La Spectroscopie

RAMAN
Réalisé par : Hamroudi Rihab
Encadré par : M.E. Belghiti
Jebrouni Bilal

Année Universitaire : 2022/2023

 LE PLAN
01 02 03
INTRODUCTION PRINCIPE APPAREILLAGE

04 05 06
APPLICATIONS EXEMPLE CONCLUSION
 01
INTRODUCTION
 TECHNIQUES
SPECTROSCOPIQUES
D’ANALYSE
• La spectroscopie est l'étude de l'interaction entre la matière et les radiations
électromagnétiques.
• Si la matière absorbe de l'énergie, il s'agit de spectroscopie d'absorption.

Principaux Types de spectroscopie

Pour les atomes Pour les molécules

Spectroscopie d'absorption atomique (aussi appelée
spectres atomiques ou spectres de raies); elle implique
une excitation électronique.
• Spectroscopie micro-ondes : excitation rotationnelle.
• Spectroscopie infrarouge et Raman : excitation vibrationnelle et
rotationnelle.
• Spectroscopie ultraviolette et visible : excitation électronique accompagnée
de modifications vibrationnelles et rotationnelles.
• Spectroscopie de résonance magnétique nucléaire : excitation de noyaux
atomiques magnétiques dans un champ magnétique, induite par une
radiation rf.
• Spectrométrie de masse : bombardement des molécules par des électrons
d'énergie moyenne et détermination de la distribution et de la masse des
fragments chargés résultants ; ces transformations ne sont pas réversibles.
 Historique

La spectroscopie Raman,
découverte en 1928 par le
physicien indien sir
Chandrasekhara Venkata
Raman
 Définition
La spectroscopie Raman étudie les transitions
vibrationnelles à partir d’un processus de
diffusion de la lumière.
Elle apporte des données complémentaires à la
spectrométrie d'absorption infrarouge.
02
PRINCIPE
 Principe de fonctionnement
La spectroscopie Raman consiste à
envoyer une lumière
monochromatique sur l'échantillon et
à analyser la lumière diffusée
Source
 La majeure partie du faisceau lacer
incident est transmise
 Une petite partie de la lumière est
DIFFUSEE
 La diffusion
L'analyse en fréquence de cette lumière
diffusée met alors en évidence :
• une composante de même longueur
d'onde que le faisceau incident, diffusion
ELASTIQUE (RAYLEIGH) Ѵdiff =Ѵ0
• une composante de longueur d'onde
différente du faisceau incident, diffusion

INELASTIQUE (RAMAN) Ѵdiff #Ѵ0

 Diagramme énergétique

E (v)
Niveaux de vibrationnels

Etat électronique excité

-----------------------------------------------------------------
Niveaux virtuels
-----------------------------------------------------------------

Niveaux de
vibrationnels

Etat électronique
fondamental Diffusion Diffusion Diffusion
inélastique inélastique Emission
élastique
Raman Raman Fluorescence
Rayleigh stokes Anti-stokes
Ѵdiff=Ѵ0 Ѵdiff#Ѵ0 Ѵdiff#Ѵ0
 Effet RAMAN
Soit une molécule possédant deux niveaux d'énergie de vibration soumise
à une onde électromagnétique de fréquence ν0
ѵdif < ѵ0 : c’est la diffusion Raman Stockes

Elle correspond à des chocs au cours desquels les photons gagnent de l’énergie
.

ѵ diff > ѵ0 : c’est la diffusion Raman anti-Stockes.

Cette fois les photons perdent de l’énergie au profit des molécules

 Les fréquences des raies Raman, généralement exprimées en nombre d'onde, sont
rapportées à la raie excitatrice prise comme origine. Ces valeurs sont reliées aux énergies
de vibration de la molécule. Il est à noter que l’intensité des raies Stockes est plus
importante (~ d’un facteur 1000)que celles des raies anti-Stockes. Les spectres Raman
sont donc généralement étudiés dans la région des raies Stokes.
Différence entre la spectroscopie IR et la spectroscopie
Raman
 Règles de sélection

Si la molécule est symétrique par rapport à ce centre de symétrie alors

ses modes de vibrations seront actifs en Raman.
Si la molécule est antisymétrique par rapport à ce centre de symétrie alors
ses modes de vibrations seront actifs en IR.
 Ainsi si on a sur le spectre des bandes communes en Raman et en IR
alors on a la preuve que la molécule ne possède pas de centre de
symétrie. ne possède pas de centre de symétrie
 03
APPAREILLAG
E
04 APPLICATIONS
 Domaines d’Applications
Chimique
Détermination de la structure chimique
(C=O, C=C, O-H, C-O)
Détermination de la configuration

Géologie et minéralogie
Provenance et qualité du diamant.
Analyse des désordres dans les
Matériaux de carbone matériaux de carbone.
Identification des minerais.
Les inclusions fluides
les transitions de phase.
EXEMPLE 05
L'utilisation de la spectroscopie Raman pour l'étude de la structure de l'eau a commencé
dans les années 1930 (Magat, 1934).

Cependant, contrairement aux spectres des composés ayant une structure complexe, un
spectre Raman de l'eau ne contient que peu de pics du fait de la présence unique des
liaisons O-H.
 La bibliothèque de la spectre Raman
incomplète

L'épaisseur de l'échantillon doit être

Limite de la supérieur a 100 μm
Spectroscopie
Raman la diffusion Raman peut être totalement
occultée par la fluorescence

Faiblesse du signal RAMAN

CONCLUSION 06
 La spectroscopie Raman est une
technique non destructive et qui nécessite
pas un traitement mathématiques elle se
base sur l'interaction lumière-matière afin
de déterminer la composition chimique
d'une substance inconnue
Merci pour votre
Attention