COEFFICIENT DE DIFFUSION

•Coefficient de diffusion en phase gazeuse

La relation de Bird basée sur la théorie cinétique de Chapman-

Enskog qui tient compte des forces d’interaction moléculaire, elle est donnée
par la relation suivante :
32
7
T M j  M k 0,5
D jk  1,858.10 ( )
P. jk . D M j .M k
2

avec : Djk: m2 s-1, T : K, P : atm, jk: paramètre de Lennard-Jones, Å

COEFFICIENT DE DIFFUSION
1
 jk  ( j   k )
2
 Paramètre de Lennard Jones,

D: fonction potentielle de Lennard-Jones (adimensionnelle)

k BT
D  f ( )

kB : constante de Boltzmann  : énergie d’interaction moléculaire (ergs)

  ( j  k ) 0,5
Mj, Mk : masses molaires kg.kmole-1
COEFFICIENT DE DIFFUSION

En l’absence de données pour les paramètres j, k, j, k, ces
valeurs peuvent être déterminées à partir des coordonnées critiques (Pc, Vc,
Tc), ou des conditions au point normal d’ébullition (Pv, Vv, Tv) ou de fusion
(Pf, Vf, Tf).
   0,841Vc1/ 3
 0,77 Tc
kB
   1,18Vv1/ 3
 1,15Tv
kB

   1,222V 1f / 3
 1,92T f
kB
T étant en K, P en atm, V en cm3 mole-1, σ en A°
 COEFFICIENT DE DIFFUSION
•Coefficient de diffusion en phase liquide
Si pour des mélanges binaires gazeux le coefficient de diffusion est
indépendant de la concentration, il n’en est pas de même pour les mélanges
liquides.
DAe 109 Un exemple de variation du coefficient
•
5 (m2/s) •
de diffusion de l’acétone dans un mélange
•
eau-acétone est présenté sur la figure en
•
fonction de la fraction molaire de l’acétone
1 • • dans le mélange.
• •
•
0,2 le coefficient de diffusion de j dans le
Mélange eau (e) – acétone (A) milieu jk s’écrit : Djk = Dojk f (Cj)

0,2 xA 1
D°jk: coefficient de diffusion à dilution infinie (Cj 0)
COEFFICIENT DE DIFFUSION
•Equation de WILKE et CHANG

7,4.1012 (j .M k )0,5 T
Djk 
m k V j0,6
Dojk : (m2 s-1)
M k : masse molaire de k (kg.mole-1) mk : viscosité du solvant (centipoise)
Vj : volume molaire du soluté j à son point normal d’ébullition (cc/mole)
j : facteur d’association du solvant dont les valeurs suggérées par
Wilke & Chang sont
Solvant eau méthanol éthanol absence d’association
j 2,6 1,9 1,5 1
COEFFICIENT DE DIFFUSION
•Coefficient de diffusion en phase solide
•Solides à structures poreuses
La diffusion dans les milieux poreux peut se produire sous l’effet de
trois mécanismes : diffusion moléculaire, diffusion de Knudsen, diffusion
de surface.
•Diffusion moléculaire
- Dimension des pores est importante.
- Concentration moléculaire est élevée.
- Nombre de chocs entre molécules est supérieur au nombre de chocs
molécule-paroi.
La diffusion est du type moléculaire
COEFFICIENT DE DIFFUSION
•Diffusion de KNUDSEN
Quand la probabilité de choc entre molécules-paroi est supérieure à la
probabilité de choc entre molécules : (cas des micropores et des faibles
concentrations moléculaire), la diffusion est du type Knudsen. Le coefficient
de diffusion est donné par :
1
Dk  d p u
3
le libre parcours moyen l étant remplacé par le diamètre moyen des
pores.
En introduisant la valeur de u , il vient :

2 8 R T 0,5
Dk  rp ( )
3 M
COEFFICIENT DE DIFFUSION
Le rayon moyen du pore est une grandeur qui peut s’exprimer à partir de
valeurs expérimentales :

Ss : surface spécifique du solide (m2/kg)

rs : masse volumique du solide (kg/m3)
 : degré de vide
En effet :
volume du pore  rp .l
2
rp  2.  .2
surface du pore 2 rp .l


rp  .2
Il s’ensuit : S s .r s

2 
T 0,5
Dk  1,94.10 ( )
S s .r s M j