2469 Panorama Des Matières Plastiques

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PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Rfrence stage : 2469
(C)entre de (F)ormation de la (P)lasturgie 39, rue de la Cit 69441 LYON CEDEX 03 Tl : 04.72.68.28.28 Fax : 04.72.36.00.80 E-Mail : plast@cfp-lyon.com
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SOMMAIRE
I. HISTOIRE ET DEVELOPPEMENT DES MATIERES PLASTIQUES ........................4 II. LES PRINCIPAUX DOMAINES DUTILISATION DES MATIERES PLASTIQUES....................................................................................................................20 III. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DES MATIERES PLASTIQUES ...............23 IV. NOTIONS DE CHIMIE ..............................................................................................25 V. ORIGINE ET COMPOSITION DES MATIERES PLASTIQUES .............................65 VI. LES MATIERES THERMOPLASTIQUES / THERMODUR-CISSABLES ............72 VII. LES FAMILLES DE THERMOPLASTIQUES........................................................85 VIII. LES FAMILLES DE THERMODURCISSABLES ...............................................102
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I. HISTOIRE ET DEVELOPPEMENT DES MATIERES PLASTIQUES A. HISTOIRE DES MATIERES PLASTIQUES

1838 : PAYEN extrait la cellulose du bois. La cellulose est un polymre naturel 1844 : GOODYEAR met au point la vulcanisation du caoutchouc naturel, par raction du soufre et du noir de carbone sur le caoutchouc naturel, cest la vulcanisation. 1870 Ne partir du camphre et de la cellulose, la premire matire plastique est le fruit de linvention des frres Hyatt, qui, loccasion dun concours, cherchaient un substitut livoire dans la fabrication des boules de billard. Ainsi est ne aux USA la premire matire connue sous le nom de Cellulod (nitrate de cellulose). 1884 Apparition du premier fil artificiel en actate de cellulose obtenu par laction de lacide actique sur la cellulose. Lindustrie textile tait lpoque la grande industrie. Les fibres naturelles telles que le coton, le lin, le chanvre provenaient des colonies. Les approvisionnements taient donc peu fiables. 1889 Cration de la Galalithe obtenue par laction de laldhyde formique sur la casine du lait. 1. XX me sicle : dveloppement de la chimie de synthse. 1920, date charnire. Cest cette poque que les chercheurs ont trouv et compris la mcanique pour fabriquer un polymre. Cest en effet au cours de la premire moiti du XX me sicle que sont dcouverts notamment par les grands laboratoires des chimistes amricains et allemands les grands plastiques : polychlorure de vinyle, polystyrne, polythylne, polyamide... mais aussi des produits comme
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le polymtacrylate de mthyle (plexiglas). Depuis la dernire guerre, la recherche sest largie, qui avec de nouvelles dcouvertes (les silicones, polyesters, polyfluors, ABS, polyurthannes, polystyrnes expanss, polyactal, polypropylne, polycarbonates......) ont peu peu puis le champ des synthses exploitables conomiquement. Mais la recherche est loin de stre arrte : le prix Nobel dcern rcemment Pierre-Gilles de GENNES est l pour en attester. 2. ...Et apparition des composites et des complexes En effet, dautres produits prennent peu peu dans les programmes de recherche la relve des plastiques utiliss de faon homogne : les composites et les complexes. Il sagit dune matrice plastique associe des fibres qui la chargent et la renforcent pour les composites, et pour les complexes il sagit de plastiques de natures diffrentes assembls entre eux ou avec dautres matriaux (papier, aluminium par exemple pour constituer un emballage brique de lait, etc). Toutes ces combinaisons de constituants htrognes procurent aux composites et complexes des proprits remarquables et spcifiques que ne possdent pas eux seuls les constituants de base. Ceci explique leur succs et leur dveloppement actuel, mais leur emploi risque dtre frein par leur recyclabilit faible.
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FAMILLE NITRATE DE CELLULOSE GALALITHE ACETATE DE CELLULOSE PHENOPLASTE CELLULOSE rgnre ALKYDE POLYMETHACRYLAT E de METHYLE AMINOPLASTE POLYSTYRENE POLYVINYLE CHLORURE POLYETHYLENE
Premire Premire INVENTEUR Anne de lancement firme marque ou productrice dsignation Cellulod Frres HYATT 1870 ALBANY DENTAL PLATE 1889 1905 Baklite Cellulose BACKELAND BRANDENBERGER 1909 1915 1926 Plexiglas Pollopas WULFF POLLAK STAUDINGER OSTROMYSLENSKY et KLATTE 1927 1928 1930 1931 1937 BAYER GENERAL BACKELITE La CELLOPHAN E GENERAL ELECTRIC ROHM et HASS I.G. FARBEN I.G.FARBEN I.C.I.
PAYS U.S.A. ALLEMAGNE ALLEMAGNE U.S.A. FRANCE U.S.A. Allemagne U.S.A. Allemagne Allemagne GRANDE BRETAGNE U.S.A. U.S.A. U.S.A. U.S.A. U.S.A. U.S.A. FRANCE
POLYVINYLIDENE POLYAMIDE 66 SILICONE POLYESTER POLYFLUORE A.B.S POLYAMIDE 11
Basse pression Haute densit Saran Nylon
CAROTHERS
1940 1941 1941
(Rsines) Tflon Rilsan DALY ZELNER et GENAS
1942 1943 1946 1946
DOW DUPONT DE NEMOURS GENERAL ELECTRIC PITTSAURGH GLASS DUPONT DE NEMOURS ORGANICO
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FAMILLE EPOXYDE POLYURETHANE POLYSTYRENE expans ACETAL POLYETHYLENE HD
Premire Premire INVENTEUR Anne de lancement firme marque ou productrice dsignation Araldite CASTAN 1947 CIBA Moltopren Otto BAYER 1950 BAYER Styropor Delrin Haute densit Basse pression Makrolon Lexan Noryl Vespel ZIEGLER 1951 1953 1955 BASF DUPONT DE NEMOURS HOECHST
PAYS D'ORIGINE SUISSE ALLEMAGN E ALLEMAGN E U.S.A. R.F.A
POLYPROPYLENE POLYCARBONATE POLYPHENYLENE POLYIMIDE POLYSULFONE POLYMETHYL PENTENE IONOMERE TPX Surlyn
NATTA
1957 1957
HAY
1964 1964 1965 1965 1965
MONTECATI NI BAYER G. ELECTRIC GENERAL ELECTRIC DUPONT DE NEMOURS UNION CARBIDE ICI DUPONT DE NEMOURS
ITALIE ALLEMAGN E U.S.A. U.S.A. U.S.A. GRANDE BRETAGNE U.S.A.
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B. POSITIONNEMENT DES DIFFERENTS PLASTIQUES SUR LEUR COURBE DE CYCLE DE VIE
Volume
Introduction
Croissance
Maturit
Dclin
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C. LA PLASTURGIE COMPAREE EN CHIFFRES

SECTEURS PLASTURGIE (et caoutchouc) INDUSTRIE TEXTILE BOIS ET PAPIER METALLURGIE ET TRANSFORMATION DES METAUX COMPOSANTS ELECTRIQUE ET ELECTRONIQUES CA 2002 en Milliards d 38.79 13.47 26.04 60.04 32.85
La plasturgie a connu des taux de croissance deux chiffres pendant prs de 20 ans, depuis 1995 la croissance diminue en %, mais une moyenne de plus de 8% de croissance par an est constate entre 1950 et 2003. Peu de secteurs affichent un tel rsultat sur une aussi longue priode.
D. LES CHIFFRES CLES

Par secteur dactivit :
Mdical 1% Ameublement 4% Sports et loisirs 5% Electri/Electro 6% Transport 13% BTP 23% Autres 9% Emballage 39%
Consommation de matires plastiques par habitant et par an, en
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Kilogramme (Anne 2003)

160 140 120 100 80 60 40 20 0 USA Japon D F SP I
Nota : Les quantits exports sont incluses dans les chiffres ce qui fausse la consommation apparente par habitant et donc les comparaisons entre pays. Mais lordre de grandeur lui est juste.
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E. REPARTITION DES EFFECTIFS PAR REGIONS

Statistiques 2002
Nord 212 9846 Haute Picardie Normandie 165 Champagne 136 11074 Basse Ardennes Lorraine Normandie 9132 Ile 87 149 108 de France 4184 468 3458 5747 152 Alsace Bretagne 9473 2 Pays 166 8643 7130 de Loire Centre 289 Franche Bourgogne 249 Comt 14704 11662 117 190 5715 8646 Charentes Auvergne Poitou Limousin 174 109 6281 41 3158 962 Aquitaine 152 4324 Midi-Pyrnes 118 3234 121 2239
Etablissements Effectifs
Rgion
Rhne-Alpes 901 28986
Languedoc Roussillon
Provence Alpes Cte d'Azur 206 4134 Corse 6 68
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F. SCHEMA FONCTIONNEL DE LA FILIERE PLASTURGIE
Producteurs MATIERES PLASTIQUES
Producteurs CHARGES, ADDITIFS, COLORANTS, RENFORTS, etc
COMPOUNDEURS MOULISTES
TRANSFORMATEURS MOULEURS
Parachvements
Assemblages
DONNEURS DORDRES
DISTRIBUTION Utilisateur final Recyclage Incinration, rgnration, retraitement
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G. TAILLE DES SOCIETES ACTEURS DE LA PLASTURGIE :

Producteurs prsence mondiale : FOURNISSEURS GENERAL ELECTRIC EXXON MOBIL BAYER HOESCHT DUPONT RHODIA BASF Clients internationaux : CLIENTS RENAULT FORD SIEMENS SONY BOSCH ELECTROLUX ABB Transformateurs nationaux TRANSFORMATEURS MGI COUTIER PLASTIC OMNIUM MECAPLAST Effectifs 4 000 9 400 5 500 Effectifs 140 905 371 700 379 000 163 000 172 400 112 000 215 000 Effectifs 239 000 120 000 142 000 147 000 97 000 75 000 103 000
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Les diffrences de taille, au moins de 1 10 font que les transformateurs ont du mal se faire entendre aussi bien auprs de leurs clients que de leurs fournisseurs. Quand aux moulistes. Taille moyenne des plasturgistes dans le monde Pays Japon Allemagne USA Pays Bas Royaume Uni France Italie Espagne Effectif moyen Par socit 171 117 81 73 99 96 55 20 Effectif moyen Par site 101 45 35 -
Le nombre demploys dune socit de transformation plastique nest pas comparable loin sen faut aux donneurs dordre et producteurs de matires premires.
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H. POSITIONNEMENT AU PLAN INTERNATIONAL

Chiffres cls 2000
La France 4me au plan international consommation de polymres
U.S.A. Japon
GB
Italie
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I. PLASTURGIE ET ENVIRONNEMENT
Les plastiques sont en partie victimes dans lesprit du public de leur succs notamment dans les emballages, de leur tanchit leau ainsi que du comportement de certains consommateurs peu respectueux de la nature. Cependant les tudes rcentes (co-bilan) ramnent les critiques leur juste valeur : Ainsi, selon une tude mene en 2004 on dcouvre que le moins mauvais des sacs demballage et le cabas plastique quand il est utilis au moins quatre fois, viens aprs le sac jetable usage unique, les sacs papier, bio , sont eux fortement pnaliss par leur consommation dnergie pour leur fabrication. Les matires plastiques nutilisent que 5% du ptrole utilis en Europe occidentale et ne reprsentent que 8 % du tonnage des ordures mnagres. Quelques exemples chiffrs permettent de mieux apprhender limpact des matires plastiques sur lenvironnement : La transformation des matires plastiques est plus conome dnergie que celle des matriaux avec lesquels elles sont souvent en comptition. Ainsi la substitution de la matire plastique au papier dans la fabrication de sacs sortie de caisses utiliss dans les supermarchs, permet une conomie de 32% de lnergie de transformation. Cette conomie atteint 56,5% quand on remplace le verre par la matire plastique dans la fabrication des bouteilles. Lallgement des emballages est une source dconomie importante de carburants dans les transports. Ainsi un camion transportant de leau minrale en bouteille consomme 39% de carburant en moins si le verre est remplac par la matire plastique. Lutilisation des matires plastiques dans lautomobile ou dans le btiment est gnratrice galement dconomies. On estime que chaque Kg dquivalent ptrole utilis pour la fabrication des matriaux disolation apporte sur la dure de vie dun btiment une conomie de combustible pour le chauffage de lordre de 75kg.
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On pourrait multiplier linfini les exemples de contribution positive des matires plastiques la satisfaction des besoins de lhomme. Mais cela ne ferait pas oublier quaujourdhui un emballage sur deux est en matires plastiques et que leur pollution visuelle va bien au-del des 7% que les plastiques reprsentent dans les dchets mnagers. Trs consciente de ce bilan, lindustrie europenne des plastiques sest engage depuis plusieurs annes dans une politique globale des dchets. Parmi les solutions envisages elle a donn priorit la rduction de la consommation des matires premires et la rutilisation des dchets.
J. REDUCTION A LA SOURCE ET RECYCLAGE

Au cours des 20 dernires annes les progrs des industries plastiques ont abouti des rductions significatives de poids. En 20 ans le poids dun sac de sortie de caisse sest rduit de 70% ceux dun pot de yaourt ou dun adoucissant de 45%. Mais cet allgement trouve sa limite lorsque le produit (demballage notamment) ne peut plus remplir la fonction pour laquelle il a t conu. Par exemple, le sac sortie de caisse 6,5 Gr 16m dpais pour emporter 10kg de marchandise qui dit mieux ? Do la ncessit de mettre en place une vritable politique industrielle de recyclage des matires plastiques. 1. Valorisation chimique Diffrentes techniques permettent de dcomposer les molcules constituant les polymres en matires utilisables nouveau (pyrolyse, hydrocraquage, gazification, chimiolyse...). Ces solutions de prime abord sduisantes sont en fait peu dveloppes pour des raisons techniques et surtout conomiques.
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2. Valorisation nergtique Les bilans cologiques dmontrent que pour les dchets plastiques, lincinration avec rcupration dnergie est de loin la solution la plus satisfaisante pour lenvironnement et le recyclage. En effet, avec un pouvoir calorifique quivalent celui du charbon la prsence de matires plastiques est essentiel la bonne combustion des ordures mnagres. De nombreuses ralisations europennes dincinrateurs propres (cad avec des fumes nettoyes) ddis la rcupration dnergie montrent la validit conomique et cologique de cette solution.
(Source : Economie Gographique 1994)
3. Recyclage par re-fonte Le recyclage des matires thermoplastiques est parfaitement viable techniquement, mais se heurte au problme majeur de la viabilit conomique. Le cot du transport du produit recycler, auquel sajoute les cots du tri et du nettoyage (colle pour tiquette sur bouteille, sac poubelle pollu par les ordures mnagres, etc) sont prs du double que le cot de la matire vierge pour un produit mcaniquement moins bon. Seul une dcision politique (Ecotaxe) pourrait conomiquement viabiliser le recyclage des thermoplastiques. A ce jour, la France recycle 17% de sa consommation, mais seulement 6% sont remis dans le circuit, les autres sont valoriss nergtiquement. Par contre, les bouteilles en PET sont recycles 50% dont 10% dans la mme application le reste 40% est recycl dans le textile. Une directive europenne impose un taux de 22,5% de matire recycles dici 2008.
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K. DEVELOPPEMENT ECONOMIQUE DES MATIERES PLASTIQUES

1. Une demande en forte croissance Comparaison de la production franaise avec dautres matriaux. Plastiques Acier Verre Papier Carton 1950 - 1970 14,5 % 5,0 % 7,2 % 5,9 % 1970 - 1995 1995 - 2002 1950 - 2002 5,1 % 3,2 % 8,4 % -2,0 % 1,1 % 1,5 % 3,0 % 0,4 % 1,3 % 3,0 % 1,9 % 4,0 %
On prvoit pour les thermoplastiques ainsi que pour les rsines thermodurcissables un taux de croissance exceptionnel : le double de la croissance du PIB et ce jusquen 2015. Ces perspectives sont daprs les experts des minima. Les progrs faits au niveau des machines concourent galement cette tendance. Les nouvelles solutions et technologies employes permettent actuellement de produire des demi-produits ou des produits finis avec moins de matires premires et dnergie, tout en maintenant et/ou augmentant la qualit.
Progression du CA des entreprises de 20 salaris et + (milliards d')
18,52
20,43
21,65
24,39
1997
1998
1999
2000
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II. LES PRINCIPAUX DOMAINES DUTILISATION DES MATIERES PLASTIQUES

Les matriaux plastiques se trouvent dans tous les domaines. Listez des exemples par secteur dactivit : SECTEURS DACTIVITE Transports ferroviaires PIECES -
Automobiles Pices extrieures
Automobile pices intrieures
Automobile pices sous capots
Agriculture
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Electronique Electricit
BTP
Bureautique
Communication Tlphonie
Sports et Loisirs
Emballage
Mdical
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Aronautique
Autres
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III. AVANTAGES ET INCONVENIENTS DES MATIERES PLASTIQUES A. AVANTAGES

Lgret ( densit 0,86 2,2 ) Gain de 200 300kg pour une voiture,
par rapport au mtaux.

Aspect Inaltrabilit Tenue chimique
Excellent design. Tenue aux agents extrieurs. Utilis pour stocker des produits dangereux. Utilis pour les bouteilles deau ptillantes. Les plastiques ne rouillent pas. Rsistance aux efforts rpts. Utilis comme prothse. avec les tissus humain.
Impermabilit
Tenue lhumidit Tenue lusure Biocompatibilit
Possibilit de conception et de moulage Formes complexes possibles Intgration de fonctions Mise en uvre conomique
Remplacement de pices mtalliques. Fabrication haute cadence possible
Isolation: Thermique ( mousse )

Electrique Acoustique
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B. INCONVENIENTS
Tenue au feu
Inflammabilit. Instabilit des objets : Formes, dimensions, proprits mcaniques..
Tenue la chaleur et aux variations de tempratures
Tenue laction du soleil et aux intempries Toxicit
Vieillissement.
Pendant la transformation, pour les thermodurcissables par exemple les PU, et les poxy.
Rsistance mcanique
Faible tenue la rayure, flexion, aux chocs. Problmes dinstabilit dimensionnelle.
Retrait.
Electricit statique
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IV. NOTIONS DE CHIMIE

Pour comprendre comment une matire plastique est fabrique, il est ncessaire de connatre sa structure intime. A cet effet, partons de l'lment le plus petit constituant la matire :
l'atome
A. LES ATOMES
1. Structure Un atome comprend des lectrons de charge lectrique ngative qui gravitent autour d'un noyau lui-mme constitu de protons de charges positives et de neutrons de charges neutres.
Noyau
Couche
Electron
Les lectrons ne se rpartissent pas au hasard. La constitution dun atome rpond des rgles trs prcises. 1) La premire couche possde au plus deux lectrons, 2) La deuxime couche a un potentiel de 8 lectrons maximum, 3) La troisime couche elle aussi a un potentiel de 8 lectrons, 3) On ne peut changer de couche que si la couche infrieure est pleine. Nous ne nous intresserons quaux deux premires couches.La couche extrieure de latome est le lieu o se passe les ractions chimiques, les
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ractions nuclaires elles se passent dans le noyau de latome. Dessinons le premier corps pur selon les rgles prcites : Ce corps pur possdera un seul lectron. Le rectangle reprsente lemplacement potentiel pour un lectron, on a bien la potentialit de deux lectrons pour la couche 1 et 8 lectrons pour la couche 2. Un point noir dans le rectangle (lieu potentiel de situation dun lectron) reprsentera un lectron
Le nombre d'lectrons contenu dans un atome caractrise son espce et par consquent dtermine son nom. Nous avons reprsent un atome dun corps pur qui sappelle :.
Dessinons, le corps pur suivant. C'est--dire que cet atome possdera 2 lectrons.
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Nous avons reprsent un atome d On continue le remplissage, dessinons maintenant un corps pur possdant 6 lectrons
Nous avons reprsent un atome de
Plutt que de dessiner remplissons un tableau : Les lignes reprsentent les couches dlectrons
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Ce tableau est couramment appel tableau priodique des lments plus couramment appel par le nom de son auteur un russe nomm Mendeleev. On expliquera plus tard quel chemin intellectuel il a suivit pour arriver ce tableau.
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TABLEAU DE MENDELEEV, ou Tableau priodique des lments.

I 1 2 3 4 5 6 7 II III IV V VI VII VIII
H 1 Li 3 Na 11 K19 Rb37 Cs55
Be 4 Mg 12 Sr38
B
5
C
6
N
7
Al
13
Si
14
P
15
O 8 S 16
F 9 Cl 17
He 2 Ne 10 Ar 18
Ca20 Sc21 Ti22 V23 Cr24 Mn25 Fe26 Co27 Ni 28 Cu29 Zn30 Ga31 Ge32 As33 Se34 Br35 Kr36 Y39 Zr40 Nb41 Mo42 Tc43 Ru44 Rh45 Pd46 Ag47 Cd48 In49 Sn50 Sb51 Te52 I53 Xe54
Ba56 La57 Hf72 Ta73 W74 Re75 Os76 Ir77 Pt78 Au79 Hg80 Tl81 Pb82 Bi83 Po84 At85 Rn86
Fry87 Ra 88
Ac
89
Rf Db 104 105
Sg 106
Bh 107
Hs Mt Uum 108 109 110
Uuu Uub
111 112
2. Les liaisons inter atomiques Si on regarde la colonne VIII du tableau on saperoit que cette colonne est celle des gaz rares. Hlium, Non, Argon, Krypton ce sont des corps qui nont aucune raction chimique. Par exemple,
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lhlium sert gonfler les ballons sans danger dinflammation contrairement lhydrogne qui lui senflamme trs facilement. Cela signifie que les atomes qui ont la couche extrieure dlectrons complte sont dans un tat trs stable. Les corps purs vont donc sarranger pour saturer leur couches externes, afin dtre dans un tat le plus stable possible. En fait les atomes vont partager des lectrons entre eux. Lors du partage, ils crent entre eux une liaison physique qui contiendra deux lectrons. Ces liaisons sont dites covalentes. Lorsque les atomes sont rlis par ces liaisons, lassemblage sappelle une molcule. Pour lhydrogne
Ils mettent en commun chacun un lectron, et forme ainsi un assemblage stable. Cest pourquoi, dans la nature on ne trouve jamais un atome dhydrogne seul, mais toujours li un autre. Cette molcule dhydrogne est ltat le plus stable pour les deux atomes. Cette liaison est reprsente par une barre entre deux atomes :
et not H2
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B. LES MOLECULES
De nombreux lments tels que l'oxygne, lhydrogne existent l'tat naturel sous forme molculaire c'est dire avec deux atomes lis entre eux par une ou plusieurs liaisons covalentes. La ralisation de la liaison entre les atomes sappelle une raction chimique. Exemple de raction chimique : Prenez un atome doxygne et deux atomes dhydrogne, dessinez les liaisons covalentes, en respectant la seule rgle quil faut que les atomes aient leur couche suprieure sature (2 lectrons pour la couche infrieure, 8 pour la seconde)
Cest la molcule d..
O
note :
H2 O
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Autre molcule, on prend 1 atome de carbone et 4 atomes dhydrogne, on pose les lectrons qui manquent et on cre les liaisons.
On a form un compos stable, qui est le.
H H C H H
CH4
On voit bien que le nombre de liaisons que latome de carbone est capable de raliser est de 4, lhydrogne lui cest 1, et pour loxygne cest : Ce nombre de liaisons potentielles est appel valence. TABLEAU DES VALENCES A remplir laide du tableau de Mendeleev :
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ATOME Hydrogne Oxygne Carbone Fluor Chlore Hlium Azote Silicium
VALENCE
Symbole
Exemples de molcules : Dessiner les molcules suivantes :
C2H6
cest du ..
C3H8
cest du ..
C4H10
cest du ..
NH ?
cest de l..
Dans cet exemple, nous avons montr des liaisons covalents simples Page 33 Centre de Formation de la Plasturgie Module N 2469
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entre atomes. Dessinons maintenant les corps suivants :
C2H4
Cest de .
C3H6
Cest du .
C2F4
Cest du .
C2H3Cl
Cest de . Il existe donc des molcules avec des doubles liaisons et des triples liaisons entre deux atomes si leur valence le permet.
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REACTIONS CHIMIQUES.
Dans certaines conditions de temprature, de pression avec ou sans catalyseur les molcules peuvent ragir entre elles pour former de nouvelles molcules. Exemple de raction chimique, action dun acide sur un alcool :
H O H H H3C C O C H2 CH 3
O H3C C O
+
H
H3C
C O
+ H2O
ACIDE
ALCOOL
ESTER
EAU
C. LES POLYMERES
Pour fabriquer un polymre nous allons donc nous servir, dune raction chimique qui nous permettra de constituer le polymre. Les polymres sont constitus d'une succession de motifs monomres tels que l'thylne, le propylne ou le chlorure de vinyle. Ces motifs sont relis entre eux par des liaisons chimiques covalentes. La raction chimique permettant d'obtenir un polymre est la polymrisation.
1. La polymrisation par addition Mcanisme: ouverture de la double liaison. On a vu prcdemment quune liaison covalente tait constitue de deux lectrons. Dans le cas dune double liaison il existe donc deux liaisons fortes entre les atomes. Lide est donc douvrir une seule de ces deux liaisons et se servir des lectrons pour crer une chane.
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Mcanisme de la polymrisation : Prenons lexemple du PE : La polymrisation se passe en trois phases Initiation
H C H C
H +A H A
H C H C
La double liaison se spare en deux lectrons libres, sous laction de la pression, de la temprature et du catalyseur (A). Propagation: Etape 1
H A H
Etape N
H C C H
H C H C
H A H
H C H
H C H
H C H
H C H
H A C H
H C H
H C H
H C + H
H C H
n
H C H A
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
n+1
Terminaison
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La raction se termine, soit sur des impurets contenues dans le monomre ou sur des produits qui eux absorberont le radical libre, ou le transfrerons une autre molcule. Les macromolcules sont si longues que les terminaisons nont quasiment aucune influence sur leurs proprits mcaniques. Tous les composs prsentant une double liaison sont donc des monomres potentiels pour la ralisation de macromolcules. Exemples : PP
H C H
Propylne PTFE
H C
H C H
Polypropylne
CH3
H H H
n
F C F C
F F
Ttrafluoroethylne PVC
PolyTetraFluoroEthylne
H C H
Cl
H C
Cl C H n
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Chlorure de vinyl PS
PolyChlorure de Vinyl
H C C
H C
H C H
n
Styrne
PolyStyrne
La polymrisation par addition donne en gnral, des thermoplastiques.
2. La polymrisation par condensation Notion de fonction chimique: c'est un assemblage particulier entre quelques atomes. Par exemple, la fonction alcool qui est symbolise par une liaison oxygne-hydrogne :
La fonction acide est elle lassemblage suivant :
O R C O H
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Il existe de multiples fonctions chimiques, les esters, les urthannes, les amides, les poxys, les amines, etcqui peuvent dans certaines conditions ragir entre elles. Par exemple : Un acide peut ragir sur une amine pour donner un amide.
O R1 C O
+
H R2 N H R1 C O N H R2 + H2O H
Fonction amide
On constate l'limination dune molcule d'eau pendant cette raction, do sont nom de condensation. Exemple de raction de polycondensation : la fabrication de polyamide : On fait ragir de lhexamethylne diamine sur de lacide adipique : Hxamthylnediamine
H H N H C H
H C H
H C H
H C H
H C H
H C H N H Fonction amine H
Fonction amine
Acide adipique
R1
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H H O C O Fonction acide C H
H C H R2
H C H
H C H C O Fonction acide O H
On est donc en prsence de deux molcules, une 2 fonctions amine et une 2 fonctions acide. On a vu prcdemment quune amine peut ragir avec une fonction acide pour former un amide. Etape 1 de la polycondensation de lhxamthylnediamine sur lacide adipique.
N H
R1
N H
C O
R2
C O
N H
R1
N H
C O
R2
C O
H2O
On obtient alors un premier chanon capable encore de ragir avec soit de lhxamthylnediamine par sa fonction acide ou avec lacide adipique par sa fonction amine, avec chaque fois limination dune molcule deau. Une succession de raction, amnera la fabrication du Polyamide 66.
N H
C H2
N
6H
C O
C H2
C
4O
On parle de PA66. Les chiffres 6 sont le nombre de carbone entre deux fonctions amide. Il existe sur le march des PA6-12, des PA4-6, etc
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Pour le PA6 le monomre de base est le caprolactame, un produit cyclique qui possde un groupe amide. Cest louverture de ce cycle amide qui conduira a la cration du PA6. Autre exemple de polycondensation, le polycarbonate. Les monomres sont le bisphnol A et du phosgne (connu sous le nom de gaz moutarde) Bisphnol A
CH3 HO C CH3
Phosgne
OH
Cl C Cl
La premire tape de la polymrisation sera :
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CH3 HO C CH3 OH +
Cl C Cl O
CH3 HO C CH3 O
O C Cl
+
HCl
Ce compos comme dans le cas des PA peut ragir soit par la fonction alcool (OH) sur le phosgne, soit le chlore sur un autre bisphnol A. La succession de raction chimique avec chaque fois limination dacide chlorhydrique conduira au PC, dont la formule chimique est :
CH3 C CH3 Fonction carbonate O
O C O
n
Ce type de polymrisation par polycondensation donne naissance des polymres dont le nom est directement issu de la fonction chimique cre par lors de la polymrisation. Citons, par exemple : les POLYESTERS THERMOPLASTIQUES (PETP-PBT), les POLYURETHANNES et les POLYCARBONATES.
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Les abrviations usuelles et standard des polymres FAMILLE Polythylne Basse Densit Polythylne Haute Densit Polypropylne Polystyrne Polychlorure de vinyle Polymethacrylate de mthyle Polyamide Polycarbonate Polyurthannes Polythylne Trphtalate Polybutylne Trphtalate ABREVIATION PEBD PEHD PP PS PVC PMMA PA PC PUR PETP PBTP
3. Rticulation Les ractions chimiques peuvent tre plus complexes. Dans le cas dun compos qui contient, la place de 2 comme dans le cas des polyamides 3 fonctions, on aura la possibilit de fabriquer des chanes ramifies. Plus ce compos sera en forte concentration, plus nous aurons de chance de raliser des ponts entre les macromolcules. Cette polymrisation spciale est appele rticulation. Elle nous conduira un produit de masse molculaire trs leve, cest dire que le produit a une viscosit trs leve, ce qui rend le produit infusible. On parlera alors de thermodurcissables. Les caoutchoucs sont ranger dans cette famille. Lopration de rticulation est alors dnomme vulcanisation. En fait, on cre des ponts avec du soufre et du carbone, entre des doubles liaisons, ce qui rend le produit lastique, des chanes dun prpolymre (polymre chanes courtes).
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4. Producteurs et appellations commerciales Exemples de producteurs de matires plastiques : ALLIED SIGNAL ATOFINA BASF BAYER BF GOODRICH BOREALIS (NESTE) DSM DOW CHEMICAL ICI DUPONT DE NEMOURS MONTEDISON ENICHEM RHODIA EXXON MOBIL GEP (General Electric) SOLVAY HOECHST TOTAL HULS UNION CARBIDE
Exemples d'appellations commerciales de matire plastique : HOSTALEN NOVOLEN APPRYL LACQTENE TECHNYL GRILON GRILAMID RYNITE POLYSTYROL STYROLUX VESTYRON LACQRENE RILSAN LEXAN MAKROLON ARALDITE HOSTAFORM DELRIN RYTON KEVLAR IXEF BENVIC NAKAN DESMOPAN
On peut remarquer quune mme famille de produit portera donc des noms diffrents : Polyamide Zytel Technyl Grilon Akulon Ultramid Etc Dupont de Nemours Rhodia EMS DSM BASF
Polycarbonate Lexan Makrolon Calibre
General Electric BAYER Dow Chemicals
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Polyactal, ou POM Hostaform Delrin Ultraform Etc TICONA (Ex- HOESCHT) Dupont de Nemours BASF
D. LES COPOLYMERES ET LES ALLIAGES

Les polymres cits jusqu' prsent taient issus d'un seul monomre. Si, maintenant, nous utilisons deux monomres diffrents possdant chacun une double liaison, ils vont s'enchaner les uns aux autres et constituer ce qu'on appelle un copolymre. Exemple : Le PP Copo Si on mlange de lthylne (Eth) et du propylne (Pro), lors de la polymrisation on peut obtenir la chane suivante : A-Eth-Eth-Pro-Pro-Eth-Pro-Eth-Eth-Eth-Pro. Ce polymre aura des proprits intermdiaires entre le PE et le PP homopolymre. Selon leur cinmatique de raction chimique, les copolymres se prsenteront sous diffrentes formes : Statistique, Bloc, Alterns. Cest formes ne dpendent que des cintiques relatives des ractions chimiques qui existent lors de la copolymrisation. Ce sont les ractions suivantes :
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Copo Copo
A B
A Vitesse Vaa B Vitesse Vbb
Copo Copo
A B
A B
Copo Copo
A B
B Vitesse Vab A Vitesse Vba
Copo Copo
A B
B A
Imaginons le cas, o : Vaa = Vbb=0 et Vab=Vba>0, on obtiendra un copolymre
Vaa = Vbb>0 et Vab=Vba=0, on obtiendra un copolymre
Vaa = Vbb=Vab=Vba>0, on obtiendra un copolymre
Le dernier type de copolymre est le copolymre greff. On ralise deux polymrisations successives. On prpare un polymre qui possde des fonctions ractives (R) qui nous servirons brancher sur cette chane une autre chane.
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A A A
A A
A A
A R
A A
A A
R A
A A
B B B A A A A A A A A R B B A A B B A A R
B B A A A
B B
Exemples de copolymres : Monomre Styrne + Acrylonitrile Styrne + Mthacrylate de Mthyle Propylne + Ethylne Ethylne + Actate de vinyl 1. Cas particulier de l'ABS L'ABS est en fait un copolymre SAN mlang (ou compound avec du polybutadine qui est un caoutchouc). Ce dernier est rparti sous forme de petites particules (appeles nodules) qui sont disperses dans la matrice du copolymre SAN. Polymre Styrne-Acrylonitrile (SAN) SMMA PP Copo EVA
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2. Les alliages (Compound ou blend) Les alliages sont constitus par le mlangeage mcanique de deux polymres. En cas de besoin, et afin daugmenter la compatibilit entre les deux polymres, on introduira un ou des agents compatibilisants. En aucun cas il ne s'agit de copolymres. On pourrait avec une pince piler trs, trs, trs fine sparer les deux polymres ce que lon ne peut pas faire avec un copolymre. L'association de deux polymres sous la forme d'alliage peut permettre d'obtenir une matire qui allie les avantages des deux polymres entrants dans sa constitution. Citons comme exemple les alliages : PC/ABS Bayblend (BAYER), Cycoloy (GENERAL ELECTRIC) PC/PBTP Xenoy (GENERAL ELECTRIC) PP/PA Orgalloy (ATOCHEM)
E. STRUCTURE DES CHAINES MACROMOLECULAIRES

Les chanes molculaires peuvent tre : 1. Strictement linaire La linarit nempchera pas la macromolcule de se mettre sous forme dune pelote statistique.
A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A A
A A A A
AA A A A A A
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2. Ramifies La chane peut tre ramifie, c'est--dire avec des molcules monomres di-fonctionnelles (B). Cette ramification peut aller jusqu ressembler une branche de sapin.
A A A A A A A A A A B A A A A A A A A B
A A A A A A A A A A A A A A A A A B
A A
A A A A
A A
A B
A A
A A
3. Rticule
La rticulation cre des ponts de diffrentes longueurs, et crera un polymre thermodurcissable, infusible. 4. Exemples : Ainsi le Polythylne existe sous 2 formes : PE BD (Basse Densit) dont les chanes sont trs ramifies, donc peu rigide, peu denchevtrements possibles. Il est trs utilis en feuilles, films, gainages de cble et flaconnages souples. PE HD (Haute Densit ) dont les chanes sont peu ramifies donc plus rigide . Il est surtout utilis pour les rservoirs, flaconnages durs, tuyaux rsistants la pression, casiers, boites
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5. Strorgularit De mme, si un monomre est dissymtrique de type :
R C H C
H H-
Il est possible de prvoir plusieurs enchanements dans lespace selon les positions relatives du groupement R. A/ Tous les groupements sont du mme ct du plan, le polymre est dit Isotactique. Exemples pour le PP avec les groupes mthyle. Le polymre est alors semi-cristallin, rigide et facilement injectable.
R CH
R CH C H2
R CH C H2
R CH C H2
Isotactique
C H2
C H2
B/ Les groupements R sont situs alternativement de part et dautre du plan, le polymre est dit Syndiotactique.
R CH C H2 H C
R CH H C
R CH
Syndiotactique
C C H2 R H2
C C H2 R H2
C/ Les groupements sont rpartis dune faon alatoire de part et dautre du plan, le polymre est dit Atactique. Le PP est alors mou aux applications industrielles limites et compltement amorphe. On obtient ces diffrents types de structure grce en particulier laction du catalyseur, qui permet dorienter gomtriquement ou pas le monomre lors de la polymrisation. Il existe une forte relation entre la strorgularit et la cristallisation dun polymre.
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6. Arrangement supramolculaire dans l'espace Tous les polymres ne se comportent pas de la mme manire vis--vis de la temprature. Cas N1
Rigidit
Tg
Temprature
la structure amorphe o les chanes molculaires sont en vrac , sans aucune organisation particulire. Lorsque la temprature augmente les espaces libres entre les chanes sont de plus en plus grands. Au Tg les molcules ont assez de place pour glisser les unes par rapport aux autres. Les chanes sont dans un tat amorphe c'est--dire sous forme dune pelote statistique, avec ltat nergtique le plus bas.
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Polymres amorphes Polystyrne PS Polystyrne choc SB Polycarbonate PC Polymthacrylate de mthyle PMMA Polychlorure de vinyle PVC Polyurthannes PU Actate de cellulose CA Polyethylne trphtalate PET Les polymres transparents sont tous des polymres amorphes. Cas N2
Tg
Tf
Temprature
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la structure semi-cristalline o une proportion variable des chanes molculaires, selon la nature du polymre, va s'organiser sous forme de cristallites. Une cristallite est la consquence d'un repliement d'une chane molculaire sur elle-mme et donc d'un agencement rgulier et ordonn de celle-ci. Le reste de la structure est l'tat amorphe. Quand la temprature atteint le Tg, la phase amorphe est liquide , il faudra atteindre le Tf pour avoir un effondrement des cristaux et que tout le polymre se retrouve ltat liquide . Un polymre semi-cristallin comporte donc deux phases : une phase amorphe et une phase cristalline. Le repliement de la macromolcule est du des forces qui vont rapprocher diffrents segments dune ou de plusieurs macromolcules. Ces forces sont de type : - Liaison de Van Der Waals - Liaison Hydrogne Sous leffet de la chaleur, ces liaisons vont perdre de leurs forces, ce qui provoquera le ramollissement de la matire. Plus ces forces de cohsion sont fortes, plus il faudra chauffer la matire pour obtenir rupture des liaisons. Forces de Van Der Waals de 0,02 3 kJ/mol (pour mmoire lnergie dune liaison covalente est de lordre de100 500 kJ/mole), ce sont des forces de type lectriques et ou magntiques. Elles sont la consquence de la prsence de diples au sein de la molcule. Elles sont en 1/r7, ce qui veut dire quelle diminue rapidement avec la distance. Liaison hydrogne : La liaison hydrogne est cre sont laction de latome doxygne qui attire lui les lectrons de la liaison covalente O-H alors que lhydrogne a lui tendance a repousser ces lectrons. On a donc cration dun diple lectrique sur la liaison.
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Liaisons hydrogne
Les atomes environnant jouent un rle important sur lnergie des liaisons cres. Lnergie dune liaison hydrogne est fonction des fonctions chimiques contenant la liaison O-H. Elle varie de 5 40 kJ/mole.
O C
H C
R O
Ce sont ces liaisons qui sont responsables de la cristallisation des polymres. Exemple de polymres semi-cristallins : Polymres semi-cristallins Polythylne Basse Densit PEBD Polythylne Haute Densit PEHD Polypropylne PP Polyamide PA Polythylne trphtalate PETP Polybutylne trphtalate PBTP Polyoxymthylne POM Les polymres semi-cristallins sont opaques. Ils peuvent tre translucides sous faible paisseur. Page 54 Centre de Formation de la Plasturgie Module N 2469
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7. Comparatif amorphe/semi-cristallin AMORPHE Retrait faible. Transparent ou opaque Faible rsistance aux frottements. Faible rsistance chimique. Fusion pteuse. Conditions de transformation simples. SEMI-CRISTALLIN Retrait important + post retrait. Opaque. Rsistance leve aux frottements. Bonne rsistance chimique. Point de fusion franc. Plage de temprature de transformation plus troites.
Pour adapter certains polymres des contraintes spcifiques correspondantes au produit fabriquer, ou tout simplement pour pouvoir utiliser les polymres, il faut leur adjoindre divers additifs et constituer ainsi un matriau prs lemploi.
F. LE POLYMERE PRET A LEMPLOI

Un polymre est gnralement sensible son environnement physique tel que la lumire, la chaleur, ou chimique tel que l'air, l'eau ou les solvants. Il faudra donc le protger. On peut aussi rechercher amliorer ses proprits initiales en lui rajoutant des adjuvants, des additifs, des renforts et des charges. Dans les deux cas, nous obtenons un mlange base de polymre: un polymre prt lemploi.
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Un polymre n'est, par consquent, utilis pur qu'exceptionnellement. 1. Les charges et renforts Les charges sont des substances inertes d'origine minrale, animale ou vgtale. Leur proportion peut atteindre 60 % et mme davantage dans quelques cas particuliers. Le renfort augmente les proprits mcaniques dun polymre. La charge a peu dinfluence mcanique mais une forte influence conomique. Ces produits ne sont pas miscibles dans le polymre. a) Le verre Le verre se prsente sous forme de fibre. Ces fibres peuvent tre continues dans le cas des tissus ou coupes dans le cas dun mat de verre. La fibre coupe peut tre disperse dans un polymre. La fibre de verre renforce considrablement la rsistance mcanique dun polymre. 30% de verre multiplie par 3 la rigidit dun PA66. La fibre de verre est traite sa surface pour viter la corrosion, et amliorer la mouillabilit de la fibre par la rsine. Cette opration appele ensimage sera donc spcifique la rsine. Ce sont en gnral, des agents filmognes et de couplage base dorganosilics. b) Le carbone Il se prsente sous trois formes, la fibre, le noir de carbone, et le graphite. La fibre de carbone renforce considrablement mcaniquement le polymre. Un renfort de 30% de fibre multiplie par 4 la rsistance mcanique dun PA.66. La fibre de carbone prsente aussi lavantage de la densit par rapport au verre (1.8 par rapport 2.55), par contre son prix est trs cher, du au process de fabrication de la fibre. Le noir de carbone, est largement utilis lors de la vulcanisation des caoutchoucs (Goodyear 1848) en combinaison avec le soufre, comme conducteur de charges lectriques, danti UV et de pigment noir. Le graphite lui sert de charges auto lubrifiantes pour certains polymres thermoplastiques (PA et POM).
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c) Le Kevlar Cette fibre aromatique, commercialise par Dupont de Nemours a une densit faible 1.49. Ces fibres sont auto extinguibles possde un bon module et une excellente rsistance en traction. Elles servent renforcer les carcasses radiales des pneus, des garnitures de freins. Elles sont mises en uvre par bobinage filamentaire, pultrusion, compression, avec des rsines poxy, polyester, et phnoliques. d) Le carbonate de calcium (CaCO3) La craie est la charge minrale la plus utilise en plasturgie. Il rduit surtout les cots des pices plastiques, tout en augmentant le poids des pices. Sa forme plutt sphrique permet de rduire les retraits diffrentiels. Par contre ; il est sensible la rayure. e) Le mica Cet agent possde un panel de proprits intressant. Il permet dobtenir une bonne isolation lectrique, une bonne rigidit, une protection UV, une grande inertie chimique, et une bonne tenue thermique. Dj largement utilis dans les rsines thermodurcissables (pices lectriques, vaisselle de camping, etc..), il se dveloppe dans les TP, en particulier le PP, pour des applications automobiles. f) Le talc Sa coloration blanche, et sa bonne rsistance thermique sont les principales proprits de ce renfort. g) Les charges organiques Le PTFE sous forme de poudre disperse dans une matrice, amliore le glissement des pices. La farine de bois sert daccumulateur thermique lors de la mise en uvre des rsines phnoliques, ainsi que de diminution du cot de la rsine. h) Les charges mtalliques Le MoS2 a la mme proprit que le PTFE, il donne des proprits autolubrifiantes, en particulier au polyamide.
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i) Les nanocomposites Des recherches actuellement sont en cours pour charger les polymres avec des composs minraux nano . Un faible pourcentage de lordre de 5% permettrait dobtenir des renforcements comparables 30% de fibre de verre. 2. Additifs et adjuvants La distinction entre additifs et adjuvant porte sur les proportions ajouter au polymre. a) Les plastifiants Un plastifiant est une molcule organique capable de donner des matriaux durs et rigides souplesse et lasticit. La souplesse d'un polymre est lie aux mouvements des chanes molculaires. A l'tat solide, l'amplitude de ces mouvements est limite par la prsence de forces intermolculaires et lenchevtrement responsables de la cohsion mcanique du matriau. Les molcules de plastifiant s'insrent entre les chanes et annihilent localement ces interactions en augmentant la distance entre les chanes de polymre. Des mouvements plus amples du polymre sont alors possibles, ce qui rend le matriau plus souple. Le PVC est le polymre, qui est le plus utilis plastifi. Les plastifiants les plus connus sont par ordre dimportance : Phtalates (DOP, DINP, DIDP, etc) Adipates Sebaates Phosphates Polyesters (800 10 000 motifs) (Polyadipates ou polysebaates d'thylne glycol ou de propylne glycol) Autres plastifiants dont l'emploi est limit et spcial (camphre, phnones, biphnyle, polythylne glycol, polyisobutne, etc.)
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Il existe un phnomne important pour les plastifiants sa migration (le fogging). Dans le temps les plastifiants migrent vers la surface et svaporent. Dans le temps un polymre plastifi se rigidifiera, deviendra donc cassant. b) Les stabilisants (< 5 %)
(1) Les antioxydants (0,02 %) :
La fixation d'une molcule d'oxygne sur le polymre constitue l'amorce d'une raction en chane de fragmentation des chanes molculaires. Il faut donc empcher l'oxygne d'attaquer le polymre avec l'aide d'antioxydants. Exemples: phnols, amines, noir de carbone, mercaptans, composs organiques soufrs, phosphites.
(2) Les stabilisants thermiques du PVC
Le PVC est facilement dgradable avec la chaleur. Pour le protger lors de sa mise en uvre, on lui ajoute des stabilisants thermiques qui bloquent le dgagement dHCl. Ce sont des starates, des huiles de soja poxydes, ou des composs organomtalliques base dtain.
(3) Les dsactiveurs de mtaux :
Certains polymres peuvent tre dgrads par la prsence de mtaux, mme en faible quantit. Les mtaux peuvent provenir des restes du catalyseur qui est en gnral, un sel mtallique. Exemples: polyacides (acide citrique, acide thylne diamine ttraactique EDTA), oxamines, triazoles, oxazoles. c) Les anti-UV (0,1 1 %) Les rayons UltraViolets (UV) sont des rayonnements de particules appeles "photons". Ce rayonnement a une trs forte nergie. Cette nergie est suffisante pour couper les liaisons covalentes C-C au sein des chanes molculaires. Cette coupure entrane une diminution de la masse molculaire du polymre donc une diminution de ses proprits mcaniques.
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Les additifs anti-UV pourront tre : des pigments absorbants lnergie des photons (noir de carbone, oxyde de titane, oxyde de zinc) des pigments rflchissants les photons (oxydes de sels de magnsium, de baryum) des absorbeurs de photons (salicilates, benzoates, hydroxybenzophnones, triazoles, acrylonitriles). des quenchers Les molcules absorbent le photon en se transformant et relargue lnergie emmagasine sous forme de chaleur. des revtements stables et opaques d) Les fongicides et les bactricides Ces produits prviennent l'attaque des polymres par les organismes vivants. Ils doivent tre utiliss avec des rsines cellulosiques, les rsines vinyliques et le polystyrne. Ces additifs sont utiliss en agriculture. Ils ne sont pas totalement fiables, sont sensibles la chaleur et la lumire. Ils prsentent l'inconvnient d'tre toxiques, mais cest fait pour. e) Les ignifugeants (10 %) Ce sont des produits qui, additionns un matriau, lui confre une rsistance au feu suprieure. Le rle de ces additifs est de ralentir la combustion du polymre et sa dgradation, de rduire les missions de fumes et dviter le gouttage de polymre enflamm qui risque de propager lincendie. La quantit importante ncessaire de ces produits pour obtenir une bonne ignifugation va diminuer ses caractristiques mcaniques et physiques. Ils vont aussi augmenter considrablement la densit du polymre prt lemploi. La tenue au vieillissement sera galement diminue. Les ignifugeants interviennent diffrents stades de la combustion. Ces stades sont lamorage, et la propagation de la raction chimique de combustion. Les drivs halogns inhibent loxydation radicalaire et prviennent donc la raction de dgradation du polymre. Les hydrates minraux ont un effet refroidisseur par libration deau. Les phosphates
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eux bloquent les changes gazeux entre le polymre et latmosphre. Les ignifugeants se classent en 6 catgories : - Drivs halogns Perchloro pentacyclodcane ttrabrobenzne Tris (2,3 dibromopropyl) phosphate Paraffines chlores - Drivs phosphors Chloroalkyl phosphates. Polyphosphates damonium. Ces composs forment une couche protectrice qui empche la combustion. - Les Hydrates Alumine hydrate Hydrate doxyde dtain Hydrate de zinc La libration deau tant trs endothermique, ces produits refroidissent lenvironnement et peuvent empcher de ce fait la combustion de se produire. - Les antifumes Ils bloquent la formation de particules noires lors de la combustion. Les fumes de la combustion sont donc moins opaques. - Les drivs mlamins Ces produits chimiques combinent tous les effets, pour obtenir une trs bonne ignifugation. Ils font baisser la temprature du polymre, ils forme une couche de protection sur le polymre, se dcomposent sous laction de la combustion en gaz inertes. - Divers Dautres produits chimiques peuvent catalyser des ractions de rticulation (peroxydes) qui vont renforcer mcaniquement le polymre lors de la combustion.
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f) Les colorants Ils gnrent souvent des problmes de compatibilit avec le polymre, de migration, de stabilit du colorant pendant la mise en uvre, de tenue au vieillissement, de prix de revient, etc. On peut diffrencier deux types de colorant : les colorants proprement dit qui sont d'origine organique, solubles dans le polymre et conduisent une phase homogne, les pigments qui sont d'origine minrale, insolubles dans la rsine et forment une dispersion de particules trs fines dans la matire. En gnral, les pigments affectent plus les proprits physiques du polymre que les colorants solubles. Ils sont cependant plus stables thermiquement et photo chimiquement. Ils ne peuvent pas tre utiliss pour colorer des objets transparents. Les colorants se prsentent sous 3 formes: liquide, poudre ( 0,4 %) ou mlange matre ( 5 %). Le plus facile mettre en uvre est le mlange matre, qui se prsente sous forme de granuls. Cest est un mlange polymre-colorant, concentr en couleur. Il faut veiller la bonne compatibilit du support du colorant avec le polymre colorer et sa parfaite dispersion. Il existe donc des mlanges matres universels, et spcifiques. Certains polymres sont assez dlicats colorer (ABS, PA, PC, PU). Aussi a t-on souvent recours un compoundeur pour raliser la teinte dans la masse de la matire.
g) Les agents de nuclation Ce sont des produits minraux, qui servent de germe la cristallisation. Le produit obtenu contient des cristallites de taille plus homogne et plus nombreux ce qui est favorable aux proprits mcaniques.
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h) Les antistatiques Ils vitent l'accumulation des charges lectrostatiques la surface des polymres qui sont des isolants lectriques. Pour obtenir leffet anti-statique on peut raliser un film dadditifs en surface par projection, comme une peinture, ou en incorporant la matire un additif qui augmente sa conductivit. Le caractre isolant des polymres gnre une attraction des poussires, des dcharges lectriques qui peuvent endommager des composants lectroniques, voir provoquer des incendies. Les noirs de carbone conducteur, des poudres ou fibres mtalliques augmentent la conductivit des polymres. Des produits organiques tels que les ammoniums quaternaires, les esters de glycol, les phosphates organiques sont les additifs usuels pour obtenir leffet anti-statique. i) les lubrifiants (2 %) Ces sont des additifs destins faciliter la mise en oeuvre des matriaux en rduisant les frottements polymre sur polymre on parlera de lubrifiant interne, ou des frottements polymre mtal. Dans ce cas on parlera de lubrifiant externe. Exemples : huiles ou cires de polythylne, starate de calcium, starate de zinc, staramide. j) Les modifiants chocs (5 30 %) Ces additifs servent augmenter la rsistance aux chocs de certains polymres. Par exemple, le PS Choc est une matrice PS dans laquelle on a dispers des nodules dlastomres (polybutadine). Ce sont en gnral, des polymres souples de type caoutchoutique. Les polythylnes modifis (type ionomre) peuvent aussi servir de renforts aux chocs.
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k) Les agents gonflants Ces produits librent des gaz, principalement de lazote ou du CO2, sous laction de la chaleur et de la pression. Ils sont utiliss en injection soit pour rduire les retassures voir les retraits, soit pour allger les pices massive. Les plus utiliss sont employs sous forme de mlange matre de Azodicarbonamide et dune matrice PP ou PE, le bicarbonate de sodium. Pour le PolyStyrne Expans, on utilisera le pentane. Lors de la mise en uvre du polystyrne, le pentane passera de ltat liquide gazeux pour former une mousse. Toute addition d'un produit modifie les caractristiques du polymre.
La dispersion homogne de ces additifs, adjuvants et charges dans le polymre vient augmenter la complexit du mlange de la matire plastique. Les paramtres de transformation devront tre ajusts en consquence.
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V. ORIGINE ET COMPOSITION DES MATIERES PLASTIQUES
A. ORIGINE DES MATIERES PLASTIQUES

Les matires plastiques sont des polymres organiques forms de macromolcules. Ils sont obtenus par polymrisation de monomres. Les principales matires de base qui servent fabriquer des matires plastiques sont : Ptrole Charbon Gaz naturel Sel marin Bois Fluor Calcaire Eau Air
Le ptrole est la matire de base la plus utilise. Les matires plastiques sont des composs organiques, cest dire des composs base datome de carbone, doxygne, dhydrogne, etc qui lis les uns aux autres forment des produits dits organiques.
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B. SYNTHESE DES MATIERES PLASTIQUES

Synthse du ptrole vers les matires plastiques
CMP Img 0038Extraction du ptrole
CMP Img 0039 1. Raffinage du ptrole Aprs extraction, le ptrole est trait dans une raffinerie. Le ptrole est un mlange complexe de centaines de produits purs qui seront spars les uns des autres par distillation. Tous les produits spars seront dsigns
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par le terme hydrocarbures.
CMP Img 0040 Lopration de distillation chaud permet la sparation des hydrocarbures. A diffrents niveaux, on rcuprera : a) Produits lourds
(1) Bitumes (2) Huiles (3) Graisses
b) Produits liquides
(1) Naphtas (2) Essences
c) Produits gazeux
(1) Butane
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(2) Propane
2. Craquage des naphtas
CMP Img 0041 Les naphtas liquides subissent une opration de craquage la vapeur deau. On obtient des produits gazeux : a) Ethylne. b) Propylne. c) Benzne. d) Butadine.
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3. Exemple de la synthse de lthylne en polythylne ETHYLENE
GAZEUX CMP Img 0042 POLYETHYLENE
SOLIDE CMP Img 0052
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Le gaz dthylne est comprim, chauff et soumis laction de catalyseurs chimiques. Les molcules dthylne vont saccrocher les unes aux autres pour former des chanes, appeles macromolcules. Cest la raction chimique de polymrisation. La formation de ces chanes entrane une augmentation de la viscosit du mlange jusqu' ltat pteux. Le polymre se dpose au fond du racteur.
EXEMPLE DE VUE DUN REACTEUR
CMP Img 0059 Et s'il ny a plus de ptrole ? Les plastiques consomment 6% du ptrole utilis. Le produit de base le naphta est un by product qui na pas dautres utilits. Chaque fois que lon fabrique de lessence on fabrique aussi du naphta, qui est donc un produit de base peu cher.
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Les matires naturelles comme lalcool de betteraves ou de cannes sucre, pourraient tre une alternative renouvelable au ptrole.
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VI. LES MATIERES THERMOPLASTIQUES / THERMODURCISSABLES

On diffrencie les polymres selon leur comportement la chaleur.
A. LES MATIERES THERMOPLASTIQUES

1. Comportement la chaleur des thermoplastiques Lorsque lon soumet une matire thermoplastique sous laction de la chaleur, elle passe dun tat solide un tat pteux, plus ou moins visqueux selon la temprature. Cest la fusion du polymre. A cette temprature, la matire est suffisamment fluide pour tre injecte sous pression dans un moule. Au contact du moule froid, le matriau se solidifie et conserve les formes de lempreinte. GRANULES DE POLYPROPYLENE AVANT MONTEE EN TEMPERATURE
CMP Img 0080
Module N 2469
CFP
POLYPROPYLENE APRES MONTEE EN TEMPERATURE
CMP Img 0081 Si on lve la temprature de la pice moule, le thermoplastique fond. Il devient pteux, visqueux, mallable. Le thermodurcissable lui se contente de brler sans changement dtat physique. Le changement dtat de liquide solide est rversible, pour les thermoplastiques. La matire est donc recyclable. Suivant la temprature utilise, les matriaux seront mallables, pteux, fluide. Cette facult de redevenir fluide quand on chauffe un thermoplastique sera trs utile pour la mise en uvre, il suffira de ramollir le polymre grce laction de la chaleur puis de le refroidir dans une enveloppe froide. Ces diffrentes mise en uvre sont :
Module N 2469
CFP
INJECTION
CMP Img 0083 EXTRUSION SOUFFLAGE
CMP Img 0084
Module N 2469
CFP
THERMOFORMAGE
Module N 2469
CFP
B. LES MATIERES THERMODURCISSABLES

PIECES EN PHENOL-FORMOL
CMP Img 0086 Sous laction de la pression et de la chaleur, le matriau se ramollit, pouse les formes de lempreinte, puis durcit sous leffet dune raction chimique. Aprs cuisson, les pices seront dmoules.
Module N 2469
CFP
COQUES DE BATEAU EN POLYESTER ET FIBRES DE VERRE
CMP Img 0092 Un systme durcisseur est mlang avec la matire. On moule la pice par imprgnation de ce mlange sur un renfort de fibres de verre. Le durcissement peut se faire temprature ambiante, ou dans un four on mme dans un moule chaud Les pices en matire thermodurcissables tridimensionnelle irrversible. ont une structure
Si lon soumet la pice laction de la chaleur, elle ne revient pas ltat fondu. Le changement dtat de liquide solide nest pas rversible. Cette proprit rend quasiment impossible le recyclage autre qunergtique des thermodurcissables. Le matriau se caractrise par une structure tri-dimensionnelle
Module N 2469
CFP
C. CONCLUSION
Les matires thermoplastiques se transforment sous laction dagents physiques du type chaleur et pression. Ils se caractrisent par leur recyclabilit sous laction de la chaleur.
CMP Img 0100 Les matires thermodurcissables se transforment sous laction de la chaleur, de la pression et dagents chimiques. Leur processus de durcissement est irrversible. On ne peut pas refondre un thermodurcissable, cest un matriau infusible.
Module N 2469
CFP
CMP Img 0101
Module N 2469
CFP
D. LES DIFFERENTES FORMES DE PRESENTATION DES MATIERES PLASTIQUES

1. Les matires thermoplastiques Elles se prsentent sous forme de granuls GRANULES
MIT Img 0010 Elles se prsentent sous forme de poudre. POUDRE
CPT Img 0006
Module N 2469
CFP
Elles se prsentent sous forme de semi-produits (Feuilles, plaques). SEMI-PRODUITS
2. Les matires thermodurcissables Elles se prsentent sous les formes suivantes : a) Poudre ou pastilles b) Rsines c) Ptes ou compound d) Plaques de pr imprgns Ces matires sont souvent associes des charges ou renforts : e) Farine de bois f) Fibres de verre g) Fibres de carbone h) Fibres de Kevlar
Module N 2469
CFP
POUDRE ET PASTILLES DE MELAMINE
CPTD Img 0014 COMPOUND POLYESTER FIBRES DE VERRE (BMC)
CPTD Img 0034
Module N 2469
CFP
PLAQUES DE PREIMPREGNES
CPTD Img 0029 RESINE + DURCISSEUR
CPTD Img 0073
Module N 2469
CFP
RENFORT VERRE/CARBONE/KEVLAR
CPTD Img 007
Module N 2469
CFP
VII. LES FAMILLES DE THERMOPLASTIQUES
A. LES POLYOLEFINES : STRUCTURE SEMI-CRISTALLINE
PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Resis. chocs Izod entai. AVANTAGES
Unit
PP homo/copo
0.90 1.600 / 1.100 100 /60 1,5 4% 20-60 /60-500 Qualit alimentaire. Bonne inertie chimique Rsistance la fatigue en flexion. Collage difficile. Formage difficile. Soudage HF impossible.
PEbd
0.91 200/300 30/40 1,5 3,5% Ne casse pas Mise en uvre aise. Qualit alimentaire. Grande inertie chimique. Rsistance aux chocs. Fissuration sous contraintes. Mauvaise tenue la chaleur. Collage difficile. Retrait important. Films agricoles. Tuyaux souples. Rcipients mnagers.
PEhd
0.95 800 / 1.200 40/50 1,5 3,5% 20-220 Mise en uvre aise. Qualit alimentaire. Grande inertie chimique. Rsistance aux chocs. Fissuration sous contraintes. Mauvaise tenue la chaleur. Collage difficile. Retrait important. Corps creux pour embouteillage rigide. Grands rcipients. Rservoirs essence. Jouets.
Mpa C J/m
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
Films emballage. Ficelle, corde. Corps creux pour conditionnement. Pices automobiles. En /kg APPRYL. HOSTALEN NOVOLEN ELTEX
PRIX NOMS COMMERCIAUX
LACTENE HOSTALEN LACTENE LUPOLEN ELTEX HOSTALEN LUPOLEN ELTEX
Module N 2469
CFP
LES POLYCHLORURE DE VINYLE : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Resis. chocs Izod entai. AVANTAGES
Unit
Mpa C J/m
PVC rigide
1.38 2.200 - 3.000 60 - 75 0.1 0.6% 20 - 110 Qualit alimentaire. Bonne inertie chimique Rigidit jusqu' 70 Auto Extinguible. Fragile basses tempratures. Sensible aux UV.
PVC souple
1.3 1.7 100 1800 NC 0.1 1% NC Souple utilisable basses tempratures.
INCONVENIENTS
Alimentarit vrifier Tenue chimique moins bonne que PVC rigide.
APPLICATIONS
Tuyauteries BTP Anciennes bouteilles eau Profils pour le btiment Emballages (Gteaux) Prises lectriques surmoules Blisters
Tuyaux souples arrosage Profils pour tanchit. Maroquinerie Ska Bches Poches de sang Cbles lectriques Cnes de signalisation Revtement de sol
PRIX NOMS COMMERCIAUX
En /Kg BENVIC VINIDUR VESTOLIT NAKAN BENVIC VESTOLIT NAKAN
Module N 2469
CFP
B. LES STYRENIQUES : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Rsis. chocs Izod entai AVANTAGES
Unit
Mpa C % J/m
PS cristal
1.04 3300 70 90 0.1 0.7 20 25 Qualit alimentaire. Bonne stabilit Dimensionnelle. Rigidit Transparent. Cassant. Faible rsistance aux chocs. Mauvaise rsistance chimique. Emballages. Cassettes audio. Jouets. Articles mdicaux.
PS choc
1.03 1500 2800 70 85 0.2 0.8 50 350 Meilleure rsistance aux chocs que le PS cristal.
INCONVENIENTS
Opaque. Difficile souder.
APPLICATIONS
Armoires de toilettes. Rasoirs jetables. Faades avant HI-FI.
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX LACQRENE POLYSTYROL VESTYRON LACQRENE POLYSTYROL VESTYRON
Module N 2469
CFP
C. LES STYRENIQUES : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m
ABS
1.05 2000- 2800 95 0.4 0.7 100- 600 Bonne stabilit Dimensionnelle. Bonne tenue aux chocs. Formage ais. Excellent aspect Opaque. Electrostatique. Mauvaise rsistance chimique. Capotage lectromnager. Pices automobiles Botiers de tlphones 1.08 3000 - 4000 90 105 0.3 0.7 20 30
SAN
Bonne rsistance aux chocs. Bonne rsistance la rayure. Transparent. Stabilit dimensionnelle.
INCONVENIENTS
Difficile souder
APPLICATIONS
Pices dlectromnager. Pices pour cosmtique. Porte de frigo pour le beurre
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX TERLURAN CYCOLAC UGIKRAL RONFALIN LURAN TYRIL LACQSAN LUSTRAN
Module N 2469
CFP
D. LES POLYACRYLIQUES : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m 1.18 3100 - 3300 75 90 0.2 0.8 10 25
PMMA
Trs grande transparence. Bonne tenue aux UV. Thermoformage ais. Facile coller. Cassant, rayable. Tenue limite en temprature (80C). Mauvaise rsistance chimique. Plaques pour vitres, hublots, vitrines. Feux arrire automobiles Vitre des compteurs de tableau de bord Lentilles dappareils photos Lunettes de soleil Saladier Tube pour prise de sang 2.5 ALTUGLAS DIAKON PLEXIGLAS LUCRYL
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX
Module N 2469
CFP
E. LES POLYESTERS SATURES STRUCTURE : AMORPHE OU SEMI-CRISTALLINE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m 1.30 2500 - 3000 70 0.2 0.5 140
PET amorphe
PET ou PBT 30%FV

1.56 9000 150 0.5 0.9 20 - 40 Excellentes proprits mcaniques et lectriques. Bonne rsistance chimique. Faible reprise dhumidit Moulage avec 0.02% maxi deau Cassant Reprise dhumidit rapide Connecteurs, pices de structure. Poignes de four. Pices sous capot automobile Carter de protection, fer repasser, sche cheveux
Excellentes proprits mcaniques. Excellentes proprits lectriques. Faible permabilit au CO2. Soudage HF impossible. Reprise dhumidit rapide.
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
Films photos et transparents, calques. Bande magntique Bouteilles eau gazeuses et minrales. Emballages cosmtiques voile
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX MYLAR ULTRADUR VESTODUR ARNITE VALOX RYNITE/CRASTIN ULTRADUR VESTODUR ARNITE VALOX
Module N 2469
CFP
F. LES POLYAMIDES : STRUCTURE SEMI-CRISTALLINE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J /m
PA 6 ou 66
1.15 sec 23C et 50%HR 90 1.5 3 50 - 150 3 000 1 200
PA 66 ou 6 30%FV
1.35 sec 23C et 50%HR 250 0.5 1% 130 160 8 800 6 000
Bonnes proprits mcaniques, au fluage. Bonne rsistance chimique, sauf leau. Bonne isolation lectrique. Rsistance aux frottements. Reprise dhumidit rapide. Mauvaise tenue leau bouillante. Proprits diminues en ambiance humide. Capotage appareils bricolage. Collier de serrage. Corps de briquet. Visserie plastique Film demballage alimentaire multicouches Cage de roulements
Bonnes proprits mcaniques. Bonne rsistance chimique. Bonne isolation lectrique. Rsistance aux frottements et labrasion. Proprits diminues en ambiance humide. Reprise dhumidit rapide. Retrait diffrentiel Pices pour industrie lectrique. Capotage de matriel de bricolage, Pices automobiles. Pdales dembrayage, collecteur dair. Coupe circuit Siges de stade
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX ULTRAMID ZYTEL TECHNYL LATAMID ULTRAMID ZYTEL TECHNYL LATAMID
Module N 2469
CFP
G. LES POLYACETALS STRUCTURE : SEMI-CRISTALLINE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m 1.41 2900 - 3400 90 100 1.8 3% 60 - 120
POM ou POM C
Excellentes proprits mcaniques (fatigue, usure, flexion). Bonne tenue chimique aux huiles. Post Retrait . Peau dorange. Sensibles aux UV. Si temps de sjour matire trop important dans le pot dinjection alors risque de dgradation thermique donnant des gaz lacrymognes. Pignons, engrenages. Botiers de fixation de ski. Organes de pompe. Pices automobile : Cache Haut parleur, Systme de rtractation de ceinture Support pare soleil, Aubes darateurs, Jauge essence, etc Embouts de canalisation deau, sprinklers darrosage automatique
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX DELRIN (homopolymre) ULTRAFORM (copolymre) HOSTAFORM (copolymre)
Module N 2469
CFP
H. LES POLYMERES FLUORES : SEMI-CRISTALLINE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m
PTFE
2.15 400 50 Frittage 3 6% 160 200 Inertie chimique. Excellente tenue thermique. Isolation lectrique exceptionnelle. Anti-adhrent Plage de temprature dutilisation importante de -196 +260C Fluage lev. Mise en uvre impossible par injection, uniquement par frittage Prix lev. Tuyaux industrie chimique. Joints dtanchit. Revtements anti-frottements.
PVDF
1.80 2200 - 2800 110 24 130 - 400 Inertie chimique. Excellente tenue thermique. Bonne isolation lectrique. Antiadhrent.
INCONVENIENTS
Fluage lev. Mise en uvre difficile. Prix lev.
APPLICATIONS PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX
Industrie chimique. Gainage.
TEFLON HOSTAFLON
FORAFLON KYNAR
Module N 2469
CFP
I. LES CELLULOSIQUES : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Rsis. chocs Izod enta
Unit
Mpa C % J/m 1.26 1400 43 0.3 1% 50 40
CA
1.19 1000 42 0.2 0.9 50 - 500
CAB
CP
1.17 800 40 0.1 0.9 25 - Incassable
AVANTAGES
Transparence. Bonne rsistance aux chocs Mise en uvre facile. Mauvaise tenue aux intempries. Sensible lhumidit. Manche doutils. Peigne. Corps de stylos.
Bonnes proprits mcaniques basses tempratures. Peu rayable. Tenue chimique faible. Odeur forte.
Bonne rsistance aux chocs. Inodore. Strilisable. Faible adhrence aux inserts mtalliques. Joncs dcoratifs. Lampes. Corps de stylos.
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
Poignes de robinets. Appareils de dessin. Enseignes.
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX (Fournisseurs) COURTAULDS RHONE POULENC DOW PLASTICS TENIT E COURTAULDS RHONE POULENC DOW PLASTICS COURTAUL DS RHONE POULENC DOW PLASTICS
Module N 2469
CFP
J. LES POLYCARBONATES : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m 1.20 2400 130 0.5 0.7 650 950
PC
Trs grande transparence. Excellente tenue aux chocs. Utilisation en continu jusqu' 130C. Mise en uvre dlicate, produit visqueux et temprature de mise en oeuvre > 300C Mauvaise rsistance aux hydrocarbures et solvants organiques Capotages dlectromnagers et luminaires anti vandalisme Appareils optiques Matriel de protection (casques) CDRom DVD Glace pare balles Optique de phare automobile Rservoir pour fer repasser la vapeur Profils de toit Biberons
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX MAKROLON LEXAN CALIBRE
Module N 2469
CFP
K. LES POLYSULFONES : STRUCTURE AMORPHE

PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Rsis. chocs Izod entai
Unit
Mpa C % J/m 1.25 2600 170 0.7 60 - 100
PSU
1.40 2700 190 0.8 40 50
PESU
AVANTAGES
Bonnes proprits mcaniques. Transparent. Bonne tenue thermique. Auto-extinguible. Faible tenue aux UV. Recuit ncessaire aprs moulage. Prix lev. Mise en uvre haute temprature. Isolation thermique et lectrique. Composants TV. Electromnager (micro-ondes). Mdical (prothses). Aviation (hublots). Fusible automobile Film pour condensateurs Mousse disolation pour laronautique
Bonnes proprits mcaniques. Transparent. Excellente tenue thermique. Auto-extinguible. Faible tenue aux UV. Recuit ncessaire aprs moulage. Prix lev. Mise en uvre haute temprature.
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
Isolation thermique et lectrique. Composants TV. Electromnager (micro-ondes). Mdical (prothses). Aviation (hublots).
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX UDEL ULTRASON UDEL ULTRASON
Module N 2469
CFP
L. LES POLYSULFURES DE PHENYLENES : SEMICRISTALLINE
PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Rsis. chocs Izod entaill AVANTAGES
Unit
Mpa C % J/m
PPS
1.65 (40 % fibre de verre) 14000 260 0.2 0.5 60 100 Ininflammable. Excellente tenue thermique. Excellente rsistance chimique. Bonnes proprits mcaniques Temprature de moulage leve Prix lev. Mise en uvre dlicate. Mauvaise rsistance aux chocs. Pices disolation en lectrotechnique. Elments de pompes eau. Platine support en remplacement du Zamack Film pour capacit pour les grades non chargs
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX
FORTRON RYTON PRIMEF
Module N 2469
CFP
M. LES POLYPHENYLENE ETHER : STRUCTURE : AMORPHE
PROPRIETES
Densit Module de traction Temp. HDT-1,8Mpa Retrait au moulage Rsis. chocs Izod entai
Unit
Mpa C % J/m 1.06 2400 120 0.5 0.8 130 300
PPE
AVANTAGES
Faible retrait. Faible reprise dhumidit de 0.06 0.12% Bonne tenue en temprature. Bonnes proprits mcaniques Coefficient de frottement lev. Soudage limit. Mauvaise tenue aux hydrocarbures Automobile : Enjoliveurs chroms, grille darateur, etc.. Corps de pompes eau pour machine laver la vaiselle Boite de connexion lectrique. Bobines lectriques Composant dappareils informatiques (ordinateur, imprimante, etc)
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX NORYL VESTORAN LURANYL
Module N 2469
CFP
N. LES POLYETHERIMIDES : STRUCTURE AMORPHE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m 1.30 3100 200 0.7 0.8 50 - 60
PEI
Transparent Haute rsistance thermique. Bonne tenue chimique. Bonnes proprits mcaniques Mtallisable sans primaire daccrochage Alimentaire Strilisable plusieurs fois Bonne transparence aux IR et micro-ondes Mise en uvre dlicate, temprature leve (385C moule 160C, produit trs visqueux, ) Prix lev Rflecteurs de lampe halognes. Botiers de sche-cheveux Appareils mdicaux multi utilisation Boite de rchauffage daliment pour four microondes
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX ULTEM
Module N 2469
CFP
O. LES POLYETHERETHERCETONES : STRUCTURE SEMICRISTALLINE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m
PEEK
1.32 9700 15000 (charg 30%) 315 1.1% 85 Grande rigidit et tenue en traction Haute rsistance thermique. Trs bonne tenue chimique. Bon comportement au feu. Excellente tenue en friction et trs bonne rsistance labrasion Mise en uvre trs dlicate. Produit trs cher. Paliers de frottement, rondelle de friction, cage de roulements Pices pour industrie chimique. Prothse de hanches Pices de dyaliseur
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX VICTREX
Module N 2469
CFP
P. LES POLYMERES A CRISTAUX LIQUIDES : STRUCTURE CRISTALLINE
PROPRIETES
Unit
Mpa C % J/m
LCP
1.32 9700 -24000 (grade charg) 315 0.1 0.4% 80 - 300 Trs grande rigidit et tenue en traction Haute rsistance thermique et au feu V0 Bonne tenue chimique. Faible retrait Mtallisable Mise en uvre trs dlicate. (Etuvage) Sensibles aux lignes de soudures (moulage) Position du point dinjection Connecteurs haute temprature pour four Capteurs pour ceinture de scurit Pices pour llectronique. Pices de four micro-ondes Chssis de montre Composant de guidage de film
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX VECTRA ZENITE
Module N 2469
CFP
VIII. LES FAMILLES DE THERMODURCISSABLES
A. LES PHENOLIQUES
PROPRIETES
Densit Module de traction Temprature HDT (1,8 Mpa) AVANTAGES
Unit
1.4 1.8 Mpa C 8000 15000 160 200
PF2E1, PF2C1, PF2A1
Excellente tenue en temprature. Faible retrait. Bonne tenue chimique. Autoextinguible. Prix matire comptitif. Couleurs fonces seules possibles. Non alimentaire. Odeur forte. Mauvaise rsistance larc. Faible cadence. Pices mcaniques rigides. Pices disolation lectrique (disjoncteur, support isolant, etc
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
PRIX en /Kg NOMS COMMERCIAUX (Fournisseurs) LA BAKELITE. PERSTORP CRAY VALLEY
Module N 2469
CFP
B. LES AMINOPLASTES
PROPRIETES
Unit
UF +charges celluloses
1.50 1.75 200
MF + FV
Mpa C
6000 - 10000 130 Grande duret de surface. Bonne rsistance labrasion. Transparent Peu cher. Retrait important. Sensible leau bouillante. Non alimentaire. Colles pour contre plaqus, vernis mousses. Capots, socle, Queues de casseroles.
Meilleure tenue chimique et mcanique. Alimentaire. Prix lev.
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
Colles insensibles lhumidit. Vaisselle de camping.
PRIX en /kg NOMS COMMERCIAUX (fournisseurs) ASHLAND RASHIG ASHLAND RASHIG
Module N 2469
CFP
LES POLYESTERS INSATURES

PROPRIETES
Densit Module de traction Temprature HDT (1,8 Mpa) Retrait AVANTAGES
Unit
g/cm3 Mpa C %
UP rigide, semi-rigide, souple. PREMIX 40%FV, PREIMPEGNES 40%FV

1.3 1.6 600 3500 60 200 De 1.8 2.1 pour les non chargs, 0.1 0.4% pour les chargs Bonne tenue chimique et mcanique. Facilit de mise en uvre. Grande stabilit dimensionnelle. Transparent. Inflammabilit. Sries moyennes. Mauvaise tenue leau bouillante. Coques de bateau. Stratifis. Capotages lectriques. Pices de carrosseries. DERAKANE RUTAPAL NORSODYNE
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
NOMS COMMERCIAUX
Module N 2469
CFP
LES EPOXY
PROPRIETES
Unit
RESINE coule, COMPOSITE + fibres, RESINE enrobage

1.10 2 2500 3000 Jusqu 230
g/cm3 Mpa C
Bonne stabilit dimensionnelle et faible retrait. Bonne tenue chimique. Excellente tenue en temprature. Excellentes proprits mcaniques avec des renforts. Bonne adhrence des supports. Cycle de rticulation long. Mise en uvre qui ncessite des conditions hyginiques strictes. Dmoulage ncessitant une prparation. Enduction de circuits lectroniques. Moules pour prototypes. Pales dhlicoptres. Voilure davion. Cannes pches, raquettes de tennis. ARALDITE NEONITE EPIKOTE RUTAPOX
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
NOMS COMMERCIAUX
Module N 2469
CFP
LES POLYIMIDES
PROPRIETES
Unit
PI pour compression, transfert, injection

1.5 1.9 10500 pour le grade injectable 330
g/cm3 Mpa C
Bonne stabilit dimensionnelle en temprature. Bonne tenue chimique. Bonne tenue au feu. Excellentes proprits mcaniques jusqu' 250C. Proprits dilectriques jusqu' 200C. Fluage limit Trs bonne rsistance lusure Mauvaise tenue loxydation et larc. Rsiste mal lhydrolyse alcaline Prix lev. Pices de haute technicit pour aronautique (racteur davions). Circuits imprims. Support allume-cigares Paliers, rotules, coussinets. Palettes de pompes KINEL KAPTON VESPEL
INCONVENIENTS
APPLICATIONS
NOMS COMMERCIAUX
Module N 2469
CFP
LES POLYURETHANNES
MOUSSE PU
PROPRIETES
Densit faible. Rsistance aux dchirements. Rsistance la compression. Produits cellulaires(mousses). Volants de voiture BAYDUR, BAYFLEX VOVANOL PLASTHIVAU
APPLICATIONS
NOMS COMMERCIAUX
Module N 2469

2469 Panorama Des Matières Plastiques

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PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Page 2 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Page 3 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

I. HISTOIRE ET DEVELOPPEMENT DES MATIERES PLASTIQUES A. HISTOIRE DES MATIERES PLASTIQUES

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PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Page 5 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

POLYVINYLIDENE POLYAMIDE 66 SILICONE POLYESTER POLYFLUORE A.B.S POLYAMIDE 11

Basse pression Haute densit Saran Nylon

1940 1941 1941

(Rsines) Tflon Rilsan DALY ZELNER et GENAS

1942 1943 1946 1946

Page 6 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

FAMILLE EPOXYDE POLYURETHANE POLYSTYRENE expans ACETAL POLYETHYLENE HD

PAYS D'ORIGINE SUISSE ALLEMAGN E ALLEMAGN E U.S.A. R.F.A

1964 1964 1965 1965 1965

ITALIE ALLEMAGN E U.S.A. U.S.A. U.S.A. GRANDE BRETAGNE U.S.A.

Page 7 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

B. POSITIONNEMENT DES DIFFERENTS PLASTIQUES SUR LEUR COURBE DE CYCLE DE VIE

Page 8 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

C. LA PLASTURGIE COMPAREE EN CHIFFRES

D. LES CHIFFRES CLES

Consommation de matires plastiques par habitant et par an, en

Page 9 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Kilogramme (Anne 2003)

Page 10 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

E. REPARTITION DES EFFECTIFS PAR REGIONS

Rhne-Alpes 901 28986

Provence Alpes Cte d'Azur 206 4134 Corse 6 68

Page 11 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

F. SCHEMA FONCTIONNEL DE LA FILIERE PLASTURGIE

Producteurs MATIERES PLASTIQUES

Producteurs CHARGES, ADDITIFS, COLORANTS, RENFORTS, etc

Page 12 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

G. TAILLE DES SOCIETES ACTEURS DE LA PLASTURGIE :

Page 13 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Page 14 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

H. POSITIONNEMENT AU PLAN INTERNATIONAL

La France 4me au plan international consommation de polymres

Page 15 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

Page 16 Centre de Formation de la Plasturgie

PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

J. REDUCTION A LA SOURCE ET RECYCLAGE

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PANORAMA DES MATIERES PLASTIQUES

K. DEVELOPPEMENT ECONOMIQUE DES MATIERES PLASTIQUES