de la température microcanonique T ⇤ .
2/ Si l’énergie du système est E = ~! (M +N/2) fixée, donner l’expression de S ⇤ (E) en fonction
de M et N (supposer que M 1 et N 1).
1
3/ Calculer la température microcanonique T ⇤ . Déduire une expression de E en fonction de T ⇤ .
4/ Calculer la capacité calorifique CV = @E/@T ⇤ . Montrer que l’on peut écrire le résultat sous la
forme CV (T ⇤ ) = N kB (~!/kB T ⇤ ) où (x) est une fonction sans dimension que l’on donnera.
Analyser les comportements limites dans les régimes de basse et haute température (préciser
la définition précise de ces deux régimes). Tracer très soigneusement CV en fonction de T ⇤ .
5/ Dans son article de 1907 sur la chaleur spécifique des solides, Einstein a rapporté quelques
valeurs expérimentales de la capacité calorifique de divers corps solides (figure 1). Comparer
à votre résultat et discuter physiquement.
3 Polymère dirigé (⇠ 60mn)
On considère un polymère isolé constitué de N monomères de longueur a. Les monomères sont

libres de choisir une des trois orientations dans le plan xOy : vers la gauche, vers la droite
ou vers le haut (mais pas vers le bas, c’est pourquoi on parle de ⌧ polymère dirigé ). Une
extrémité du polymère est fixée à l’origine en (0, 0) et l’autre se trouve aux coordonnées (x, y).
Les di↵érents choix d’orientation des monomères correspondent aux di↵érents ”microétats” du
polymère.
(x , y)
a
y
Les 3 états Figure 2 : Un polymère est fixé à l’origine sur
des monomères: un substrat. Chaque monomère peut prendre trois
x (0,0)
orientations.
Dans un premier temps, on suppose que (x, y) sont fixées. On note n+ et n les nombres de
monomères orientés respectivement vers la droite et vers la gauche, et m le nombre de monomères
orientés vers le haut (par exemple, sur la figure : N = 22, n+ = 7, n = 5 et m = 10).
1/ On souhaite relier n± et m à x, y et L = N a. Donner l’expression de m et montrer que

n± = (L y ± x)/2a.
2/ Donner l’expression du nombre de microétats P accessibles ⌦(x, y), en fonction
P de P
N , m, n+
et n . Vérifier le résultat en calculant ⌦tot = x,y ⌦(x, y) (en pratique x,y ! n+ , n , m
avec la contrainte n+ + n + m = N ).
3/ Montrer que l’entropie microcanonique du polymère (pour N, m, n± 1) est donnée par
⇣ n+ n m⌘
S(x, y) ' kB n+ ln + n ln + m ln (2)
N N N
4/ Calculer @S @S
@x et @y (en fonction de m, n+ et n ). Déduire les valeurs de m, n+ et n (en
fonction de N ) qui maximisent cette entropie. On les notera m⇤ , n⇤+ et n⇤ . Donner les valeurs
correspondantes x⇤ et y ⇤ (en fonction de L).
5/ On introduit la grandeur y (x, y) = T @S(x,y)
def
@y où T est la température (microcanonique).
Que représente physiquement cette grandeur ? Donner son expression en fonction de x et
y. Préciser pour quelle valeur de y on a y (0, y) = 0 et tracer soigneusement y (0, y) pour
y 2 [0, L]. Interpréter physiquement (en particulier, le comportement pour y ⇠ y ⇤ ).
2
6/ Pour des valeurs de (x, y) proches de (x⇤ , y ⇤ ), montrer que l’entropie admet le développement
de la forme

kB (x x⇤ )2 (y y ⇤ )2
S(x, y) ' cste 2
+ 2
pour x ⇠ x⇤ et y ⇠ y ⇤ (3)
2 x y
et donner les expressions de x2 et y2 .

7/ On suppose maintenant que l’on relâche les contraintes sur x et y (i.e. x et y sont main-
tenant considérées comme des variables internes). Exprimer la distribution de l’extrémité
du polymère p(x, y) en fonction de ⌦(x, y) et ⌦tot , puis en fonction de S(x, y). Discuter le
résultat (où se trouve en moyenne l’extrémité du polymère et quelle est son extension typique
dans les deux directions).
Relecture (⇠ 5mn)
Annexe :
• Formule du multinôme de Newton :

N
X N!
(x1 + · · · + xd ) N
= xn1 1 · · · xnd d
n1 ! · · · nd !
n1 ,··· ,nd =0
avec n1 +···+nd =N
• Formule de Stirling ln N ! ' N ln N N + O(ln N ) pour N 1.

• Identité fondamentale de la thermodynamique : dE = T dS p dV + µ dN + · · ·
Solutions sur la page du cours http://lptms.u-psud.fr/christophe_texier/
3
Licence 3 et Magistère de Physique année universitaire 2009/2010
TD de Physique Statistique no 1
Rappels de Maths pour la Mécanique Statistique
1 Formulaire utile
1/ Intégrale de Gauss (α ∈ R+ ∗ )
! +∞ " ! +∞ " ! +∞ "
−αx2 π 2 −αx2 1 π ikx −αx2 π −k2 /(4 α)
e dx = , x e dx = , e e dx = e .
−∞ α −∞ 2 α α −∞ α
2/ Fonction gamma (ou intégrale eulérienne de seconde espèce)

! +∞
pour x ∈ R+ ∗ , on définit Γ(x) = tx−1 e−t dt , elle vérifie Γ(x + 1) = x Γ(x) .
0
√
Valeurs particulières : Γ(n) = (n − 1)! et Γ(n + 1/2) = 2nπ (2n − 1)!!
NB : (2n − 1)!! = 1 × 3 × 5 × · · · × (2n − 1) = (2n)!/(2n)!! où (2n)!! = 1 × 2 × 4 × · · · × (2n) = 2n n!
3/ Intégrales de Wallis
√
π/2 π/2 Γ(m + 21 ) π
! !
2m 2m
sin x dx = cos x dx =
0 0 Γ(m + 1) 2
! π/2 ! π/2 √
2m+1 2m+1 Γ(m + 1) π
sin x dx = cos x dx =
0 0 Γ(m + 32 ) 2
4/ Formule de Stirling
1 1
log N ! = N log N − N + log 2πN + O( )
2 N
5/ Formule du binôme
N
#
(p + q)N = n n N −n
CN p q
n=0
6/ Distribution gaussienne normalisée

(x−<x>)2
e−
! ! !
2σ 2
g(x) = √ , g(x)dx = 1 , x g(x)dx =<x> , (x− <x>)2 g(x)dx = σ 2 .
2πσ 2 R R R
1
2 Volume d’une hypersphère
Montrer que le volume d’une hypersphère de rayon R dans Rn est
√
πn
Vn (R) = n Rn .
Γ( 2 + 1)
3 Distribution de Maxwell
La distribution des vitesses de Maxwell est donnée par :
$ m %3 mv 2
& '
2
f ($v ) = exp − ,
2πkB T 2kB T
où m est la masse de la particule considérée, kB la constante de Boltzmann, T la température et
v 2 = vx2 + vy2 + vz2 .
1/ Interpréter f ($v ) en termes probabilistes. Montrer que f ($v ) est bien normalisée.
2/ Calculer les valeurs moyennes <vx>, <vy>, <vz>, <vx2>, <vy2>, <vz2>, <Ec> et <vx vy>.
3/ Déduire de f ($v ) la probabilité de trouver vx entre vx et vx + dvx , et ce ∀(vy , vz ) (loi marginale

pour vx ).
4/ Déduire de f ($v ) la probabilité de trouver le module de la vitesse entre v et v + dv (on tirera

partie de l’isotropie de f et on passera en “coordonnées sphériques”). Vérifier que la distribution de
probabilités ainsi obtenue est bien normalisée. Comparer la valeur √ la plus probable de v et la valeur
moyenne <v>. Evaluer enfin l’écart quadratique moyen de v, σv = <v 2> − <v>2 .
4 Marche au hasard
1/ Problème à une dimension
On considère une particule astreinte à se déplacer sur un axe Ox. Son déplacement est aléatoire
et se fait par pas discrets identiques de longueur %. La probabilité d’un saut à droite (vers les x > 0)
est p et la probabilité d’un saut à gauche (vers les x < 0) est q. On a évidemment p + q = 1. Chaque
saut, à droite ou à gauche, est supposé indépendant du précédent (processus de Markov).
On note PN (m) la probabilité qu’après N sauts la particule soit localisée en x = m × %, m entier
compris entre −N et N .
(a) Soient n+ le nombre de sauts à droite et n− le nombre de sauts à gauche. Exprimer m en

fonction de n+ et N ou de n− et N .
(b) On note ΠN (n+ ) la probabilité que la particule ait effectué n+ sauts à droite parmi les N
sauts. Déterminer ΠN (n+ ) en fonction de p, q, N et n+ , puis vérifier que ΠN (n+ ) est bien normalisée.
En déduire PN (m) en fonction de p, q, N et m.
2
(c) Calculer les valeurs moyennes <n±> et en déduire la valeur moyenne de la “position” <m>.
Calculer les écarts quadratiques moyens de n± et en déduire σm celui de m. Discuter le cas particulier
σm
p = q = 12 . En général, comment se comporte <m> en fonction de N ?
2/ Limite thermodynamique
On se place dans cette partie dans le cas où N et n± sont “grands”. On va montrer qu’alors PN (m)
prend l’allure d’une loi normale, très piquée autour de sa valeur moyenne.
(a) Déterminer ñ+ la valeur de n+( pour laquelle

) ΠN (n+ ) (ou plutôt son log) est maximale.
Développer au second ordre inclus log ΠN (n+ ) au voisinage de ñ+ . En déduire une approxima-
tion de ΠN (n+ ) puis la valeur de ΠN (ñ+ ). Calculer <n+ > et l’écart quadratique moyen de n+ , et
comparer aux résultats du 1.c).
(b) A partir de ce qui précède, déterminer PN (m) et donner <m> et σm . Comparer aux résultats
du 1.c).
3/ Passage au continu
Toujours sous les hypothèses du 2), en admettant de plus que PN (m) varie lentement en fonction
de m, déterminer P (x)dx la probabilité que la particule soit située entre x et x + dx. Vérifier que P (x)
est bien normalisée. Donner <x> et σx dans le cas général et dans le cas particulier p = q = 21 .
Nota bene : ce passage du cas discret au cas continu suppose que dx est “petit” devant les dimen-
sions physiques du système (domaine macroscopique)et “grand” devant le pas discret % (“lissage” des
détails microscopiques).
4/ Équation maı̂tresse
On peut obtenir les résulats précédents d’une manière très différente. Soit P (x, t) la probabilité
d’être en x au temps t (t = τ N , τ étant la “durée” d’un saut). Montrer que
P (x, t + τ ) = p P (x − %, t) + q P (x + %, t) .
En passant au continu, en déduire une équation aux dérivées partielles reliant ∂P/∂t, ∂P/∂x et
∂ 2 P/∂x2 . Dans le cas p = q = 1/2 montrer que l’on trouve l’équation de diffusion usuelle :
∂P ∂2P
=D . (1)
∂t ∂x2
Exprimer D en fonction des paramètres du problème. Lorsque p &= q monter qu’un changement de
référentiel permet également de se ramener à l’équation (1).
Pour résoudre (1) on travaille avec la transformée de Fourier P̂ (k, t) = R √dx

*
2π
P (x, t) exp{−ikx}.
Écrire l’équation vérifiée par P̂ (k, t) et donner sa solution. On se place dans le cas simple où P (x, 0) =
δ(x). Donner l’expression de P (x, t).
3
Examen de Physique statistique

Jeudi 11 janvier 2018
Recommandations :
Question de cours (⇠ 10min)

1/ Rappeler l’énoncé du postulat fondamental de la physique statistique.
2/ Soit {| ` i} l’ensemble des microétats (les états stationnaires dans le cas quantique) ; donner
les probabilités d’occupation P`⇤ des microétats si le système est isolé et à l’équilibre.
3/ Rappeler la formule de Gibbs-Shannon pour l’entropie statistique S({P` }) dans la situation
générale. Appliquer la formule au cas d’un système isolé et retrouver l’expression de l’entropie
microcanonique S ⇤ .
Problème : force entropique (⇠ 1h)

Nous étudions une grosse molécule en présence d’atomes plus petits (figure). Nous montrons que
lorsque la molécule s’approche d’une paroi du contenant, elle subit une force résultant d’un e↵et
purement entropique. Nous décrivons les particules classiquement.
A. Gaz de particules ponctuelles.– Nous considérons d’abord le gaz d’atomes, seul (en
l’absence de la grosse molécule). Dans cette première partie A, les N atomes seront modélisés
comme des particules ponctuelles de masse m. Nous supposons le gaz isolé, dans une enceinte
de volume V .
1/ Décrire les microétats du système. Exprimer le nombre N (E) de microétats d’énergies
inférieures à E comme une intégrale multiple.
2/ Quelle est la relation entre N (E) et le nombre d’états accessibles ⌦N (E, V ) (on supposera
l’énergie définie à E près) ? Montrer que ⌦N (E, V ) / V N E ⌘ (le préfacteur n’est pas demandé)
et donner la valeur de l’exposant ⌘.
B. Gaz de sphères dures.– Dans cette seconde partie, nous considérons toujours le gaz
d’atomes, que nous décrivons maintenant comme un gaz de sphères dures, i.e. des petites sphères
de diamètre a impénétrables.
1/ Deux atomes.– Un atome seul a un volume accessible V . Quel est le volume disponible
pour un second atome (cf. figure) ?
1
2/ En continuant le raisonnement (i.e. en introduisant les atomes par la pensée un par un),
justifier que le nombre de microétats accessibles pour le gaz de N atomes est de la forme
N
Y ⇥ ⇤
⌦N (E, V ) = CN (E) V 2 (n 1) b (1)
n=1
où l’on donnera l’expression du volume b en fonction du diamètre a des sphères. Quelle est la
dépendance de CN (E) dans l’énergie (sans calcul supplémentaire) ?
Q 1
3/ Montrer que, dans la limite N 1 et V N b, on a N n=0 V
N où V
2 n b ' Ve↵ e↵ = V Nb
est le volume e↵ectif.
PN 1 RN
Indication : considérer n=0 ln V 2nb ' 0
dn ln V 2n b et tracer ln V 2n b pour n 2 [0, N ].
4/ Température.– Rappeler la définition de la température microcanonique T ⇤ et la calculer.

Comparer avec le gaz parfait de particules ponctuelles (partie A).
5/ Équation d’état.– Rappeler la définition de la pression microcanonique p⇤ . Déduire l’équation
d’état. Comparer avec le gaz de particules ponctuelles. Tracer la pression en fonction de la den-
sité moyenne n = N/V . Interpréter la divergence de la pression pour une valeur critique nc de
la densité, que l’on précisera.
Volume V
a
2a
Figure 1 : À gauche : volume d’exclusion dû à un seul atome. Au centre et à droite : Une
grosse ⌧ molécule (le gros cube) de volume v = `3 se trouve au milieu d’atomes plus petits (les
petites boules) de volume (4⇡/3)(a/2)3 .
C. Force entropique.– Dans cette dernière partie, nous étudions la situation où la grosse
molécule de volume v b est en présence des N atomes (figure du milieu). Pour simplifier la
discussion, nous considérons que la grosse molécule a une forme cubique : v = `3 (avec ` a).
1/ On suppose la grosse molécule immobile, à distance x de la paroi (cf. figure). Quel est le
nouveau volume e↵ectif Vee↵ accessible par atome (on distinguera les cas 0 < x < a et x > a) ?
2/ Déduire l’expression de l’entropie microcanonique des atomes en fonction de x, que nous
notons S ⇤ (x). Tracer l’entropie S ⇤ (x) en fonction de x en supposant que Ve↵ = V N b v, x `2 .
En utilisant un théorème vu en cours, déduire si la grosse molécule est attirée ou repoussée par
la paroi. Interpréter physiquement en termes microscopiques.
3/ Nous définissons la ⌧ force entropique comme
@S ⇤ (x)
f (x) = T ⇤
def
. (2)
@x
Tracer f (x) en fonction de x. Discuter le signe de la force. Pour x < a, donner une expression
simple de la force f (x) en fonction de p⇤ de la question B.5 (on supposera que Ve↵ v, x `2 ).
2
Exercice : Oscillateurs harmoniques quantiques 1D (⇠ 50min)
On considère N oscillateurs harmoniques indépendants et identiques décrits dans le cadre de la
mécanique quantique. Le système est supposé isolé. On rappelle que les états stationnaires | n i
pour un oscillateur sont repérés par un entier n 2 N et ont des énergies "n = ~!(n + 1/2).
1/ Quelles sont les microétats du système de N oscillateurs ?
2/ Si le système a une énergie EM = ~!(M
⇥ + N/2),
⇤ justifier que le nombre de microétats
accessibles est ⌦(M, N ) = (M + N 1)!/ M !(N 1)! .
3/ Déduire l’entropie microcanonique S ⇤ . Simplifier l’expression en supposant N 1 et M 1
(mais attention : on ne supposera pas M N , ce qui correspondrait à une approximation
classique).
4/ Calculer la température microcanonique T ⇤ . Montrer que 1 + N/M = exp{~!/(kB T ⇤ )}.
Tracer soigneusement T ⇤ en fonction de l’énergie d’excitation E = M ~! (on identifiera un
régime ⌧ classique , E N ~!, et un régime ⌧ quantique , E ⌧ N ~!).
5/ On note P (n) la probabilité pour qu’un des oscillateurs soit dans son nème état excité | n i.
Justifier P (n) = ⌦(M n, N 1)/⌦(M, N ). Simplifier l’expression en supposant que N et M
n (on utilisera (N + a)!/N ! ' N a pour N a). Vérifier la normalisation.
6/ Distribution de Bose-Einstein.– On étudie dans quel état se trouve en moyenne un des
N oscillateurs.
a) Exprimer n en fonction de P (n).
P1 n d P1 n.
b) Pour calculer la somme on utilise le truc n=1 n q = q dq n=0 q Déduire n. Le résultat
n’était-il pas attendu ?
c) Exprimer l’occupation moyenne des oscillateurs n en fonction de la température microcano-
nique (utiliser le résultat de la question 4). Tracer soigneusement n en fonction de T ⇤ .
Annexe
• Formule de Stirling : ln n! ' n ln n n si n 1.
• Égalité fondamentale de la thermodynamique : dE = T dS p dV + µ dN .
3
Examen de Physique statistique I

Mercredi 29 Août 2018
Durée de l’épreuve : 1h30.
L’utilisation de documents, téléphones portables,. . . est interdite. Calculatrices autorisées.

Recommandations :
Défauts dans les solides

On s’intéresse à deux types de défauts présents dans les cristaux et qui contribuent à leurs
propriétés thermodynamiques. On travaillera dans l’ensemble microcanonique. Leurs mécanismes
de création sont représentés ci-dessous :
Figure 1 : Les défauts de Schottky et de Frenkel. D’après Charles Kittel, Introduction to solid
state physics, Wiley&Son.
Lacunes de Schottky
Les défauts de Schottky correspondent à des lacunes atomiques au sein du réseau cristallin. Des
atomes quittent leurs positions aux nœuds du réseau et migrent vers la surface (voir la figure 1).
On considérera que l’état du cristal est caractérisé par l’occupation des N sites cristallin par des
atomes. Localement, un site occupé correspond à une énergie de référence prise à zéro, tandis
que l’absence d’un atome diminue la cohésion cristalline et coûte une énergie "S > 0 (proche de
l’énergie à fournir pour extraire un atome du cristal). Dans la suite, on négligera les e↵ets de
surface et on considérera que les excitations thermiques créent n lacunes parmi les N sites.
1. Décrire un micro-état du système et donner son énergie E.
2. Quel est le nombre ⌦S de microétats de même énergie E ?
3. Rappeler l’expression de l’entropie S de Boltzmann. Calculer l’entropie du cristal dans la

limite où n 1 et N n 1.
1
4. (a) Définir la température microcanonique T .
(b) En déduire que la densité d de lacunes vaut
n 1
d= = " /k T .
N e S B +1
(c) Simplifier cette relation dans la limite de faible densité n ⌧ N .
5. (a) Exprimer l’énergie comme fonction de la température.

(b) Définir la capacité calorifique CV (T ) associée aux lacunes, puis montrer qu’elle se met
sous la forme
(⇥S /T )2
CV (T ) = N kb , où l’on donnera ⇥S en fonction de "S et kB . (1)
ch2 (⇥S /T )
(c) Étudier le comportement à basse température T ⌧ ⇥S .

(d) On donne "S ' 1eV ' 2 ⇥ 10 19 J. Rappeler la valeur de kB puis estimer l’ordre de
grandeur de la température ⇥S . Quel est, d’après-vous, le régime de validité de la
description proposée ? En particulier, que pourrait-il se passer pour T & ⇥S ?
Déplacements interstitiels de Frenkel

On s’intéresse maintenant aux défauts de Frenkel. À l’intérieur du réseau cristallin, il existe des
sites interstitiels dans lesquels les atomes peuvent se loger bien que cela soit énergétiquement
moins favorable. On notera Ni le nombre de sites interstitiels accessibles. Un défaut de Frenkel
correspond au transfert d’un atome depuis un des N sites du réseau vers un des Ni sites inter-
stitiels (voir figure 1). Il en coûte une énergie élémentaire "F > 0 par défaut. On notera n le
nombre de défauts créés et on supposera N et Ni fixés et du même ordre de grandeur.
6. Décrire les microétats du système et exprimer leur énergie.
7. Quel est le nombre ⌦F de microétats de même énergie totale E ?
8. Montrer que l’entropie prend la forme suivante dans la limite n 1:
S ' kB [N ln N + Ni ln Ni 2n ln n (N n) ln(N n) (Ni n) ln(Ni n)] .
9. En déduire l’expression de la température T en fonction des données et de n.
10. Montrer alors que dans la limite de basse densité n ⌧ N , la densité de défauts dF = n/N
suit la loi p
dF ' di e ⇥F /T ,
où l’on donnera les expressions de di et de ⇥F en fonction des données.
2
Distribution des vitesses relatives dans un gaz
On désignera par f la valeur moyenne de la quantité f .
L’étude des collisions entre molécules intervient dans la description des processus de di↵usion
et des réactions chimiques. Elle conduit naturellement à s’intéresser à la distribution de la vitesse
relative entre deux molécules. On rappelle que la densité de probabilité qu’une molécule de masse
m ait une vitesse ~v à d3~v près est donnée par la distribution de Maxwell-Boltzmann
✓ ◆3/2
m m~v 2 /2kB T
p(~v ) = e , avec T la température. (2)
2⇡kB T
1. Montrer que p(~v ) = f (vx )f (vy )f (vz ) avec f (vi ) une densité de probabilité normalisée.
Déterminer v̄x et ~v 2 en fonction de m et kB T .
Soit deux molécules a et b, de masse respective ma et mb , et dont les vitesses sont distribuées selon
la loi (2) correspondante et notée respectivement pa (~va ) et pb (~vb ). On rappelle que la vitesse
relative est alors définie par ~vr = ~vb ~va et la vitesse du centre de masse G par ~vG = m
M~
a
va + m
M~
b
vb
avec M = ma + mb la masse totale. Pour l’énergie cinétique, on a le résultat
ma~va2 mb~vb2 2
M~vG µ~v 2
+ = + r , où µ = ma mb /M est la masse réduite. (3)
2 2 2 2
Les vitesses des molécules étant indépendantes, on peut écrire la densité de probabilité d’avoir
~va et ~vb sous la forme p(~va , ~vb ) = pa (~va )pb (~vb ). Enfin, on admet que d3~va d3~vb = d3~vG d3~vr .
2. (a) Déterminer la densité de probabilité p(~vG , ~vr ) d’avoir ~vG et ~vr .

(b) Montrer que la loi de distribution des vitesses relatives est
✓ ◆3/2
µ µ~v 2r /2kB T
p(~vr ) = e . (4)
2⇡kB T
3. Montrer que le module vr = k~vr k de la vitesse relative est, lui, distribué selon
✓ ◆3/2
µ µvr2 /2kB T
g(vr ) = 4⇡vr2 e . (5)
2⇡kB T
s
8 kB T
4. En déduire que v̄r = . Discuter le cas de molécules a et b identiques.
⇡ µ
Formulaire
• Formule de Stirling : pour N entier, ln N ! ' N ln N N .
Z +1 r Z +1 r Z +1
ax2 /2 2⇡ 2 ax2 /2 1 2⇡ ax2 /2 2
• e dx = , x e dx = , x3 e dx = .
1 a 1 a a 0 a2

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Licence de Physique et Mécanique Université Paris-Sud XI

Examen de Thermodynamique et Physique Statistique

Mardi 10 Juin 2014

Sac et trousse au fond de la salle. Calculatrices interdites.

Définitions : aimantation et susceptibilité magnétique

Questions de cours : l’ensemble canonique

14. Calculer la fonction de partition à un électron que l’on notera zB .

Partiel de Thermodynamique et Physique Statistique

Lundi 31 mars 2014

Calculatrices interdites. La qualité de la rédaction sera prise en compte dans la note.

Défauts dans les solides

Formulaire : Formule de Stirling : ln N ! ' N ln N N pour N 1.

Donner le comportement à basse température T ⌧ ⇥S .

Déplacements interstitiels de Frenkel

S ' kB [N ln N + Ni ln Ni 2n ln n (N n) ln(N n) (Ni n) ln(Ni n)] .

10. En déduire la température T en fonction des données et de n.

où l’on donnera les expressions de di et de ⇥F en fonction des données.

Distribution des vitesses relatives dans un gaz

Fréquence des collisions dans un gaz

Un modèle simple de réaction chimique

Examen de Thermodynamique et Physique Statistique

Vendredi 14 Juin 2013

Sac et trousse au fond de la salle. Calculatrices interdites.

Questions de cours : le gaz parfait

Que vaut β ? Donner l’expression de l’Hamiltonien H("q1 , . . . , p"N ) du système.

Distribution des vitesses

Refroidissement d’un gaz par évaporation

où je est la densité volumique de courant électrique.

Coefficient Seebeck S, principe du thermocouple

Partiel de Thermodynamique et Physique Statistique

Mardi 2 avril 2013

Sac et trousse au fond de la salle. Calculatrices interdites.

Polymérisation de filaments d’Actine

Figure 2: À gauche, microphotographie par fluorescence de filaments d’Actine. À droite, modèle

À chaque extrémité des filaments existent deux processus affectant sa longueur :

Dans la suite, on notera c∗ = k− /k+ la concentration caractéristique, ou “concentration critique”.

Équations d’évolution des populations de polymères

Description continue des régimes de polymérisation

Partiel de Thermodynamique et Physique Statistique

Mercredi 28 Mars 2012

Sac et trousse au fond de la salle. Calculatrices interdites.

Questions de cours sur l’ensemble microcanonique

4. Rappelez la formule qui permet de déterminer l’entropie thermodynamique à partir de la des-

Fluctuations de l’intensité d’un laser

Fluctuations du nombre de photons en sortie

Mouvement brownien selon Paul Langevin (1908)

S’agit-t-il de transport diffusif ou balistique ? Qu’est-ce que le coefficient D ?

Examen Partiel de Physique Statistique

Mercedi 24 mars 2010

Exercice 1 : Déplacement des atomes de cuivre dans un fil

On considère un fil de cuivre horizontal. À température suffisamment élevée

Exercice 2 : Ensemble microcanonique et contact thermique

1 – En général, comment varie le nombre de micro-états accessibles Ω(E) avec l’énergie

Exercice 3 : Ensemble canonique

(a) Question de cours :

1 – Rappeler la définition de l’entropie statistique S[{pl }] associée à une distribution

(b) Méthode de Gibbs :

5 – Quel postulat vérifie l’entropie à l’équilibre ? À quoi servent λ et α ?

PARTIEL DE PHYSIQUE STATISTIQUE

Les calculatrices ne sont pas autorisées.

On précisera l’origine du terme 3No dans l’expression ci-dessus.

Justifier brièvement cette définition.

Examen du 6 mars 2018 — Solutions