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LES EFFETS D E MATRICE SUR LE DOSAGE DES TRACES PAR ABSORPTION ATOMIQUE

par

M. PINTA

Directeur de Recherches, Laboratoire de Spectrographie, O.R.S.T.O.M.,

et

C. RIANDEY

Ing6nieur C.N.A.M.

RBSUMB
Dfinition de leffet de matrice dans lanalyse physico-chimique et dans le cas particulier de labsorption atomique. Classification des diffrents effets de matrice en fonction de leurs consquences sur les dosages : interactions spectrales, absorption molculaire, ractions chimiques dans la flamme, phnomhes dionisation. Les effets de matrice observs dans lanalyse du milieu minral naturel, en particulier des roches et des sols. Les mthodes de correction : tampon chimique, spectral ou lectronique, talonnages partir de milieu complexe synthtique, correction graphique, sparation des lments gnants, extraction de llment dos. Exemples dapplication dans quelques cas typiques. ABSTRACT Definition of the matrix effect in the physico-chemical analysis and in the particular case of the atomic absorption. Classification of the different matrix effects as a function of their consequences on the analysis: spectral interaction, molecular absorption, chemical reactions in the flame; ionization phenomena. The matrix effects observed in the analysis of geological materials, especially of rocks and soils. The methods of correction : electronical spectral or chemical buffer, standardization from complex synthetic medium, graphic correction, separation of interfering elements, extraction .of element. Examples of application in some typical cases.

1. INTRODUCTION

Dune faon gnrale, on peut entendre par g. effet de matrice B en chimie analytique linfluence du milieu analys sur lClment dos. En particulier dans les mthodes instrumentales, la mesure des proprits physico-chimiques : ioniques, lectriques, optiques, spectrales, nuclaires ..., des lments Itat de traces est souvent sensible aux proprits physiques et chimiques du milieu analys; cet effet de matrice est particulirement important dans le dosage des traces et peut conduire de trs fortes erreurs par excs ou par dfaut si lon nen tient pas compte.

238

L'analyse par absorption atomique n'Chappe pas la rgle : la mthode dans sa pratique courante tant une mthode d'analyse sur solution, l'effet de matrice rsulte des proprits de la solution photomtre, et de ses constituants. Prcisons que cet < effet de matrice % est en ralit la rsultante de plusieurs effets qui ont leur origine dans les proprits physiques et chimiques de la solution d'analyse et du comportement de ses constituants chimiques dans la source d'atomisation, gnralement la flamme. Nous nous proposons d'tudier chacun de ces effets, ainsi que leurs consquences sur le dosage et les moyens d'y remdier. I1 faut cependant distinguer, ainsi que nous le verrons plus loin, l'effet de matrice des interactions chimiques ou spectrales. Le processus physicochimique en analyse par absorption atomique peut tre dcompos comme suit en une succession de ractions partir de la solution d'analyse : 1) Vaporisation de la solution : formation d'un brouillard. 2) Evaporation du solvant (dans la flamme).

3) Fusion puis volaliliwtion.


fitsion [MX](solide) [MX](liquide) volatilisation [MX](vapeur)

LMX](1iquide)

-<

4) Atomisation et excitation.
[MXl(vapeur)

-Mo

+ X" + Ril'

-I- X-

4- . . .

5 ) Raction secondaire dans la I'lamnne entre atomes, radicaux et molcules.

nX"

+~ Y " ~ x , Y ,

6) Mesure spectrale des atomes dterminer. Un effet de matriee peut accompagner certaines de ces ractions, nous les tudions successivement de manire dgager chaque fois les possibilits de correction. Tout dosage est en fait une mesure comparative de l'absorption des atomes neutres X" obtenus partir du milieu analys par rapport des milieux synthtiques. Pour que l'analyse soit valable, il convient que l'effet de matrice de chaque opration soit semblable dans les chantillons et dans les solutions talons.

2. VAPORISATION DE LA SOLUTION

La vaporisation de la solution telle qu'on la ralise dans la plupart des appareils est fonction des facteurs suivants : temprature, densit, tension superficielle, viscosit ... d'une faon gnrale des proprits physiques de la solution d'analyse. On contrle cet effet, ou cet ensemble d'effets en mesurant le dbit de vaporisation des solutions; il importe que celui-ci soit rgulier et constant d'une solution la suivante, dans le cas contraire, on peut envisager une correction graphique ou numrique. La figure 1 re-

239 prsente la variation du dbit de vaporisation en fonction de quelques-uns des constituants classiques des solutions danalyse. Certains pulvrisateurs nacceptent pas les solutions forte concentration saline (suprieure A 5 g/litre) il peut en rsulter des dpts salins a lintrieur de linjecteur de solution, qui rduisent le dbit de pulvrisation. Pour liminer cet effet de matrice, on doit diluer dans la mesure du possible la solution, rduire le temps de

t
4 t

Dbit de vaporisation ml/mn

KC1

t Dbit de vaporisation ml/mn

s e l s minraux

lanthane
Lac13

%
10

t
4

5 tampon s p e c t r a l Dbit de vaporisation ml/mn


X
v

5 Acidit
FIG. 1.

10

- Inluence des sels minraux

et des acides sur la volatilisation des solutions.

pulvrisation des solutions hautes charges minrales et rincer abondamment le dispositif entre chaque solution par de leau distille ou acidifie. La nature du solvant a un effet marqu sur le dbit de vaporisation, en particulier d u fait des diffrences dans les proprits physiques des solvants organiques. On utilise fr-

240
quemment des solutions eau-alcool (thanol, propanol...), eau-actone le rapport des constituants influe dans de larges limites sur le dbit de vaporisation (figure 2). I1 est important davoir le mme solvant pour les solutions dchantillons et dtalons.
Dbit de vaporisation ml/mn

...

2t
FIG. 2.

actone alcool

7 4

- Influence

des proprits physiques des solutions sur la vaporisation.

3. R~ACTIONSPHYSIQUES ET PHYSICO-CHIMIQUES DANS LA FLAMME


EFFETDE
MATRICE SUR

LJ~VAPORATION, LA FUSION, LA LATOMISATION DE Ll?.L&MENT DOSI?

VOLATILISATION,

I1 sagit des ractions dvaporation du solvant, de la fusion et de la volatilkation GJ compos analys, enfin de latomisation de llment recherch. Les particules liquides ou solides introduites dans la flamme absorbent une partie importante de son nergie; mais celle-ci provoque galement latomisation et lexcitation des atomes ainsi que diverses formations molculaires. En dfinitive, lorsquon introduit dans la flamme une solution de sels minraux, il se produit entre les composs et lments prsents, du fait de lnergie limite de la source, une srie dquilibres dfinis dans les ractions 2, 3, 4 et 5. I1 est bien vident que la concentration des atomes X dans cet ensemble chimique dpend de ces ractions. I1 y a 18 un effet de matrice global : lon conoit que labsorption atomique dun lment obtenue 8 partir dune concentration donne dans la solution danalyse, soit fonction de lensemble des composs et des lments prsents. Dailleurs dune faon gnrale, on constate que le rendement de la raction datomisation est plus important si la concentration totale des sels dissous est plus faible. Cet effet est corrig en uniformisant la salinit des solutions, ou par addition dun tampon spectral convenable.

4 . RGACTIONS CHIMIQUES, EFFETS DE MATRICE, CORRECTIONS


4.1. INFLUENCE DE LACIDITB DU
MILIEU

ET DES ANIONS P R ~ E N T S

Dans la plupart des cas, la determination des traces est faite sur solutions a p r h

241
attaque acide de lchantillon. Nous envisageons linfluence du milieu acide sur labsorption atomique de llment dos. Considrons pas exemple le dosage des traces de calcium aprks volatilisation du compos du calcium dans la flamme; il y a dissociation avec en particulier formation datomes neutres absorbants, dont une partie peut se combiner loxyghe (Cao) ou dautres lments ou radicaux prsents (CaOH). Les anions prsents dterminent latomisation du calcium mesur, en effet : si dans une solution de chlorure de calcium contenant 4 p.g Ca/ml on ajoute des quantits croissantes danions (PO:; SO:; Siois ...) il y a chaque fois rduction de labsorption atomique
Ab s o rbaac e

C a : 4 pg/ml

,
1500

Anions pg/ml b
2000

500

1000

C a : 4pg/m1

f Absorbance 4

HClO HC104

HN03

acidit

%
L
7

FIG. 3.

- Influence des anions et

de lacidit sur labsorption atomique du calcium.

du calcium avec laugmentation de la quantit danions. La figure 3 montre la dpression enregistre sur labsorption du calcium par les anions phosphates, sulfates, silicates ... Cet effet de matrice est important dans lanalyse des traces (la figure 3 montre galement linfluence de quelques acides et de leur concentration sur labsorption atomique du calcium).
16

242
Ajoutons que ces perturbations sont dautant plus marques dans les flammes de basse temprature (gaz de ville -.air, propane air...). Cet effet est gnral et sobserve pour de nombreux mtaux : Na, K, Ca, Sr, Mg, Cu, V... Une explication est donne par Borovik-Romanova (1961). Soit une solution de RbCl 10 pg Rb/ml donnant une population atomique dans la flamme et mesurable par Q mission > (galement par absorption) ; laddition dun halognure de sodium (NaCl ou NaBr) abaisse la concentration apparente du rubidium.

1 En effet : RbCl-Rb 2

+ C1

=K (Rb) (RbC1)

K = 6,3.10-6 2000K (Mavrodineanu, 1965).


Laddition dions C1- (ou Br-) dplace lquilibre dans le sens (2) avec recombinaison des atomes de rubidium au chlore provenant de la dissociation du chlorure de sodium. Cet effet est plus important avec NaCl et NaBr, facilement dissociable 2 O00 OK, quavec NaF : les constantes de dissociation sont :

. NaBr 1,l .
NaCl 6,3

4 . loF9 I1 en rsulte une interaction danions que lon corrige en tamponnant la solution danalyse ainsi que les solutions dtalonnage avec un acide de concentration constante. Les anions SO27 PO;, produisent une rduction importante de labsorption de Ca, Mg, Sr, leffet obtenu avec NO3-, Cl-, est plus faible, dune fagon gnrale, il y a intrt
NaF
Zn : 1 p g/ml
Absorbance

Anions ppm
I

1000

2000

FIG. 4. - Influence des anions sur labsorption atomique du zinc.

travailler dans un milieu acide chlorhydrique ou nitrique. Leffet anionique, tout fait gnral est important pour certains lments : sodium, potassium, calcium, magnsium ..., ngligeable pour dautres : zinc, nickel, cobalt, chrome (figure 4).

...

243

4.2. INFLUENCE DES I?L&MENTS

DU MILIEU

ANALYSI?

SUR

LI?LI?MENT DOSI?

La flamme est le sige de nombreuses autres ractions entre lments; la complexit du milieu analys se retrouve dans la flamme oh lon a en plus, les dments et molcules provenant de la combustion; il en rsulte de nombreuses interactions entre lments, principale cause des difficults en absorption atomique; il convient de connatre au moins sommairement la composition chimique de la matrice. Nous donnons quelques exemples intressant spcialement lanalyse des roches et des sols. Le silicium, laluminium, le fer, le titane, les phosphates, constituants souvent importants de la matrice, ont ainsi pour effets de rduire plus ou moins fortement labsorption atomique des dments tels que le magnsium, le calcium, le strontium, le potassium, le manganse ...; ainsi pour un rapport Al/Mg de 2 O00 et pour une teneur en Mg de 0,5 yg/ml labsorption atomique du magnsium est rduite denviron 50 %. Nous devons admettre avec de nombreux auteurs (Huldt, 1946; Poluektov, 1968) la formation de composs complexes entre les lments introduits dans la flamme. Les monoxydes tels que Cao, Bao, MnO, Feo, VO, BO, Alo, SmO, Lao, YO, ScO ..., SrO, CrO, les hydroxydes CaOH, LiOH, NaOH, CuOH... sont forms dans les flammes classiques selon certaines conditions (Mavrodineanu et Boiteux, 1965) mais il existe galement des combinaisons molculaires avec le calcium (Ca-Al-O, Ca-P-O), le strontium (Sr-Al-O), le magnsium (Mg-Al-O, Mg-P-O). Poluektov donne mme des formules : CaA1,04, SrA1,0,, CaZrO,, CaTiO,, CaMoO,, Ca2V20,... On voit ainsi limportance de leffet de matrice sur latomisation de Ca, Sr, Mg, Ti, Mo, V... si celle-ci contient des quantits importantes daluminium, titane, zirconium ... il rsulte une diminution importante de labsorption atomique des l-

Absorbance

M g O,!

m
I

.
I

Alpg/ml
b

1000 FIG.5.

2500

5000.

- Influence

de laluqinium sur le calcium et le magnsium.

ments tels que Ca, Mg, Sr... (figure 5). Prcisons encore que les recombinaisons chimiques qui suivent la dissociation de sels mtalliques dans la flamme sont influences par plusieurs facteurs : temprature,. nature et rgion de la flamme, dimensions des particules dans la flamme, prsence de substances organiques ...

244
Linteraction de laluminium sur le calcium ou le magnsium perturbe le dosage de ces lments aussi bien en mission quen absorption, par suite de la formation de combinaisons chimiques, on a song rduire cet effet de matrice en complexant laluminium avec un autre mtal en quantit suffisamment importante pour dplacer lquilibre de manire librer les atomes de calcium. Cest ce que lon obtient en ajoutant la solution danalyse une quantit relativement importante de strontium ou de lanthane pour rduire les interactions de laluminium, du fer, des phosphates sur le calcium, le magnsium ... I1 semble que laddition dun tel tampon spectral soit un moyen efficace pour corriger les interactions observes en absorption atomique dans lanalyse des milieux naturels (figure 5). Ainsi dans lanalyse des roches et des sols, on corrige les interactions de Al, Fe, Ca, Ti, PO4 (en fortes quantits) sur les dments doss, tels que K, Na, Sr, Ca, Mg, Gr, Mn, Ni, Zn ... lorsquils sont ltat de traces, en ajoutant la solution chlorhydrique de lchantillon du chlorure de lanthane pour avoir 0,5 ou 1 % de lanthane. La mme teneur en lanthane dans les solutions talons permet souvent Iutilisation de solutions talons simples, cest--dire ne contenant pas les lments majeurs; cest le cas par exemple pour le dosage de Mg, Mn, Zn ... sils sont dans lchantillon analys suprieur 20 ppm. Pour certains lments : Co, Cu, Pb ... leffet de matrice d aux lments majeurs des roches et des sols est ngligeable.

4.3. INFLUENCE DE

LA NATURE DU SOLVANT SUR LATOMISATION

ET LABSORPTION ATOMIQUE DES ~ L ~ M E N T S

La nature du solvant organique a un rle complexe en absorption atomique. I1 intervient dans lnergie thermo-chimique de la combustion, il peut modifier le pouvoir oxydant ou rducteur de la flamme. Dans la plupart des cas tudis, il y a augmentation de labsorption atomique lorsque lon remplace le milieu aqueux par un milieu organique. Ainsi (Robinson, 1960), labsorption atomique du nickel (raie 3 414 A) peut tre augmente plus de trente fois en choisissant convenablement le solvant : tableau 1. Cet effet < solvant est largement exploit pour augmenter la sensibilit de certains dosages.

4.4.

EFFET DE MATRICE SlJR LE DOSAGE DES fLhMENTS DONNANT DES OXYDES DANS LA FLAMME

De nombreux Clments qui, ltat de traces prsentent un intrt en gologie, gochimie, pdologie, donnent dans la flamme des monoxydes. I1 arrive mme que certains lments : Al, Si, Ti, V, Be, soient oxyds complktement dans les flammes classiques air-actylne, et partiellement dans la flamme protoxyde dazote-actylne. Par exemple, les solutions de sels de vanadium dans la flamme conduisent lquilibre :

il
L

V t OS V O
2

(Sachdev et al., 1967).

Dans la flamme air-propane ou air-actylne cest la raction 1 qui prdomine, alors que dans la flamme protoxyde dazote-actylne il y a un quilibre entre les ractions 1 et 2, ce qui permet la mesure du vanadium par absorption atomique. Mais cet quilibre peut etre perturb par la prsence dClments trangers (dments de la matrice) galement oxydables,

245

TABLEAU 1 Absorption atomique du nickel (mie 3 414 ) dans divers solvants (valeurs relatives)
Solvant actone n-pentane mthanol mthylcyclopentane n-hexylther nitrobenzne tolune thy1 actate cyclohexane actylactone thylne chlorure monochlorobenzne xylne mthylthylctone benzne carbone ttrachlorure thanol eau Absorption 144 66 49 34 54 72

61
31 36 48 30 36 30 48 42 65 34 4

tels que laluminium : labsorption du vanadium augmente en prsence daluminium (figure 6) : ceci sexplique car laluminium plus oxydable que le vanadium dplace lquilibre dans le sens de la raction 2. On remarque sur la figure 6 que laddition daluminium conduit un palier dans labsorption atomique du vanadium, autrement dit, le dosage de traces de vanadium dans une matrice contenant de laluminium exige u n talonnage partir de solution contenant galement de laluminium ; pour prvenir tout risque derreur, il faut tamponner les solutions (chantillons et talons) pour avoir entre 500 et 1O00 pg Al/ml pour des teneurs en vanadium de 5 100 pg/ml. I1 est noter que laddition de sels de lanthane ne coirige pas cette interaction. Linteraction de laluminium sur le fer en flamme air-actylne semble analogue (figure 6) : labsorption atomique du fer (12 pg Fe/ml) augmente de 50 % en prsence de 100 pg/ml daluminium; la perturbation ntant pas due des impurets de fer dans laluminium ni une interaction molculaire on doit penser un quilibre : s F e 0 (Al) qui serait modifi par la prsence daluminium, avec augmentation des atomes neutres de fer. Cependant, laddition de sel de lanthane corrige cette interaction, linverse de ce qui se passe pour le vanadium, mais ceci reste normal car on a vu que le lanthane pouvait ragir avec laluminium (correction de linteraction Al/Ca) en flamme air-actylne o sopre latomisation du vanadium. On corrige en consquence cet effet de matrice en tamponnant le milieu analys par addition soit daluminium, soit de lanthane. Fe

+O

246

t Absorbance
1

F e : 12 u n / m l
(air -actylne)

V : 60u n/ml
Y,

0 -

(protoxyde dazote-actylne)

500

1000

FIG.6.

Influence .des lments donnant des oxydes rfractaires dans les flammes.

E f f e t de matrice sur lionisation.


Certains mtaux, en particulier les alcalins et alcalino-terreux ont des potentiels dionisation relativement bas et de ce fait donnent dans la flamme des atomes ioniss ct des atomes neutres. Dune faon gnrale, la production datomes ioniss par rapport aux atomes neutres augmente avec la temprature de la flamme (Sassoulas, 1967; Angino, Billings, 1967) : tableau 2.

TABLEAU 2 Pourcentage datomes ioniss dans la flamme


Potentiel dionisation eV Lithium So.dium Potassium Rubidium Caesium Calcium Strontium Baryum Flamme air-propane 2200K Flamme oxygne hydrogne 2450K Flamme protoxyde dazote-actylne 2800K

537 5,12 432 4,16 3,87 611 569 521

001 03
2,5

135 28,3

1 5 31 44 69 1 2 Y 7 826

16 26 82 89 96 7 17 42

Ainsi labsorption atomique dune raie de rsonance dpend du rapport atomes neutres/ atomes ioniss, et cet quilibre est facilement modifi dans les flammes par la prsence dlectrons libres susceptibles de saturer les atomes ioniss en les ramenant ltat fondamental.

247
Par exemple dans une flamme oxygne-hydrogne, le potassium donne lieu 31 % datomes ioniss et 69 % datomes neutres. Si lon ajoute un mtal facilement ionisable tel que le caesium, Ies Iectrons libres qui en rsultent se combineront aux ions potassium qui reviendront ltat fondamental; il sen suivra une augmentation des atomes neutres de potassium. On rencontre de telles interactions rciproquement entre alcalins et alcalino-terreux. Ces mtaux donnent lieu des effets de matrice importants dans le dosage des traces, la figure 7 montre leffet du potassium et du sodium sur le calcium ltat de trace 4 pg Ca/ml en prsence de O 5 O00 pg de I< et Na/mI, en flamme protoxyde dazote-actylne. Cet effet est caractristique sur les mtaux alcalins et alcalino-terreux. On rduit et corrige cet effet de matrice soit en mesurant labsorption atomique en flamme froide (air-butane ou air-propane) ou en tamponnant le milieu avec un lment facilement ionisable tel que le caesium.

NB K( vg/ml)
5000

1000

2000

3000

4000

FIG. 7. - Influence des alcalins sur labsorption atomique des mtaux ionisables.

D
J

Effet de matrice sur le fond spectral.


Les mesures spectrales dabsorption atomique dlments lkat de traces sont parfois perturbes par la superposition dabsorptions molculaires rsultant de fortes teneurs de sels minraux. Ce que lon appelait couramment il y a quelques annes a: Light Scattering B serait plus exactement le rsultat dabsorptions molculaires par des composs tels que SrO, CaOH ... (Koirtyohann, Pickett, 1965, 1966). &es absorptions atomiques du cadmium a 2 288 A, du bismuth 2 231 A du nickel 2 320 A seraient perturbes par des absorptions molcudaires de composs de Ca, Mg, Na, K, Fe (Billings, 1965); labsorption du cuivre (3 247 A) en flamme air-propane est galement perturbe par des absorptions molculaires de Ca, Na, K, Mg (Billings, 1965); on relve des phnomnes analogues sur la raie de Mn

248 2 576 . O n m e t e n vidence ces perturbations par absorptions molculaires en utilisant dans la mesure du possible u n e raie de rsonance dun lment diffrent mais voisine de celui tudi, ou encore e n utilisant comme source dmision u n e lampe hydrogne. Leffet de matrice est corrig par addition d u ou des lments gnants qui sont le plus
souvent les alcalino-terreux.

CONCLUSIONS
Les effets de matrice e n absorption atomique sont de plusieurs ordres : la salinit, les proprits physiques de la solution danalyse, la nature d u solvant modifient la pulvrisation de la solution; les constituants de la matrice dterminent les ractions physiques d a n s la flamme : vaporation, fusion e t volatilisation, e t les ractions thermo-chimiques : dissociation des molcules e t atomisation, raction inter-dments, quilibre atomes-ions ; la connaissance de chacun de ces phnomnes permet de dterminer la mthode de correction propre. Enfin, leffet de matrice peut se traduire par des perturbations dordre spectral qui rsultent de la superposition de bandes dabsorption molculaire sur la raie atomique mesure.

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DISCUSSION

M. MARIBE. - Comment expliquez-vous leffet exaltateur de HClO, sur ne dosage du calcium ? En gnral, les anions ont un effet dpresseur par rtrogradation de lbquilibre de dissociation.
M. PINTA.- Cet effet nest pas encore expliqu. On peut supposer que le perchlorate de calcium se dissocie dans la flamme en cdant de lnergie thermique aux atomes de calcium.

249
M. URBAIN. - Pourquoi leffet anionique est-il moins marqu pour certains cations que pour les alcalino-terreux ? M. PINTA. - Cest sans doute un problme de constantes dquilibre (dissociations dans les flammes). I1 y a l dintressants sujets de recherche. M. BLANC. - En ce qui concerne linfluence de la salinit sur la quantit de solution vaporise, les quantits de solution vaporise indiques dans la figure I sont-elles les quantits aspires par le capillaire ou arrivant rellement dans la flamme ? Ceci pour prciser linfluence du solvant sur le rendement datomisation. En effet, M. J. L. Giraud, dans une thse prsente Lyon a montr que dans certains cas, les variations de sensibilit taient dues non pas des variations thermodynamiques de la flamme mais des variations du rendement de vaporisation. M. PINTA. - I1 y a une influence du solvant sur la vaporisation ainsi que sur la flamme. Les solvants augmentent latomisation et modifient la combustion.
M. DUPUY. - Laluminium est-il dtermin en utilisant une flamme au protoxyde dazote ? Y a-t-il des interfrences avec les autres lments prsents dans les milieux silicates ?

M. PINTA. - Laluminium est effectivement dos en utilisant une flamme au protoxyde dazote. Daprs des constatations personnelles, une flamme au protoxyde dazote en mission donne une sensibilit suprieure. I1 ny a pas de problmes dinterfrence car laluminium est en gnral llment le plus concentr dans les solutions que nous dosons par photomtrie. Malgr tout, nous prconisons lutilisation de solutions dtalonnage en milieu complexe. M. QUINTIN. - Est-il possible de dgager des mthodes gnrales dans lanalyse des silicoalumineux, en parallle avec ce qui se produit en spectrographie ? M. PINTA. - Oui pour les majeurs, on peut jouer sur la reconstitution du milieu et sur les tampons spectraux. Pour les traces, le problme reste spcifique.
M. ECREMENT. - VOLIS recommandez lemploi de lanthane comme tampon spectral, pourriezvous indiquer les raisons de ce choix ? Avez-vous expriment dautres tampons qui se rvlant dune efficience moindre VOUS ont conduit ce choix ? M. PINTA.- Ce tampon est utilis par de nombreux auteurs, nous lavons essay ainsi que dautres base de Sr, Ca, K, EDTA. I1 me semble dune faon gnrale que le La est prfrable pour le dosage des traces dans les sols et les roches.

M. KISFALUDI.- Dans le cas des dosages du magnsium dans les minerais de fer, nous navons constat quune trs faible influence de la teneur en fer. Quen pensez-vous ?
M. PINTA. - La valeur de labsorption atomique du magnsium varie en prsence du fer. Toutefois, entre 30 et 60 % de fer environ, on observe un palier.

COLLOQUES NATIONAUX DU CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

No 923

DOSAGE DES LMENTS A LTAT DE TRACES DANS LES ROCHES ET LES AUTRES SUBSTANCES MINRALES NATURELLES
Nancy
4-6 dcembre 1968

EXTRAIT

DITIONS DU CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

15, quai Anatole-France 1970

- Paris-VIF