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DEFRANOUX
CONDITIONS EXPERIMENTALES
Les essais ont port~ principalement sur racier ,4 h durcissement structural, de
composition:
C Si Mn Ni Cr Mo Cu ~o
Cet acier a 6t6 6tudi6 sous forme de plaquettes de 2 cm 2 d6coup6es dans des bandes
lamin6es de 1,5 m m d'6paisseur. I1 avait subi le traitement thermique d'utilisation,
lui conf6rant une duret6 Vickers d'environ 290 et une structure de martensite revenue.
La phase durcissante n'apparait pas au microscope optique; elle est visible au micro-
scope 61ectronique.
On a 6tudi6 6galement des variantes d6duites de la composition ,4 par suppression
du molybd~ne, du cuivre, ou de ces deux 616ments ~ la fois.
Le m6tal avait subi un polissage industriel jusqu'h grain 80, qui repr6sente h peu
pros l'6tat dans lequel se trouveront les pi~ces dans la pratique. Avant essai, les
6prouvettes 6taient d6graiss6es ~ l'alcool, puis d6contamin6es dans une solution
d'acide nitrique ~t 36 ° B6, 6tendue h 2 5 ~ en volume, pendant 24 h h 30°C, enfin
lav6es et s6ch6es h l'air chaud.
Le dispositif d'essai 6tait tout h fait classique. Le cellule d'61ectrolyse contenait 500
cm 3 de liquide. Suivant les cas, on faisait barboter de l'oxyg~ne ou bien de l'azote
(h 2 ~o H2) purifi6, le liquide 6tant dans ce dernier cas d6gaz6 pr6alablement par une
6bullition de 24 h environ.
Les essais ont 6t6 r6alis6s dans l'eau de mer synth6tique "Formule a6ronautique",
dont la composition est donn6e par le Tableau I. Le pH 6tait de 7,2 h 7,3. La temp6ra-
ture 6tait maintenue ~ 30 ± I°C. Le liquide 6tait constamment agit6 pour t o u s l e s
essais.
TABLEAU 1. COMPOSITION DE L'EAU DE MER--
"FORMULE AERONAUTIQUE"
Chlorure de sodium 30 g
Phosphate disodique 0,1876 g
Acide borique 1,2404 g
Eau d6ionis~e 1000 cm3
Ajouter quelques gouttes d'une solution
satur6e de carbonate de sodium jusqu'h ce que
0,5 cma de ph6nolphtal6ine ajout6s gt 10 cma
de la solution donnent une 16g~re coloration
rose.
ESSAIS POTENTIOSTATIQUES
L'6tude a port6 tout d'abord sur l'influence des facteurs exp6rimentaux.
Dans ces limites, il semble que la vitesse de mont6es de potentiel n'ait pas d'irdtuence
notable.
Par la suite, on s'est tenu h une vitesse de l'ordre de 600 mV/h (bonds de 20 mV
toutes les 2 minutes environ).
Influence du point de depart de la courbe
La Fig. 1 repr6sente la partie anodique des courbes commenc6es respectivement
~.--0,45 et--1,05 V. (Dans cette ~tude, tousles potentiels sont rapport6s ~. l'61ectrode
normale h hydrog~ne; le potentiel th~orique de d6gagement d'hydrog~ne d'une solution
de p H 7,2-7,3 est de -- 0,43 V.)
ACIER 17-4 Mo
~1,0
COURBE DF" P OLARISATION ANODIQUE
Eau de mer or'ttricielle .~ -0~
..... i . . . .
~O,S //
0,U-- ~ ~ - i
~)i o°.... D~portD~part
!6a-'0"
.4,05vV
~;S '
i
l0 -6 ii0" ~0-4 t10-3 A/era 2
qui font apparaltre une dispersion non n6gligeable, due vraisemblablement/t l'6tat
de surface relativement grossier des 6prouvettes. N6anmoins, les valeurs moyennes
obtenues montrent clairement que l'addition de 1 , 5 ~ de molybd6ne provoque une
616vation substantielle de potentiel de rupture, tandis que l'addition de 2 , 5 ~ de
cuivre reste sans action notable sur ce potentiel.
~dl0
J>---J- __ _ __
/
0,0
.... ~©;er
En milieu satur6 d'oxyg~ne, on trouve par contre que toutes les variantes, avee ou
sans molybd~ne ou cuivre, ont des potentiels de rupture tr6s analogues dont la
moyenne est de q- 0,47 V. L'addition de molybd~ne ne semble pas jouer clans ee eas.
On notera que Roeha 6 avait trouv6 des r6sultats du mSme orctre en pr6sence d'oxydant
(quin/aydrone) en solution, par une m6thode tr~s diff6rente.
Mgthodes ~lectrochimiques d'~tude du comportement des aciers inoxydables 79
ESSAIS P O T E N T I O C I N E T I Q U E S
Darts les mSmes conditions que pr6c6demment, on a enregistr6 les courbes inten-
sit6-potentiel relatives aux mSmes aciers. Les courbes 6taient trac6es ~ la vitesse de
1000 mV/h, en enregistrant directement le logarithme de l'intensit6.au moyen d'un
amp~rem~tre logarithmique.
On a rassembl6 Tableau 3 les valeurs des potentiels de rapture trouv6s en milieu
d6sa6r6. On constate qu'ils sont syst6matiquement inf6rieurs de quelques dizaines de
millivolts aux potentiels de rapture d6termin6s par voie potentiostatique. Toutefois,
le petit nombre d'essais potentiocin&iques effectu6s jusqu'/t pr6sent ne permet pas
de consid6rer ce fait comme compl~tement 6tabli.
TABLEAU 3. POTn,rr~Ls DE RUPTURE
POUR QUELQUES ACIERS INOXYDABLF-q DE
TYPE A . ESSAIS POTENTIOCINE'I'IQUE$ EN
MILIEU DF.SAER 1~
ESSAIS C H R O N O P O T E N T I O S T A T I Q U E S * LENTS
A l'aide d'un potentiostat, on a maintenu constant le potentiel m6tal-solution de
l'acier .4, en milieu satur6 d'oxyg~ne et on a trac6 la courbe intensit6-temps. La vitesse
d'enregistrement 6tait de 20 mm/h. Les 6prouvettes 6taient cette fois des plaquettes de
20 cm 2, d6coup6es dans l'acier brat de moulage, trait6es, rectifi6es, puis d6contamin6es
comme plus haut. Suivant le potentiel auquel l'61ectrode a 6t6 port6e, on peut distinguer
quatre classes de r6sultats:
IO
3
r~
5
Class I
Ihr J
- Temps
5,
m
o ~.
g-
3
N
I hr Class 11"
i =
-5
-- Temps
5,0 -""
5
&
2,5
lhr
Closse l - I I
-2,5
•m Temps
Ces ph6nom~nes peuvent ~tre interpr6t6s par r6f6rence aux 6tudes de Brauns et
Schwenk. 9 Les petits points d'oxyde correspondraient h des amorces de piqfires de
tr~s petites dimensions, qui tr~s vite s'arr~tent et cessent de s'approfondir. Dans ce
domaine, l'acier inoxydable ne subirait en fair aucune v6ritable "corrosion", au sens
fondamental du mot; il n'y aurait ni perte de poids significative, ni piq0res s'appro-
fondissant, et par cons6quent le mat6riau ne subirait aucune d6gradation fonctionnelle.
Chaque pic de la courbe de la Fig. 5 traduirait l'augmentation du courant dans le sens
anodique quand une piqfre s'amorce, le courant reprenant ensuite sa valeur initiale
quand la piqfire se repassive et s'arr~te de croRre. Un calcul sommaire montre que
chacune de ces "amorees repassiv6es" enl~ve 10-7 h 10-~ grammes de m6tal. Ceci
peut provoquer ~ la longue l'apparition d'un voile t6nu d'oxyde.
On notera qu'h la fronti6re entre la classe I I et la classe III, on a observ6 des
courbes passant alternativement d'une classe h l'autre et vice versa: des p6riodes de
cr6ation "d'amorces repassiv6es" et des p6riodes de calme se suivent sur la surface
du m6tal.
I0
~1"~'1
hr , 5
t~
~'~ Temps
FIG. 6. Essais chronopotentiostatiques - - Ea = + 0,30 V. Milieu satur6 d'oxyg~ne.
Zone des piqOres.
POLARISATION ANODIQUE A t O , 3 0 V
Eou de met" ar-fificlelle
-Y ts--:), 6o0 r 1
< • ~\ / O-- intensltt,s opP~s'24 h r
: ! / . per tes de poids en 24 h r
£ ! ~ 1 i
20 sec
t
FIG. 8. Essais chronopotentiostatiques rapides. Pics d'intensit6, isol~s, positifs et
n6gatffs.
84 J. M. DEFRANOUX
~:~I 20 sec
, 11- , I
20 sec
2 0 see
I I
CONCLUSIONS
L'~tude pr~c~dente a mis en relief les points suivants:
1. Le potentiel de d~part des courbes de polarisation a une influence importante
sur la forme de celles-ci; il convient de les commencer A un potentiel qui ne soit pas
notablement inf~rieur au potentiel de d6gagement d'hydrog~ne.
2. En milieu d~sa~r6, l'addition de molybd~ne A un acier 17 Cr 4 Ni 61~ve le poten-
tiel de rupture, sur lequel l'addition de cuivre n'a aucune action.
Par contre, en milieu satur6 d'oxyg~ne le potentiel de rupture semble indifferent
la presence de molybd~ne ou de cuivre.
3. Le molybd~ne et le cuivre augmentent tous deux, de fa~on additive, la polaris-
abilit6 anodique et probablement aussi la polarisabilit6 cathodique (r~duction d'oxy-
g~ne). Ils peuvent donc tous deux diminuer lavitesse d'approfondissement des piqQres.
4. En dessous du potentiel de rupture, les aciers 6tudi~s ne subissent pas de
corrosion au sens fondamental du terme, c'est-A-dire qu'on ne constate aucune
d6gradation fonctionnelle.
B
86 J.M. DEFRANOUX
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