Partie 1_Chapitres 4 et 5. DM – durée conseillée 2h.

𝑝 𝑡 − 𝑝(0)
Exercice 1 : Peroxyde d’hydrogène et ion tartrate.
2–
Le peroxyde d’hydrogène H2O2 peut réagir avec les ions tartrate C 4H4O6 selon la réaction,
considérée comme totale, d’équation :
5 𝐻2 𝑂2 (𝑎𝑞) + 𝐶4 𝐻4 𝑂6 2− (𝑎𝑞) + 2 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) → 4 𝐶𝑂2 (𝑔) + 10 𝐻2 𝑂 (𝑙)
Cet exercice est consacré à l’étude de la cinétique de cette transformation dans une
enceinte fermée (où la température est maintenue constante) afin de proposer un
mécanisme à l’échelle microscopique qui modélise la transformation observée.
Données :
2+ 3+
 En solution aqueuses, les ions Co (aq) sont roses et les ions Co (aq) sont verts ;
2– 3+ 2+
 Couples Ox/Red : H2O2/H2O ; CO2/C4H4O6 ; Co /Co ;
 La variation de pression au cours de cette transformation est proportionnelle à la
quantité de gaz produit.
1. Une transformation lente.
Pour réaliser cette transformation, on mélange de l’eau oxygénée (solution aqueuse de
peroxyde d’hydrogène), une solution aqueuse de tartrate de potassium, quelques gouttes
d’acide sulfurique concentré et quelques gouttes d’une solution contenant des ions cobalt II
2+
Co (aq). On mesure, à l’aide d’un manomètre relié à un système automatisé, l’évolution au
cours du temps de la pression dans l’enceinte fermée, on obtient la courbe suivante.
𝑥 𝑡 = 𝑥𝑚𝑎𝑥 ·
𝑝𝑚𝑎𝑥 − 𝑝(0)
1.3. Déduire de la courbe la valeur du temps de demi-réaction noté t1/2. Justifier.
1.4 On peut définir la vitesse d’apparition du dioxyde de carbone (espèce qui n’est pas en
–1
solution aqueuse), exprimée en mol·s , par la relation :
𝑑𝑛𝐶𝑂2 𝑑𝑝
𝑣𝐶𝑂 2 = =𝐾·
𝑑𝑡 𝑑𝑡
Décrire qualitativement (pas de valeurs numériques) à partir de la courbe comment évolue
la vitesse d’apparition du dioxyde de carbone au cours du temps, en précisant
particulièrement les instants où sa valeur est minimale ou maximale.
2. Facteurs cinétiques.
2.1. Citer un facteur cinétique qui pourrait permettre de diminuer le temps de demi-
réaction mesuré précédemment.
2.2. Justifier l’évolution de la vitesse d’apparition du dioxyde de carbone à partir de la date t
= 40 s à l’aide du facteur cinétique « concentration des réactifs ».
3. Mécanisme de la réaction.
Au cours de la transformation, en plus de la variation de la pression mesurée dans la partie
1, on observe deux changements de couleur successifs : le mélange réactionnel passe du
rose au vert assez rapidement puis redevient rose assez lentement.
3.1. Parmi les propositions suivantes, citer, en justifiant, celle qui vous paraît convenir :

2+
Proposition 1 : L’ion Co est un réactif de la réaction étudiée ;

3+
Proposition 2 : L’ion Co est un catalyseur de la réaction étudiée ;

2+
Proposition 3 : L’ion Co est un catalyseur de la réaction étudiée ;
 Proposition 4 : La réaction étudiée accélère car la température augmente.
3.2. Proposer l’écriture de deux équations de réactions d’oxydoréductions se succédant qui
permettraient de modéliser à l’échelle microscopique la transformation observée.
Toute démarche et prise d’initiative seront mises en valeurs. Elles doivent donc être
clairement explicitées, même si le problème n’est pas entièrement résolu.

Exercice 2 : L’acide citrique dans le jus de citron.

Le pH d’un jus de citron est
de 2,5. On assimilera ce jus
de citron à une solution
aqueuse d’acide citrique
noté AH3 (aq) de
concentration en quantité
–2
de matière c = 1,5 × 10
–1
1.1. À partir des couples donnés, retrouver l’équation de la réaction étudiée ET expliquer la mol·L .
nécessité de rajouter de l’acide sulfurique pour que la réaction ait lieu. On donne ci-contre le
1.2. On note 𝑝𝑚𝑎𝑥 la pression mesurée à l’état final. Justifier que la pression 𝑝 𝑡 mesurée diagramme de distribution
peut être reliée à l’avancement de la réaction 𝑥 𝑡 par la relation suivante : de l’acide citrique :
1. Justifier à partir de la valeur du pH que l’acide citrique est un acide faible.
2.1. Identifier les espèces chimiques correspondant à chacune des courbes du diagramme
de distribution.
2.2. Déterminer les valeurs des pKA des couples acide/base de l’acide citrique.
2.3. Montrer alors que le taux d’avancement final de la réaction entre l’acide citrique à la
–2 –1
concentration c = 1,5 × 10 mol·L et l’eau est de l’ordre de 20 %.
3.1. Exprimer la concentration c d’acide citrique apporté en fonction des concentrations
effectives des espèces chimiques en solution aqueuse.
3.2. Quelles espèces peut-on négliger dans le jus de citron ? Justifier.
3.3. Que devient la relation du 3.1. dans le cas du jus de citron ? Justifier.
4.1. Déterminer la concentration des espèces non négligées dans le jus de citron.
4.2. En déduire leur pourcentage relatif dans le jus de citron et les comparer aux valeurs
lues sur le diagramme de distribution.

Exercice 3 : L’ammoniac.

Exercice 4 : Composition d’une solution d’acide benzoïque.