COURS

PODCAST

1 Cohésiondans un solide
solides
DDeux types de
Un solide ionique est constitué d'un empilement réqulier et ordonné
danions (charge négative « - ) et de cations (charge positive «+») dans
Tespace NS 11,
Un solide moléculaire est constitué d'un empilement régulier et ordonné
(FI6. 2),
de molécules dans espace
+
Purguoi un compose est-il solide, Cest-à-dire pourquoi les entités (lons ou
miéues) Qui le constituent restent-elles accrochées les unes aux autres 2
Pur réoondre. il faut analyser les interactions qui les maintiennent solide. FIG. 1 ALe sel de cuisine est du chlorur
ment entre elles. de sodium, de formule NaCl (s).
8 Les ions Na et Cl sont empilés.
Cohésion d'un solide ionique
A
Dans un solide ionique les cations sont entourés d'anions, et les anions sont
entourés de cations (Fi6. 1).
Deux charges électriques sont en interaction électrostatique: les charges de
mme signe se repoussent et les charges de signes opposés sattirent. Linten
sité de cette interaction diminue lorsque la distance entre les ions augmente.
Comme la distance anion/cation est inférieure aux distances anion/anion et
cation/cation (E. 1B, Iintensitéde l'interaction attractive entre les cations et B
ies anions est supérieure à Iintensité de linteraction répulsive entre cations et
entre anions :lattraction lemporte sur la répulsion.
EXEMPLE
Dans le chlorure de sodium, l'intensité de l'interaction attractive est deux
tois plus grande que lintensitéde l'interaction répulsive (IG. 1B). FIG. 2 A Le diiode, de formule I,(s).
BLes molécules de I, sont empilées.
lacohésion d'un solide ionique est assurée par les interactions électros
tatiques attractives entre les charges de signes opposés, Cest-à-dire entre A B
ies cations et les anions.

Cohésion d'un solide moléculaire

Les molécules sont electriquement neutres. Quelle est alors 'origine des inte-
tracives qui leur permettent de former un solide ? Tout dépend de
ia niature des
molécules. FIG. 3 A Dans le chlorure d'iode ICl (s), le
chlore porte une charge partielle &et liode
Doide composé de molécules
polaires (FIG. 3A) une charge partielle S.
di
tives
st
ö
ance entre les charges partielles positives &et les charges partielles néga- B Arrangement des molécules dans le
est inférieure àla solide moléculaire.
HL distance entre les
30,donc lattraction lemporte sur la répulsion. charges partielles de même signe

La
cohésiparon dun solide moléculaire constitué de molécules polaires est
assurée les
partiel es de signesinteractions
opposes.
attractives qui existent entre les charges
Solide
Dans lacomposé delemolécules apolaires (FiG.4)
(es partamolge,éculCest
e, pourdoublet
ment délectrons qui lie deux atomes est équitable-
voqueDe électrons peuventde êtrecelaplusqueproches
la molécule est apolaire. Àun instant donné, FIG. 4 Apparition de charges:
Apartielles dans une molécule de diiode ,:
procheYapparen itproche,
ion charges d'un atome que de l'autre, ce qui pro-
partielles &' et 8 au sein de la molécule (FIG. 4 A). B partielles induites. Les charges 8t font
es
molécules voisines (desFIG.4charges partielles induites 8' et 8- apparaissent dans apparatre à leur voisinage des charges&

PAGE Flashable) B). et inversement.

89
Chapitre 4 " De la cohésion à la solubilité d'espèces chimiques
 COURS
La cohésion d'un solide moléculaire constitué de molécules apolaires est pont hydrogène
assurée par les interactions attractives quiexistent entre les charges par
tielles induites de signes opposés au sein des molécules. ATHIX8

Solide composé de molécules polaires pouvant former des ponts hydrogène

liaisons cOvalentes

B 28
Un pont hydrogène est une interaction intermoléculaire attractive din
26

tensité beaucoup plus grande que Iinteraction entre charges partielles de

signes opposés. Un pont hydrogène (FIG. 5A se forme lorsqu'un atome dhy
drogène Hd'une molécule portant une charge partielle &* interagit avec un
atome d'une autre molécule portant une charge partielle & importante.
FIG. 5 Pont hydrogène:
L'atome hydrogène Hporte une charge partielle positive & (FI6. 5A) si l'atome A A condition de formation;
est très électronégatif. Apeut ¿tre un atome d'oxygène O,de fluor F, ou d'azote N. B entre deux molécules deau.
L'atome Xporte une charge partielle négative &importante silest riche en élec
trons (FIG. 5 B).Cet atome doit être beaucoup plus électronégatif que l'atome B,
et ildoit porter aumoins un doublet d'électrons non liant. Xpeut être un atome VOCABULAIRE
d'oxygène O, de fluor F oud'azote N.
DIntermoléculaire:
entre molécules.
Dans ce cas, la cohésion du solide mnoléculaire est assurée essentiellement
par la formation des ponts hydrogène entre les molécules polaires.

EXEMPLE
B). Chaque molé
La glace est composée de molécules polaires H,0 (FIG. 5 d'eau voi
cule d'eauforme quatre ponts hydrogène avec quatre molécules
sines (FI6. 6), ce qui explique la cohésion de la glace.

2 Dissolution des solides ioniques

dans l'eau
L'eau,un solvant particulier
FIG. 6 Structure de la glace.
L'eau étant composée de molécules polaires (FlG. 7), on dit que c'est un sol
Vant polaire. Si on introduit un solide ionigue dans l'eau, des interactions
électrostatiques attractives entre les charges des ions du soluté et les
charges partielles des molécules d'eau apparaissent.
Dissociation du solide
Lorsque les molécules d'eau s'approchent d'un solide ionique, des interactions
attractives apparaissent :
entre les anions (charge négative « - ») dusolide ionique et les charges par
tlelles & de la molécule d'eau (FIG.7 A);
- entre les catlons (charge positive «+ ») du solide ionique et la charge par
tielle & de la molécule d'eau (FIG. 70).
Comme ces interactions attractives possèdent une intensité plus grande que le
Interactions entre les cations et les anions du solide ionique, les ions du sollde
ne sattirent plus suffisammnent pouren assurer la
les uns des autres :c'est la cohésion. Is se détachent
dissociation du sollde.
Solvatation des ions
Lorsque les ions s'entourent de molécules d'eau et :dissoclation des ions
on parle de solvatation des lons (FIG.7C EL O). Less'éloignent
les uns des autres, FI6. 7 Aet
ions entourés de molécules solide.
d'eau sont dits «solvatés » (FIG. 8). Get D: solvatation des ions.
90 PAGEFlashable)
 COURS

Équation de réaction de dissolution

On peut modéliser, à l'échelle macroscopique, cette dissolution par une équa
tion de réaction.
8
léquation de dissolution dans l'eau dun solide ionique de formule A,B, (s), 6
constitué de cations Ab et d'anions Bo-, sécrit:
A,B, (S) ’ a A (ag) +b Bo- (aq).

Lion solvatééest aussidit «hydraté», On écrit «(ag) »à côté de sa formule.

EXENPLE Équation de dissolution du chlorure de calcium CaCl,(S) dans l'eau :
CaCl, (s) ’ Ca² (ag) + 2 Cl- (aq).

Concentration en quantité
de matière d'ions en solution
Si un volume Vde solution contient un soluté A,B,(S) dissous, les FIG. 8 Ions solvatés.
concentrations
en quantité de matière dions Ab+ (ag) et Bo (aq), que l'on note [Ab] et
[B1, seront:
quantité de matière
Concentration en +[Ab:]= n(Ab+) dions en solution POUR VISUALISER
quantité de matière V (en mol)
dions en solution Dissolution
(en molL-1) n(B° volume de la solution du NaCl ()
[Bo-]= V
(en L) dans leau

Cette animation modélise les

interactions électrostatiques entre
les ions du chlorure de sodium et les
3 Miscibilitéet solubilité molécules d'eau lors de la dissolution.

Miscibilité
On dit que deux liquides sont miscibles lorsquils se mélangent. On dit que
deux liquides sont non miscibles lorsquils ne se mélangent pas. A

Deux liquides miscibles forment une seule phase (FIG.9 A). Deux liquides
non -éthanol
miscibles forment deux phases observables à l'eil nu (FIG.9 B). + eau

Prévision de la solubilité d'une espèce chimique cyclohexane

Une espèce chimique ne peut se dissoudre dans un solvant que sielle peut
sy solvater. Autrement dit, une espèce chímique n'est soluble que si les eau
entités la constituant peuvent s'entourer de molécules de solvant.

Une espèce est doncsoluble sil existe des interactions entre les entités consti
tuant le soluté et les molécules de solvant. Ces interactions soluté-solvant
expliquent que les entités constituant le soluté ne s'attirent plus suffisamment FIG. 9 Mélange:
A
d'eau et d'éthanol;
pour asSurer sa cohésion.
Bd'eau et de cyclohexane.
Un soluté est d'autant plus soluble dans un solvant que sa structure est
proche de celle du solvant. Pour prévoir la solubilité d'une espèce on peut
utiliser la règle du « Quise ressemble s'assemble »: Solubilité du diiode à25 °C (engL-)
-les espèces chimiques loniques et les espèces chimiques moléculaires
Constituées de molécules polaires sont davantage solubles dans les solvants dans l'eau dans le cyclohexane
polaires que dans les solvants apolaires. 0,33 28
- les espèces chimiques apolaires sont davantage solubles dans les solvants
apolaires que dans les solvants polaires. FIG. 10) Solubilité du diiode en fonction
du solvant.
PAGE Flashable) Chapitre 4 " De la cohésion à la solubilité d'espèces chimiques 91
 Le diode I, est un soluté
est un soivant polaire. Enapolaire. Il est donc très peu soluble dans l'eau, qui
qui est unsolvant revanche, il est très soluble dans le
apolaire (FIG. 10). cyclohexane, yclohexane

Principe de l'extraction liquide-liquide solution

Uneextraction liquide-liquide consiste en un transfert d'une aqueuse
de diiode
chimique entre deux phases liquides non miscibles. espèce
Le solvant peut être mis en contact du A
soluté àextraire par agitation.
EXEMPLE
FIG. 11 Extraction du diiode d'une sol
Après l'agitation, le diiode est passé de la
tuée par le cyclohexane (FIG. 11). En effet, lephase aqueuse à la phase consti
diode est plus soluble dans le
tion aqueuse.
A Le diiode est
cyclohexane que dans l'eau (FIG. 10). dans la solution aqueuse.
majoritairement présert
Pour B La majorité du diiode se trouve dansle
extraire une espèce chimique d'une phase liquide( FICHE PRATIQUE p.
on choisit un solvant extracteur selon 384), cyclohexane, et une faible partie reste dans
- l'espèce àextraire doit être plus soluble
plusieurs critères: la phase aqueuse.
dans le solvant extracteur que
dans la phase liquide d'origine;
- le solvant doit être non miscible avec la phase A
liquide dorigine; partie polaire
- le solvant doit pouvoir permettre de respecter les règles de hydrophile
sécurité et
l'environnement. partie apolaire: lipophile

B
4 Caractère amphiphile
FIG. 12 Structure d'un ion carboxylate:
Certaines espèces chimiques sont constituées de deux parties, qui ont des
Aformule semi-développée;
propriétés distinctes (FIG. 12) :
Breprésentation schématique.
- fune est polaire et hydrophile (soluble dans leau):
l'autre est apolaire, lipophile (soluble dans les graisses) et insoluble
dans l'eau.
Ces espèces ont ce q°'on appelle un «caractère amphiphile ». Ce carac ai
tère amphiphile explique les propriétés lavantes des savons.

L'ion carboxylate des savons est constitué (FIG. 12) :

eau
- dune longue chaîne carbonée apolaire; en effet, les liaisons C-Cet C-H
sont apolaires, donc lachaîne carbonée est insoluble dans leau; D terr

-d'un groupe C00- polaire; il attire les molécules d'eau, et ilest donc soluble
dans 'eau.
Lorsque dusavon entre en contact avec de l'eau (FIG. 13), la partie polaire d'un
ion carbOxylate commence par s'orienter vers leau, tandis que sa partie ap0 Shuile e terre
laire se positionne hors de l'eau (). Ensuite, les ions carboxylate s'assemblent tissu tissu
pour former des micelles dans la solution (D),
Dans le cas d'une tache dhuile (salissure moléculaire), Iion carboxylate interagit IG. 13 Action d'un savon.
avec sa partie apolaire, quiest soluble dans I'huile (solvant apolaire) (G). Une
cOuche se forme autour de la salissure, quise retrouve à Iintérieur de micelles (D).
VOCABULAIRE
Dans le cas d'une tache de terre (salissure ionique), Iion carboxylate interagit avec Micelle : une micelle est un
sa partie polalre (E), Une première couche se forme autour de la salissure, puis assemblage sphérique despèces
apparaît une deuxième couche qui isole de la phase aqueuse les parties apo
amphiphiles dans lequel les parties
laires de la première. Ily adonc une double couche autour de lasalissure(). hydrophiles se dirigent vers l'eau
Dans les deux cas, les salissures sont «solubilisées »dans l'eau par lintermé se mettent
et les parties lipophiles
diaire des micelles,qui sont ensuite éliminées par rinçage. àl'abri de l'eau.
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