CPGE Moulay Youssef Rabat Cours structure de la matière SUP

Chimie MPSI 1 Chapitre 2: Classification périodique des éléments

Classification périodique des éléments chimiques

Benkerroum Houssam 1/6 Année scolare 2022 - 2023

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Chimie MPSI 1 Chapitre 2: Classification périodique des éléments
Mendeleïev a élaboré en 1869 une classification proche de l’actuelle. Sa classification était basée sur
la masse atomique des éléments ainsi que sur la périodicité de leurs propriétés chimiques : les
éléments sont ordonnés pas masse atomique croissante et classés en colonne selon les propriétés
chimiques.
Une autre idée de Mendeleïev a été de laisser des cases vides en prédisant les propriétés et la masse
molaire des éléments qui étaient censés s’y trouver. La découverte des éléments 𝑆𝑐, 𝐺𝑎 et 𝐺𝑒 par la
suite ont permis de convaincre les scientifiques de la pertinence de la classification.
La classification actuelle se présente sous la forme d’un tableau de sept lignes numérotées de haut
en bas, appelées périodes, et dix-huit colonnes (ou familles) numérotées de gauche à droite. Les
éléments sont rangés de gauche à droite par ordre croissant de leur numéro atomique 𝒁.
On distingue aussi quatre blocs : 𝑠, 𝑝, 𝑑 et 𝑓 en référence à la dernière sous-couche en cours de
remplissage dans la configuration électronique :

1. Analyse de la classification périodique

(a) Analyse par période :
Une période (ligne) correspond à un même nombre quantique principal 𝒏 pour la couche de valence, donc à
une même configuration de cœur pour tous les éléments.
✓ Ligne 1 : (𝑛 = 1) : remplissage du niveau 1𝑠 : 𝐻: 1𝑠1 𝑒𝑡 𝐻𝑒: 1𝑠 2 .
✓ Ligne 2 : (𝑛 = 2) : remplissage des niveaux 2𝑠, 2𝑝 : de 𝐿𝑖 jusqu’à 𝑁𝑒.
✓ Ligne 3 : (𝑛 = 3) : remplissage des niveaux 3𝑠, 3𝑝.
✓ Ligne 4 : (𝑛 = 4) : remplissage des niveaux 4𝑠, 4𝑝, 3𝑑 (car d’après la règle de Klechkowsky le niveau
4𝑠 se remplit avant le niveau 3𝑑 ce qui explique la position de ce niveau).
✓ Ligne 5 : (𝑛 = 5) : remplissage des niveaux 5𝑠, 5𝑝, 4𝑑 la configuration de valence s’écrit sous la forme :
4𝑑𝛼 5𝑠 𝛽 5𝑝𝛾 .
✓ Ligne 6 : (𝑛 = 6) : remplissage des niveaux 6𝑠, 6𝑝, 5𝑑, 4𝑓.
✓ Ligne 7 : (𝑛 = 7) : remplissage des niveaux 7𝑠, 7𝑝, 6𝑑, 5𝑓.
(b) Analyse par colonnes :
Les éléments présentant la même configuration électronique de valence sont placés dans une même colonne
(groupe ou famille).
✓ Colonne 1 : la configuration électronique de valence s’écrit 𝑛𝑠1 , cette colonne contient la famille des
alcalins (l’hydrogène est exclu). Ils cèdent facilement un électron, ce sont de très bons réducteurs.
✓ Colonne 2 : la configuration électronique de valence s’écrit𝑛𝑠 2 , cette colonne contient la famille des
alcalino-terreux. Ils cèdent facilement 2 électrons, ce sont de bons réducteurs (mais moins bon que les

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alcalins). Les colonnes de 3 à12 mettant en jeu le remplissage des sous-niveaux𝑑. Elles regroupent les
métaux de transition.
Les métaux sont des corps qui sont en général : solide, opaques, réfléchissant, malléables
(facilement déformable) et bons conducteurs électroniques et thermiques.
Un métal de transition correspond au remplissage partiel d’une orbitale d ou f pour l’atome ou
pour un ion usuel (stable) de l’élément.
✓ Colonne 17 : regroupe les halogènes (fluor 𝐹, chlore 𝐶𝑙, brome 𝐵𝑟 et iode 𝐼). Leur structure
électronique est 𝑛𝑠 2 𝑛𝑝5 . Ils captent facilement un électron : très bons oxydants.
✓ La colonne 18 est famille des gaz rares. Leur configuration électronique de valence à l’état
fondamental est de la forme 𝑛𝑠 2 𝑛𝑝6 (sauf l’hélium 1𝑠 2 ). La saturation des sous-couches 𝑛𝑠 et 𝑛𝑝
confère aux atomes de gaz nobles une stabilité particulière.
Le bloc 𝑓 constitué des lanthanides (ou terres rares) et les actinides (éléments radioactifs dont la plupart ne
sont pas rencontrés à l’état naturel) est représenté sous le tableau pour des raisons de lisibilité.

Exercice :
1. Etablir la configuration électronique du sodium 11Na et du brome 𝐵𝑟 et déterminer les
coordonnées (période et famille) de ces éléments.
2. La configuration électronique L’élément magnésium 12Mg est [Ne] 3𝑠 2 , donner sa position dans le
tableau périodique.
3. La configuration électronique L’élément chlore 17Cl est [Ne] 3𝑠 2 3𝑝5 , donner sa position dans le tableau
périodique
3. Evolution de quelques propriétés atomiques
(a) Energie d’ionisation
L’énergie de première ionisation 𝐸𝑖1 est l’énergie minimale qu’il faut fournir à l’atome gazeux dans son état
fondamental pour lui arracher un électron.
+
𝑋(𝑔) → 𝑋(𝑔) + 𝑒− 𝐸𝑖1 > 0
+
𝐸𝑖1 = 𝐸(𝑋(𝑔) )− 𝐸(𝑋(𝑔) )
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Le graphe suivant représente l’évolution de l’énergie de première ionisation des atomes des différents
éléments chimiques en fonction de leur numéro atomique.

L’énergie de première ionisation augmente globalement de gauche à droite sur une ligne et augmente de bas
en haut dans une colonne.

Anomalies :
- 𝐵𝑒 → 𝐵 : Après 𝐵𝑒 (2𝑠 2 ) où la sous couche 𝑠 est remplie, l’électron externe du bore ( 2𝑠 2 2𝑝1 ) doit occuper
une sous-couche 𝑝 d’énergie plus élevée. Il est moins lié, donc facile à arracher.
- 𝑁 → 𝑂 : Elle peut s’interpréter par la stabilisation particulière des sous-couches à demi remplies. Il faut
donc fournir plus d’énergie pour arracher un électron externe à l’atome d’azote

𝑁: 2𝑝3 ⟶ 𝑁 + : 2𝑝2
𝑂: 2𝑝4 ⟶ 𝑂+ : 2𝑝3

Ionisation successives :
+ 2+
- Energie de seconde ionisation : 𝑋(𝑔) → 𝑋(𝑔) + 𝑒− 𝐸𝑖2
2+ 3+
- Energie de troisième ionisation : 𝑋(𝑔) → 𝑋(𝑔) + 𝑒− 𝐸𝑖3
(b) Energie d’attachement et affinité électronique
L’énergie de premier attachement électronique correspond à l’énergie mise en jeu lors de la capture d’un
électron par un atome isolé gazeux.
−
𝑋(𝑔) + 𝑒 − → 𝑋(𝑔) 𝐸𝑎𝑡𝑡1
−
L’affinité électronique 𝐴𝐸 représente l’énergie nécessaire pour arracher un électron de l’anion 𝑋(𝑔) dans son
état gazeux : 𝐴𝐸 = −𝐸𝑎𝑡𝑡1 .
La tendance générale qui se dessine dans le tableau périodique (à l'exception des gaz rares) est une
augmentation de l'affinité électronique 𝐴𝐸 dans la partie supérieure droite de la classification périodique
(avec une augmentation de gauche à droite sur une ligne entre les colonnes 13 et 18). L'affinité électronique
est maximale dans la région des halogènes (colonne 17). Une quasi-stagnation (à quelques exceptions près) de
l'affinité électronique 𝐴𝐸 est observée le long d'une même colonne.
(c) Electronégativité
L’électronégativité est une grandeur relative sans dimension qui caractérise l’aptitude d’un atome à attirer le
doublet électronique de la liaison qui forme.
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 Echelle de Mulliken :
L’électronégativité d’un élément est définie comme la moyenne de l’énergie de première ionisation 𝐸𝑖1 et de
l’affinité électronique 𝐴𝐸 :
𝐸𝑖1 + 𝐴𝐸
𝜒 = 𝑘. ; 𝑘 = 0.317𝑒𝑉 −1 ; 𝐸𝑖1 𝑒𝑡 𝐴𝐸 𝑒𝑛 𝑒𝑉
2
 Echelle de Pauling : Elle est basée sur la différence des énergies de liaison pour les molécules
diatomiques. Pauling a suggéré que la différence entre les électronégativités 𝜒𝐴 et 𝜒𝐵 de deux atomes A
et B est donnée par :
|𝜒𝐴 − 𝜒𝐵 | = 0.208 √𝐷𝐴𝐵 − √𝐷𝐴𝐴 . 𝐷𝐵𝐵

Où 𝐷𝐴𝐵 est l’énergie de liaison de la molécule AB (en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) ; 𝐷𝐴𝐴 et 𝐷𝐵𝐵 sont les valeurs correspondantes
pour les molécules 𝐴2 et 𝐵2 . On pose par définition 𝜒𝐹 = 4 et on déduit toutes les autre de proche en proche.
 Echelle d’Allred et Rchow : permet de calculer
l’électronégativité par la relation :
0.359 × 𝑍 ∗
𝜒𝐴 = + 0.744
𝑟𝐴2
Où 𝑟𝐴 est le rayon de l’atome A et 𝑍 ∗ la charge du noyau.
L’électronégativité croit lorsqu’on se déplace de la gauche vers
la droite et du bas vers le haut de la classification périodique.
Le fluor (F) est l’élément le plus électronégatif 𝜒(𝐹) = 4
(d) Rayon atomique
Par convention, le rayon r a atomique d'un atome est le rayon de ses orbitales de valence. C'est-à-dire c'est la
distance moyenne entre le noyau et la frontière du nuage électronique. Les valeurs sont données par le
graphe suivant :

La diminution régulière du rayon atomique sur une période est due à l'augmentation de la charge Z de
noyau qui augmente la force d'attraction ressentie par les électrons de valence. La brusque augmentation du
rayon atomique lors du changement de période est due essentiellement au passage d'une couche à une autre
ce qui correspond à une diminution de la force d'attraction.
(e) Rayon de VAN DER WAALS
Il correspond à la moitié de la distance minimale d’approche (Rvdw) des noyaux de deux atomes
identiques quand ils ne sont pas engagés dans une liaison chimique :

(f) Polarisabilité
La polarisabilité d’un atome caractérise l’aptitude du nuage électronique de se déformer sous l’action d’un
champ électrique extérieur. L’atome possède alors un moment dipolaire puisque le barycentre des charges
positives (localisé sur le noyau) n’est plus confondu avec le barycentre des charges négatives.
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Le moment dipolaire est :
𝑃 = 𝛼. 𝐸𝑒𝑥𝑡
𝛼 : polarisabilité ; 𝐸𝑒𝑥𝑡 : champ électrique externe.
La polarisabilité augmente avec la taille d’un atome puisque plus l’atome est volumineux, plus les électrons
de valence sont éloignés du noyau et plus ils subissent l’influence de perturbation extérieures.

(g) Caractère oxydoréduction

Le pouvoir oxydant est mesuré par un potentiel standard redox 𝐸°. Il augmente de la gauche vers la droite
sur une même ligne, et de bas et haut dans une colonne :

(h) Chimie ionique ou covalente :

On constate une évolution de ta nature des liaisons de la gauche vers la droite
Exemple : cas des oxydes (association de l’élément avec l'oxygène).

(i) Caractère acido-basique des oxydes :

Il est intéressant de comparer les oxydes car tous les éléments à l'exception des gaz nobles forment ces
associations avec l’oxygène. On les classe en fonction de leur comportement acido-basique (transfert de
protons) dans l’eau.
✓ Les oxydes des métaux alcalins et alcalino-terreux sont basiques, 𝑂2− étant une base forte.
✓ Les oxydes des métaux de transition et de la colonne 13 sont et donnent en générai des hydroxydes
amphotères (à la fois basique et acide).
Remarque :
Lorsqu’il existe plusieurs oxydes, celui où l’élément est au nombre d’oxydation le plus élevé est le plus acide.
✓ Les oxydes des non-métaux (covalents) sont :
▪ Neutres lorsqu’ils sont Insolubles dans l'eau.
▪ Acides lorsqu'ils sont solubles dans l’eau.
✓ En conclusion, on évolue de la gauche vers la droite de la classification périodique d’un caractère
basique à un caractère acide :

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