ECOLE NATIONALE POLYTECHNIQUE

Département des Classes Préparatoires

Année universitaire 2022/2023

Cours Chimie 2

Chapitre 1
(suite )
Notions générales à la thermodynamique
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⮚ Notion de température

❖ Les particules qui composent la matière (molécules ou atomes) ne sont jamais

au repos. Elles sont en vibration permanente et possèdent donc une
certaine énergie cinétique.

❖ La température est une mesure indirecte du degré d'agitation microscopique

des particules.

⮚ à la température 0k (zéro absolu = -273,15°C), les atomes qui constituent la

matière sont figées

correspondrait à l'absence de mouvements à l'échelle microscopique

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⮚ L’échelle de température
⮚ L’échelle de Kelvin

L’unité de T dans le système international(SI)

La température de 0 K est égale à −273,15 °C et correspond au zéro absolu

Remarque
Le kelvin, n'étant pas une mesure relative, n'est jamais précédé du mot
« degré » ni du symbole « ° », contrairement aux degrés Celsius
ou Fahrenheit
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⮚ L’échelle de température

Remarque: le 0 absolu qui est la température la plus basse possible correspond

à -273,15°C (inatteignable et infranchissable)

⮚ L’échelle de Celsius

⮚ L’échelle de Fahrenheit
T°F=1,8(T°C)+32
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⮚ Notion de gaz parfait et gaz réel

⮚ Les gaz parfaits
❑ Le gaz parfait et un modèle thermodynamique qui permet de décrire le
comportement des gaz réels à basse pression..
❑ Ce modèle suppose que les particules du gaz sont suffisamment éloignées les
unes des autres pour pouvoir négliger les interactions électrostatiques qui
dépendent de la nature physico-chimique du gaz.

⮚ Hypothèse du gaz parfait

✔ La taille des molécules de gaz est négligeable devant les distances qui les
séparent, ce qui permet de les assimiler à des points matériels

✔ Les forces d’interaction à distance entre les molécules sont négligeables

(les molécules se comportent donc indépendamment les une des
autres).

✔ La pression est due aux nombreux chocs des molécules sur les parois de
l’enceinte
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⮚ Equation d’état d’un gaz parfait

❖ Les variables d’état d’un gaz parfait sont :

Le nombre de mole (n)
La pression (Pa)
Le volume (m3)
La température (K)

❖ Ces variables sont reliées entre elle par une équation d’état qu’on appelle : loi
des gaz parfait :

R est la constante des gaz parfait (8,314J.mol-1.K-1 )

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⮚ Description d’un gaz parfait

⮚ Sur le plan macroscopique, on appelle gaz parfait tout gaz vérifiant

simultanément:

✔ La loi de Boyle-Mariotte

✔ La loi de Charles

✔ Loi de Gay-lussac
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✔ La loi de Boyle-Mariotte

❖ Le physicien et chimiste irlandais Robert Boyle (1627-1691) et le physicien

français Edme Mariotte (1620-1684) ont démontré qu'il existe une relation
entre la pression et le volume d'un gaz.

❖ À une température constante

et pour un même nombre de
molécules, ils ont observé que
la pression d'un gaz augmente
lorsque son volume diminue, et
vice versa.

PV= Cste
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Diagramme de Clapeyron P=f(V)

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✔ La loi de Charles :

Remarque :
⮚ La « loi de Charles » est parfois appelée « loi de Gay-lussac ».
• La relation entre le volume et la température à pression constante fut
découverte par Jacques Charles en 1787. Mais Louis Josèphe Gay-Lussac qui
l’a énoncé publiquement pour la première fois en 1802.

Pour éviter toute confusion, on réservera le nom de loi de Charles pour la relation
entre le volume et la température, et la loi de Gay-Lussac pour la relation entre la
pression et la température.
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❖ Le physicien français Jacques Charles (1746-1823) a démontré qu'il existe

une relation entre le volume et la température d'un gaz. Il a établi que, à
pression constante et pour un nombre de moles donné, le volume d'un gaz
est directement proportionnelle à sa température absolue. Cette relation se
nomme la loi de Charles.
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✔ Loi de Gay-lussac
❖ La loi de Gay-Lussac décrit la relation entre la pression et la température
d'un gaz.
❖ Elle stipule que, à volume constant, la pression d'une certaine quantité de
gaz est directement proportionnelle à sa température absolue.
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⮚ Mélange gazeux idéal, pression partielle :

✔ La loi de Dalton

• Considérons un mélange gazeux constitué d’espèces chimiques gazeux différents

à la température T, occupant un volume total Vtot , sous une pression totale Ptot .
• le mélange est dit idéal si chaque espèce se comporte comme un gaz parfait
seul dans le mélange, c à d il n’y a pas d’interactions entre les différents gaz
qui constituent le mélange

• Dans ce cas on considère que les gaz forment un seul gaz parfait.

⮚ L’équation d’état d’un gaz parfait peut être appliquée et on aura :

Ptot Vtot =ntot RT

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Ptot Vtot =ntot RT

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⮚ Chaque gaz crée une pression partielle notée Pi tel que

Ptot = P1 + P2 + P3 + …… Pn

On divise Ptot sur Pi :

Pi = Xi Ptot
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⮚ Modèle du gaz réel de Van der Waals

⮚ Pour interpréter les propriétés de gaz réel obtenues expérimentalement, il
n’y pas de modèle unique.
⮚ Van der Waals proposa en 1873 un modèle qui prend en compte de manière
simplifier les interactions intermoléculaires ignorées dans le cas du gaz parfait

⮚ Equation d’état de Van der Waals :

Equation d’état de Van der Waals pour n moles de gaz à l’équilibre

thermodynamique :

Les constantes positives a et b sont caractéristiques de chaque gaz réel.

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⮚ Dans cette relation, est appelée pression interne. Elle rend compte des
forces d’attraction entre les molécules, qui s’ajoutent au sein du gaz aux forces
de pression exercées sur une surface.

⮚ Le paramètre b est le covolume, qui tient compte du fait que les molécules
n’étant pas ponctuelles, elles occupent un volume fini. Il en résulte que la
véritable variable de volume pour un gaz réel est ( V- nb) et non V

Remarque : la pression cinétique est due aux chocs des molécules sur la paroi,
elle apparaît comme la force moyenne exercée par le gaz sur unité de surface
de la paroi du récipient.
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Exercice
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