L3-Physique

UE Physique des milieux matériels

Cristallographie : Examen
Jeudi 2 Juillet 2020 – durée : 1 heure

Exercice 1 : ordre et désordre dans le composé FePt

Le composé équiatomique FePt existe sous deux formes : une forme ordonnée et une forme désordonnée.

Dans la forme ordonnée, de structure quadratique, les

atomes de fer et de platine occupent des positions bien
déterminées.
Paramètres de maille : aq = 0,3852 nm ; cq = 0,3713 nm

Dans la forme désordonnée, de structure cubique, les

atomes de fer et de platine sont répartis aléatoirement
sur les sites cristallins, de sorte que chaque site cristallin
est occupé par un atome « moyen » composé de 50% de
Fe et de 50% de Pt.
Paramètre de maille : ac = 0,3807 nm.

Les rayons des atomes de Fe et de Pt sont : rFe = 0,126 nm et rPt = 0,139 nm.
On analyse par diffraction de rayons X deux échantillons de même composition FePt, un échantillon de la forme
ordonnée et un échantillon de la forme désordonnée. La longueur d’onde du rayonnement utilisé est celle de la
raie K1 du Cobalt :  = 0,178897 nm. Les résultats des analyses sont reportés dans les tableaux ci-dessous.

Angles  (en degrés) correspondant aux positions des pics de diffraction pour chaque échantillon

Echantillon 1 Echantillon 2
 (°) hkl  (°) hkl
24,01 13,94
28,03 19,17
41,65 24,03
51,19 27,67
54,48 28,80

1- Identifier les échantillons analysés. Préciser dans les tableaux les valeurs des indices de Miller h, k, l associés
à chaque pic de diffraction.
2- Est-il possible d’identifier les échantillons sans faire de calcul ? Justifier la réponse.
3- Calculer les compacités des échantillons 1 et 2.
Exercice 2 : Les pérovskites

Les pérovskites sont des oxydes métalliques dont la formule générale s'écrit ABO3. La structure
cristallographique d'une pérovskite est décrite par une maille cubique. Dans une telle structure, un cation A a
pour coordinence douze (il est entouré de douze premiers voisins oxygène). Un cation B a pour coordinence
six. La valence des cations A est comprise entre +1 et +3 et celles des cations B entre +3 et +6. Il peut même
exister des valences mixtes pour un même cation.

1- Titanate de baryum BaTiO3

L’exemple type de structure pérovskite est le composé BaTiO3 où

l’ion baryum est le cation A et l’ion titane est le cation B.
La structure du titanate de baryum BaTiO3 est décrite à l'aide
d’une maille cubique de paramètre a = 0,4007 nm.
Les positions des ions sont :
Ba2+ : 0 0 0
4+
Ti : ½½½
2-
O : ½½0;0½½;½0½

Existe-t-il une condition particulière sur les indices de Miller h,k,l pour cette maille ? Justifier la réponse.

2- Ferrite de bismuth BiFeO3

Le composé BiFeO3 peut être décrit à l'aide d'une

maille cubique identique à celle du titanate de
baryum BaTiO3. Dans le composé BiFeO3, l’ion
bismuth est le cation A et l’ion fer est le cation B.
Afin de mesurer le paramètre de maille a0 de
cette maille, on réalise une analyse par
diffraction de rayons X. La longueur d’onde du
rayonnement utilisé est celle de la raie K1 du
Cobalt :  = 0,178897 nm. Le diffractogramme
obtenu est reporté sur la figure ci-contre.

Les valeurs des angles correspondant aux pics de diffraction ainsi que les indices (hkl) correspondant à ces pics
sont reportés dans le tableau ci-dessous.
hkl 100 110 111 200 210 211 220
 (°) 13,05 18,62 23,03 26,84 30,32 33,57 39,68

A quelle famille de plans réticulaires correspond le pic le plus intense du diffractogramme ?

Calculer les distances réticulaires associées à chaque pic de diffraction.
En déduire le paramètre de maille a0 du composé BiFeO3.