CHIMIE / Chapitre 4 TP

Dosages par étalonnage

Réaliser un dosage par étalonnage consiste à déterminer la concentration d’une espèce en solution en comparant une grandeur
physique de la solution (absorbance A, la conductivité électrique σ ...) aux mêmes grandeurs physiques mesurées pour des
solutions de concentrations connues appelées solutions étalons.
Le dosage par étalonnage se fait sans réaction chimique donc sans destruction des espèces chimiques (contrairement aux titrages
vus en 1ère).
La concentration molaire inconnue est déterminée par lecture d’un graphique appelé courbe d’étalonnage représentant les
grandeurs mesurées en fonction de la concentration des solutions étalons.

I- Dosage par étalonnage conductimétrique

Le sérum physiologique est une solution aqueuse de chlorure de sodium (Na + + Cl-) utilisée pour
l'hygiène nasale, le rinçage oculaire, le lavage des plaies.
Sa concentration massique théorique notée Cm est de 9,00 g.L-1.
On veut doser une solution de sérum physiologique commerciale S (de concentration molaire C).
La solution de sérum physiologique S dont vous disposez doit être diluée 20 fois.
On dispose de 4 solutions étalons de chlorure de sodium de concentrations suivantes :
C1= 4,0.10-3 mol.L-1, C2= 6,0.10-3 mol.L-1, C3= 8,0.10-3 mol.L-1, C4= 10,0.10-3 mol.L-1
-1 + -3 2 -1
Données: M(NaCl)= 58,5 g.mol ; λ(Na )= 5,01 . 10 S.m .mol ; λ(Cl-)= 7,63.10-3 S.m2.mol-1

Introduction (à faire à la maison avant le TP sur la feuille double du TP)

1) Calculer la concentration molaire théorique du sérum physiologique.
2) Pourquoi faut-il diluer 20 fois la solution commerciale ?
3) Proposer un protocole de dilution de cette solution et justifier par un calcul le volume à prélever de la
solution S pour préparer une solution S’ de 100 mL.

1.1. Préparation de l’échantillon à doser REA

Appelez le professeur pour qu’il vérifie le volume à prélever de la solution commerciale (/1).
Préparer la solution S’.

1.2. Etalonnage et préparation du conductimètre

1. Brancher l’appareil de mesure et ouvrir Latispro. Sélectionner G (conductance) et σ (conductivité) puis TCM3.
2. Faire l’étalonnage du conductimètre en plongeant la sonde directement dans la solution d’étalon sans l’essuyer.
Régler la conductivité correspondant à la valeur affichée sur le flacon (en cas de problème pour atteindre la valeur,
appelez le professeur)
3. Sélectionner le mode «pas à pas» et indiquer le nom de l’axe des abscisses avec l’unité correspondante.
Attention : rincer l’électrode entre deux mesures sans l’essuyer et la plonger directement dans le flacon contenant la solution.
Faire les mesures dans l’ordre croissant de la concentration. Laisser l’électrode dans l’eau du robinet à la fin des mesures.

1.3. Acquisition des mesures REA/ANA

1. Faire l’acquisition de la mesure de conductivité de chaque solution étalon en appuyant sur F10.
2. Entrer la valeur de la concentration correspondante (Attention à l’unité)
3. Après avoir mesuré toutes les conductivités des solutions étalons, faire un clic droit sur le graphique puis cliquer
sur calibrage afin d’ajuster l’échelle.
Appeler le professeur. (/2)
4. Avec l’aide de la fiche fournie, faire une modélisation de la courbe obtenue.
5. Faire à présent l’acquisition de la mesure de la conductivité de la solution de sérum diluée Noter sa valeur :
σ(sérum dilué) =

1.4. Exploitation des mesures VAL

TSpé
O. Chaumette 1/2
 CHIMIE / Chapitre 4 TP
1. Utiliser les fonctionnalités du logiciel pour déterminer, à l’aide de la courbe d’étalonnage, la concentration C’ de la
solution de sérum S’ en utilisant le réticule (lié à la courbe de modélisation) : clic droit/réticule/clic droit/réticule lié à
la courbe.
C’ = …………………………... (/1)

2. Déduire la valeur de la concentration C de la solution commerciale S et son incertitude u(C) ; on admettra que
u(C) = 20.u(C’) avec u(C’) = 0,2 x10 -3 mol.L-1. (/1)
3. Ecrire la valeur de la concentration mesurée sous la forme C ± u(C) et calculer l’incertitude de la mesure et conclure.
(/1)

Pour comparer la concentration molaire expérimentale xmes à sa valeur théorique, on utilise l’écart ramené à
En classe

|x mes −x theo|
z=
l’incertitude de la mesure (appelé aussi z-score) : u( x )
Si z est inférieur à 1 alors la mesure peut être jugée compatible avec la valeur théorique. Autrement dit, la valeur
théorique est dans l’intervalle de confiance. Plus z est petit, meilleure est la compatibilité.
4. Calculer le z-score, détaillez les calculs. (/1)

II- Dosage par étalonnage spectrophotométrique

La solution de lugol ou lugol est une solution composée de 1% en masse de diiode I 2 (de couleur jaune-
orangé) et de 2% en masse d’iodure de potassium KI (incolore) en solution dans de l’eau. Elle doit son nom
au médecin français J.G.A. Lugol. Le lugol est utilisé lors des interventions pour ablation totale ou partielle de
la thyroïde. Il permet en effet de compresser les vaisseaux sanguins et ainsi éviter les saignements trop
importants, la thyroïde étant très vascularisée.
Données: M(I2)=254 g.mol-1 ; ρeau ≈ ρ(solution de lugol) = 1 kg.L-1 : on donne ci-dessus la courbe d’absorbance en
fonction de la longueur d’onde d’une solution d’eau iodée.

On veut connaître la concentration C d’une solution de Lugol commerciale S

Celle-ci devra être diluée 80 fois pour pouvoir être dosée. On dispose de 5
solutions étalons de diiode I2 de concentrations suivantes:
C1= 2,0.10-4 mol.L-1, C2= 4,0.10-4 mol.L-1, C3= 6,0.10-4 mol.L-1
C4= 8,0.10-4 mol.L-1, C5= 10,0.10-4 mol.L-1

1. Quelle espèce chimique de la solution de lugol sera dosée par

spectrophotométrie ? Pourquoi ?
2. A quelle longueur d’onde le colorimètre devra-t-il être sélectionné ? Pourquoi ?
2.1. Préparation de l’échantillon à doser REA
La solution de lugol S’ dont vous disposez est déjà diluée 8 fois (concentration molaire C’)
Calculer le volume à prélever de la solution S’ de Lugol afin de préparer une solution S’’ de volume V’’ = 50 mL de
concentration C’’et qui serait 80 fois moins concentrée par rapport à la solution commerciale S
Appelez le professeur pour qu’il vérifie. (/1) puis préparer la solution S’’
2.2. Etalonnage et préparation du spectrophotomètre
1. Brancher le colorimètre, ouvrir Latispro, sélectionner la longueur d’onde sur le colorimètre.
2. Faire le réglage du blanc et prenant soin de bien fermer le capot noir.
3. Sélectionner le mode « pas à pas » et indiquer la grandeur de l’axe des abscisses avec l’unité correspondante.
2.3. Acquisition des mesures REA
Mettre en place le protocole permettant de déterminer, par étalonnage, la concentration C’’ de la solution de lugol S’’
Appeler le professeur après avoir déterminé la concentration C’’ de la solution de lugol (/2)
C’’(Lugol dilué) =
2.4. Exploitation des mesures VAL
1. En déduire la valeur de la concentration C de la solution commerciale (/0,5)
La solution commerciale contient 1g de diiode pour 100g d’eau soit une concentration molaire Cthéo=3,9.10-2 mol.L-1
2. Critiquer la mesure effectuée en calculant l’écart relatif, voir formule au tableau. (/0,5)

TSpé
O. Chaumette 2/2