Cinétique chimique

En chimie le plus souvent, on se contente d'écrire l'équation-bilan d'une réaction ; cette

équation ne renseigne pas sur le caractère lent ou rapide d'une réaction.
Une réaction chimique peut être rapide, lente ou très lente ; sa durée dépend étroitement
des conditions expérimentales.
La cinétique chimique est l'étude de l'évolution d'une réaction chimique, possible, au cours
du temps.

I. Étude qualitative
1. Réactions rapides
Une réaction rapide se fait quasi-instantanément, dès que les réactifs sont en contact
Exemples :
− Réaction entre I2 et S2O2−3

− Réaction entre H2O2 et MnO−4 en milieu acide

2. Réactions lentes
Une réaction lente peut durer quelques minutes à plusieurs heures
Les produits ne se forment que progressivement

Exemple :
réaction entre I− et S2O2−3
Il se forme I2 qui colore le mélange réactionnel en jaune puis en brun de plus en plus foncé,
au fur et à mesure que le temps passe
3. Réactions très lentes
Le système chimique ne semble pas évoluer au cours du temps.
La réaction peut durer plusieurs mois ou plusieurs années
Exemple : formation de la rouille
II. Étude quantitative
1. Vitesse de formation ou disparition d'un corps
Dans le cas des réactions lentes, il est possible de suivre l'évolution des réactifs ou des
produits au cours du temps
Considérons une réaction du type :
aA + bB ⟶ cC + dD
Pour suivre l'évolution de cette réaction, on peut :

− soit mesurer la quantité des produit C ou D qui apparait en fonction du temps

− soit mesurer la quantité des réactifs A ou B qui reste en fonction du temps

A volume constant, on peut suivre expérimentalement la variation de la concentration
de A ou B et C ou D
1.1 Vitesse moyenne de formation ou de disparition du corps
1.1.1 Vitesse moyenne de formation d'un corps

Soient [Ci] et [Cf] les concentrations molaires du produit C aux instants ti et tf

Par définition, la vitesse de formation de C entre les instants ti et tf est :

Cette vitesse moyenne est représentée par le coefficient directeur de la droite (MiMf) joignant
les points Mi, Mf de la courbe d'abscisses ti et tf
La vitesse exprime en moles par litre et par seconde (mol⋅L−1⋅S−1)
1.1.2 Vitesse moyenne de disparition d'un corps

La vitesse moyenne de disparition du réactif A entre les instants ti et tf caractérise la quantité

moyenne de Adisparu par unité de temps dans cet intervalle

Le signe moins (−) s'explique par le fait Δ[A]<0alors que la vitesse est toujours positive
2. Vitesse instantanée de formation ou de disparition du corps
2.1 Vitesse instantanée de formation du corps
a) Définition
La vitesse instantanée de formation d'un produit (C ou D) est la dérivée par rapport au temps
de sa concentration

b) Traduction graphique
La vitesse instantanée de formation du produit C ou Dà l'instant t est donnée par le coefficient
directeur de la tangente à la courbe au temps t considérée

Remarque :
Pour une réaction donnée, il est possible de définir une vitesse unique dont la valeur
indépendante de l'espèce considéré
Si l'équation-bilan de la réaction s'écrit :

La vitesse de réaction est définie par :

3. Temps de demi-réaction
On caractérise souvent la rapidité avec laquelle la réaction se déroule par le temps de demi-
réaction
Considérons la réaction d'équation
aA + bB ⟶ cC + dD
Le temps de demi-réaction est la durée nécessaire pour consommer la moitié du réactif
limitant initialement présent
− Si A est le réactif limitant alors nA=12niA pour t1/2
− Si on opère en milieu liquide ou gazeux à volume constant alors [A]=12[Ai] pour t1/2
III. Facteurs cinétiques
Ce sont des grandeurs qui permettent d'influer sur les vitesses de réaction
1. Concentration des réactifs
Il faut un contact entre les réactifs pour que la réaction se fasse
En augmentant leur concentration, on augmente leur chance de se rencontrer : la réaction est
plus rapide
∙ La vitesse volumique de réaction augmente quand la concentration des réactifs augmente
∙ Le temps de demi-réaction diminue quand la concentration en réactifs initiale augmente
Application :
− Pour stopper une réaction qui a lieu en solution, on ajoute un solvant (l'eau par exemple)
pour diluer les réactifs
− Au fur et à mesure le temps passe, la concentration des réactifs diminue, donc la vitesse
volumique de réaction diminue
2. La température
Quand la température augmente, l'énergie cinétique des réactifs augmente, les chocs entre
eux sont plus violents, plus efficaces : la réaction plus rapide
∙ La vitesse volumique de réaction augmente quand la température augmente
∙ Le temps de demi-réaction diminue quand la température augmente
Application :
− Pour bloquer une réaction, on ajoute de la glace pour arrêter brutalement le mélange
réactionnel : c'est la trempe (opération qui consiste à bloquer une réaction en ajoutant de la
glace pour refroidir brutalement le mélange réactionnel)
− Pour déclencher une réaction, on utilise une allumette enflammée, une étincelle.
− Pour cuire des aliments plus rapidement, on utilise une cocotte-minute (la température
d'ébullition de l'eau est de 120∘C)
3. Surface de contact
Si l'un des réactifs est solide, la réaction est plus rapide si on augmente la surface de contact
entre le solide et les autres réactifs en solution : on utilise des poudres au lieu de gros
morceaux pour augmenter la vitesse volumique d'une réaction
4. Le catalyseur
4.1 Définition
Un catalyseur est une entité chimique, utilisée en faible proportion, capable d'augmenter la
vitesse d'une réaction possible spontanément en son absence et sans apparaitre dans
l'équation-bilan de la réaction
Remarque :
Lorsqu'une réaction chimique est catalysée par l'un des produits cette réaction ; elle est dite
autocatalysée.
Il s'agit d'une autocatalyse
4.2 Caractères généraux de la catalyse
∙ Le catalyseur se trouve inaltérée à la fin de la réaction (puisqu'il n'entre pas dans l'équation-
bilan)
∙ Une faible quantité de catalyseur permet, en général, la transformation de quantités
importantes de réactifs
∙ Un catalyseur peut avoir une action orientatrice du fait de sa sélectivité
∙ Un catalyseur ne permet, en aucun cas, réaliser des réactions théoriquement impossibles
∙ Un catalyseur ne déplacer un équilibre chimique : il permet de l'atteindre rapidement
Autre définition du catalyseur
Un catalyseur est une espèce chimique qui diminue la durée d'une transformation : il participe
à la réaction mais est régénéré en fin de réaction.
Il n'apparaît pas dans l'équation de la réaction