DNP

Pa'e & sur &7

La 2,4-dinitrophnylhydrazine
Nous allons ici nous intresser la synthse de cette molcule (dacronyme 2,4-DNP ! utilise en chimie analyti"ue# Nous illustrerons cette utilisation par "uel"ues manipulations "ualitati$es#

%#

Prsentation
&! La molcule

Fig. 1

%l sa'it dune molcule assez simple, caractrise par la prsence dune (onction hydrazine (en )leu! et de deu* 'roupements nitro (en rou'e!#

2! +tilisations
La 2,4-DNP est utilise en chimie analyti"ue pour la dtection et le dosa'e des 'roupements car)onyles , aldhydes et ctones a$ec les"uelles elle ra'it pour donner un prcipit dhydrazone correspondante# -insi, ce racti( a t utilis pour le dosa'e de lactaldhyde (lun des produits de d'radation de lthanol! dans le san'&# Lun des dri$s de cette molcule, la .-chloro-2,4-dinitrophnylhydrazine est utilis pour dterminer la con(i'uration a)solue des molcules possdant un 'roupement car)onyle par analyse cristallo'raphi"ue (di((raction de rayons /!2# 0n(in, la dtection et le dosa'e daldhydes et de ctones prsents dans la (ume de ci'arette1 ou dans lair4 peut 2tre ralise en (aisant passer lair sur de la silice impr'ne de 2,4-DNP # Lanalyse des hydrazones (ormes est ensuite ralise par chromato'raphie en phase 'azeuse couple un spectromtre de masse (3456! ou par chromato'raphie li"uide haute per(ormance ( PL4!#

1! 6chma 'nral de synthse

Nous sui$rons le schma de synthse sui$ant7 ,

Fig. 2

Nous e((ectuerons premirement la dinitration du )romo)enzne, sui$ie dune raction de su)stitution nuclophile aromati"ue ralise par lhydrazine#

%%#

6ynthse du 2,4-dinitro)romotolune
&! 5atriel et produits ncessaires

http,99:::#e*chem#(r9dnph#htm

84981928&4

<=5> 1. 2. 3. 4. 5. ". &. (. +. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 1". 1&. Ballon tricol de 100 ml Rfrigrant air Ampoule de coule Septum ou bouchon rlenme!er de 500 ml #iltre en $erre fritt poro%it 3 S!%t'me de filtration %ou% $ide )ortier * pilon Ballon de 100 ml Agitateur magnti,ue chauffant Bain d-huile Bromoben.'ne Acide %ulfuri,ue +" / Acide nitri,ue "0 / thanol au 0lace

5age 2 %ur 15

21 )ode opratoire
1 Rali%er le montage %ui$ant 2

Fig. 3

2 3 3 3

3e rfrigrant air peut 4tre obtenu en utili%ant un conden%eur de 3iebig dan% le,uel on ne fait pa% pa%%er d-eau. 5lacer a$ec prcaution% 30 ml d-acide %ulfuri,ue concentr pui% 10 ml d-acide nitri,ue concentr dan% le ballon. 5lacer 4.2 ml de bromoben.'ne dan% l-ampoule de coule. 6hauffer le ballon (57+086 au mo!en d-un bain d-huile. A9outer goutte goutte le bromoben.'ne: en agitant $i$ement le milieu ractionnel: de fa;on ce ,ue l-addition dure en$iron 2 minute%. 3a temprature monte 120713086. 04?03?2014

http2??@@@.eAchem.fr?dnph.htm

-<=> 4 5 " $ $ 8 *

=age # sur 5 Laisser refroidir en gardant une agitation douce jusqu une temprature de 80C. Couler avec prcautions le mlange ractionnel sur 50 g de glace. !giter pendant 5 minutes. Le mlange est filtr sous vide sur un verre fritt de porosit #. %incer le solide par 50 ml deau. %cuprer et &ro'er le solide dans un mortier avec 0 ml deau puis filtrer sous vide et rincer avec #(50 ml deau. %ecommencer cette manipulation une seconde fois. %ecristalliser le produit &rut dans lt)anol &ouillant dans un &allon de 00 ml. +ne fois le produit totalement dissout au reflu( de lt)anol, laisser refroidir le mlange en gardant une agitation douce. -.s que la prcipitation samorce, placer le &allon dans un &ain deau dans lequel on rajoute au fur et mesure de la glace jusqu atteindre 0C. /n laisse le &allon #0 minutes dans le &ain eau0glace. Le produit est filtr sous vide et rinc avec 5 ml dt)anol glac. Le produit est sc) sous vide, mais surtout pas dans une tuve.

#1 %sultats et discussion
/n o&tient apr.s recristallisation le produit sous la forme dune poudre cristalline tr.s lg.rement jaune, m 2 8.50* g 3 rdt 2 8$.4 5. 6l sagit ici dune raction de nitration ralise par le mlange sulfo7nitrique 8mlange dacide sulfurique et nitrique1. Cette nitration fait partie des ractions de su&stitution lectrop)ile aromatique. Ces ractions permettent de greffer diffrents groupes fonctionnels 8al9'le, nitro, sulfo1 sur un no'au aromatique. Le &rome oriente les ractions de su&stitution lectrop)ile en ort)o et para de lui. Ltude des formes msom.res du &romo&en:.ne permet de comprendre ce fait. Lattaque lectrop)ile a lieu sur les positions lectroniquement enric)ies ;

Fig. 4

La raction se dcompose en deu( temps ; premi.re &romation en ort)o ou para du &rome donnant lortho7 nitro&romo&en:.ne et le para7nitro&romo&en:.ne. La nitration de ces deu( produits conduit au 4,47 dinitro&romo&en:.ne. <ous o&servons lattaque lectrop)ile en ort)o du &rome et en mta du groupe nitro ce que lon e(plique par ltude des formes msom.res. La raction aura lieu sur les positions qui sont le moins dficientes lectroniquement. !insi on o&servera lattaque en mta du nitro, la position ort)o tant dfavora&le ;

Fig. 5

La raction se droule alors selon le mcanisme suivant 8seul lisom.re avec le nitro en para du &rome est reprsent comme produit de la premi.re nitration1 ;

)ttp;00???.e(c)em.fr0dnp).)tm

0400#040 4

0N15

1a*e 2 sur 34

Fig. 6

La formation de lespce nitrante NO2+ rsulte de la dshydratation en milieu acide (acide sulfurique) de lacide nitrique. Les deux attaques lectrophiles sui antes ont lieu sur les positions ortho et para du !rome. La raction est exothermique et la chaleur permet de fa oriser la di"nitration. #n effet$ la nitration mene % temprature am!iante ou % &'( conduit ma)oritairement au produit mononitr. Le fait de erser le mlan*e ractionnel dans de la *lace permet de diluer les acides et de faire prcipiter le produit. +ne *rande attention sera porte % cette tape en raison de la dan*erosit du mlan*e sulfonitrique chaud. Le la a*e % leau associ au !roya*e a ici un intr,t particulier. #n effet$ par cette technique$ il est possi!le do!tenir un produit plus pur que si le !roya*e nest pas employ. (e dont il est possi!le de se rendre compte en comparant la couleur du produit final o!tenu par cette mthode a ec celle du compos o!tenu sans passer par le !roya*e. #n effet$ lors de la coule du mlan*e ractionnel sur la *lace$ le produit a tendance % se prendre en masse$ pi*eant ainsi des oxydes da-otes et des traces dacides et le seul la a*e % leau ne permet pas llimination de ces impurets. Le !roya*e permet dliminer ces impurets qui contaminent le produit m,me aprs recristallisation.

Fig. 7 : le 2,4-dinitrobromobenzne pur (obtenu aprs recristallisation). A gauc e le produit n!a"ant pas #t# bro"# dans l!eau a$ant recristallisation. A droite, le produit a"ant #t# bro"# dans l!eau a$ant recristallisation.

Note sur la recristallisation . Lors de la recristallisation$ est raison du !as point de fusion du compos$ il peut arri er quil fonde a ant de se dissoudre totalement dans lthanol. (ela se produit si la plaque est trop chaude$ entra/nant ainsi la fusion du compos a ant l!ullition de lthanol. 0ans ce cas$ on ra)outera de lthanol )usqu% disparition totale (au reflux du sol ant) de cette couche infrieure huileuse de produit.

http.66888.exchem.fr6dnph.htm

&26&762&32

F1&6

&age 3 sur -3

Fig. 8 : lors de la recristallisation. On pourra noter la couche infrieure (dun jaune plus marqu) constitue par le 2, ! dinitro"romo"en#$ne fondu.

Le schage du produit devra se faire imprativement sous vide et sans chauffer. En effet, le 2,4dinitrobromobenzne ayant un point de fusion assez bas !2"#$, si l%tuve est mal rgle, le produit fondra. &ar refroidissement, il cristallisera ou se prendra en masse 'u%il faudra ensuite broyer pour obtenir une poudre cristalline dont la manipulation est plus aise.

4$ (nalyses
- )emprature de fusion * +fus , !2"# +fus th , !--!."#$. - Le spectre /01 simul est disponible ici2.

3$ &roduits utiliss4
- 5romobenzne * #2635r 7 8nflammable, irritant, dangereu9 pour l%environnement /is'ue * / -: * 8nflammable. / .; * 8rritant pour la peau. / 3-<3. * )o9i'ue pour les organismes a'uati'ues, peut entra=ner des effets nfastes > long terme pour l%environnement a'uati'ue. #onseil de prudence * ? 2- * Eviter le re@et dans lAenvironnement. #onsulter les instructions spciales < la fiche de donnes de scurit. - (cide sulfuri'ue * 62?B4 7 #orrosif /is'ue * / .3 * &rovo'ue de graves brClures. #onseils de prudence * ? 22 * En cas de contact avec les yeu9, laver immdiatement et abondamment avec de l%eau et consulter un spcialiste ? .: * 1e @amais verser de l%eau dans ce produit. ? 43 * En cas d%accident ou de malaise consulter immdiatement un mdecin si possible lui montrer l%ti'uette$. - (cide nitri'ue * 61B. /is'ue * / .3 * &rovo'ue de graves brClures. #onseils de prudence * ? 2..2 * 1e pas respirer les vapeurs. ? 22 * En cas de contact avec les yeu9, laver immdiatement et abondamment avec de l%eau et consulter un spcialiste. ? .2<.!<.4 * &orter un vDtement de protection appropri, des gants et un appareil de protection des yeu9<du visage. ? 43 * En cas d%accident ou de malaise consulter un spcialiste si possible lui montrer l%ti'uette$. - Ethanol * #263B6 7 Eacilement inflammable. /is'ue * / -- * Eacilement inflammable. #onseils de prudence * ? ! * #onserver le rcipient bien ferm. ? -2 * #onserver > l%cart de toute flamme ou source d%tincelles. 1e pas fumer. - 2,4-dinitrobromobenzne * #26.5r12B4 7 8rritant, corrosif. http*<<GGG.e9chem.fr<dnph.htm :4<:.<2:-4

=>P;

Pa-e ( sur !5

Risque : R 34 : Provoque des brlures. Conseils de prudence : S 25 : Eviter le contact avec les yeux. S 2 .! : "pr#s contact avec la peau$ se laver i%%&diate%ent et abonda%%ent avec de l'eau. S 3()3*)3+ : Porter un v,te%ent de protection appropri&$ des -ants et un appareil de protection des yeux)du visa-e. S 45 : En cas d'accident ou de %alaise$ consulter i%%&diate%ent un %&decin .si possible lui %ontrer l'&tiquette/.

000. Synt1#se de la 2$42dinitrop1&nyl1ydra3ine

Cette %anipulation devra ,tre r&alis&e sous 1otte et en prenant toutes les pr&cautions n&cessaires pour se prot&-er en raison de la toxicit& des co%pos&s %is en 4uvres .principale%ent en ce qui concerne l'1ydra3ine/. "vant de se lancer dans la %anipulation$ il est vive%ent conseill& de lire les 5ic1es de donn&es de s&curit& de l'1ydrate d'1ydra3ine et de la 2$42dinitrop1&nyl1ydra3ine .5or%at pd5/.

!/ 6at&riel et produits
!. 2. 3. 4. 5. (. *. . +. !8. !!. !2. 7allon bicol de !88 %l "%poule de coul&e "-itateur %a-n&tique c1au55ant 7ain d'1uile R&5ri-&rant 9 eau Syst#%e de 5iltration sous vide :iltre en verre 5ritt& de porosit& 3 Erlen%eyer rod& de !88 %l 2$42dinitrobro%oben3#ne ;ydrate d'1ydra3ine Et1anol 9 +5< "c&tate d'&t1yle

2/ 6ode op&ratoire
! R&aliser le %onta-e suivant :

1ttp:))???.exc1e%.5r)dnp1.1t%

84)83)28!4

86P9

Page ( sur 1"

Fig. 9

2 3 4 " & ( + 10 11

Placer 2g de 2,4-dinitrobromobenzne dans le ballon et couler 30 ml dthanol. Placer une solution constitue de 2g dhydrate dhydrazine dans 10 ml dthanol dans lam oule de coule. Porter le milieu ractionnel ! bullition. #ouler lentement la solution dhydrazine et garder 3 minutes au re$lu%. 'aisser re$roidir sans agiter. )iltrer les cristau% $orms sur *erre $ritt de orosit 3. ,incer les cristau% ar " ml dthanol glac. ,ecristalliser le roduit dans lactate dthyle .dans un erlenmeyer rod de 100ml/. 0uand la cristallisation commence, re$roidir lerlenmeyer dans un bain deau dans le1uel on a2oute de la glace eu ! eu. )iltrer sur *erre $ritt et rincer les cristau% ar " ml dactate dthyle glac. 3cher le roduit sous *ide.

3/ ,sultats et discussion
'e roduit ur est obtenu a rs recristallisation sous la $orme de cristau% rouge, m 4 1.404 g, rdt 4 ++.& 5. 'a raction 1ue nous ralisons est une substitution nuclo hile articulire car ayant lieu sur un noyau aromati1ue. #ette raction est rendue ossible ar la rsence dau moins un grou e $ortement lectroattracteur situ sur le noyau benzni1ue, en osition ortho ou ara ar ra ort au grou e artant. 6ous a*ons ici deu% grou es nitro 1ui sont $ortement lectroattracteurs. #es substituants *ont ermettrent la stabilisation de lintermdiaire ractionnel .fig 11/. 'a raction se droule comme suit 7

htt 7::;;;.e%chem.$r:dn h.htm

04:03:2014

,N'-

'age ) sur *+

Fig. 10

La premire tape de la raction (attaque nuclophile - A) conduit la formation dun anion dont la charge est dlocalise et pour lequel plusieurs formes msomres peuvent tre crites (on notera Nu le nuclophile pour plus de clart) :

Fig. 11

La seconde tape de la raction (B) consiste en llimination du groupe partant de fa on r-aromatiser le c!cle" Le produit #rut o#tenu aprs cristallisation du mlange ractionnel se prsente sous deu$ formes cristallines : des cristau$ oranges ou noirs" % noter que si lon recristallise le produit dans lthanol& ces deu$ mmes formes cristallines sont o#tenues" 'ar recristallisation dans lactate dth!le& les cristau$ o#tenus sont dun trs (oli rouge ru#is :

Fig. 12 : produit avant recristallisation. On peut remarquer la prsence de deux types de cristaux de couleur orange et noir.

http:00333"e$chem"fr0dnph"htm

./0.102.*/

E1).

)a'e ! sur 1(

Fig. 13 : produit recristallis dans lactate dthyle.

4) Analyses
- La temprature de fusion est : fus = 201C (fus t = 1!"-201C)# - Le spe$tre de masse est disponi%le i$i&# - Le spe$tre infra-rou'e est disponi%le i$i&#

() )roduits utiliss!
- 2*4-dinitro%romo%en+,ne : C-./0r1224 3 4rritant* $orrosif# 5is6ue : 5 /4 : )ro7o6ue des %r8lures# Conseils de pruden$e : 9 2( : :7iter le $onta$t a7e$ les yeu;# 9 2"#1 : Apr,s $onta$t a7e$ la peau* se la7er immdiatement et a%ondamment a7e$ de l<eau# 9 /-=/&=/! : )orter un 7>tement de prote$tion appropri* des 'ants et un appareil de prote$tion des yeu;=du 7isa'e# 9 4( : :n $as d<a$$ident ou de malaise* $onsulter immdiatement un mde$in (si possi%le lui montrer l<ti6uette)# - .ydrate d< ydra+ine : 12.4* .22 3 Can$ri',ne* to;i6ue* $orrosif* sensi%ilisant* dan'ereu; pour l<en7ironnement# 5is6ue : 5 2/=24=2( : ?o;i6ue par in alation* par $onta$t a7e$ la peau et par in'estion# 5 /4 : )ro7o6ue des %r8lures# 5 4/ : )eut entra@ner une sensi%ilisation par $onta$t a7e$ la peau# 5 4( : )eut pro7o6uer le $an$er# 5 (0=(/ : ?r,s to;i6ue pour les or'anisme a6uati6ues* peut entra@ner des effets nfastes A lon' terme pour l<en7ironnement a6uati6ue# Conseils de pruden$e : 9 2- : :n $as de $onta$t a7e$ les yeu;* la7er immdiatement et a%ondamment a7e$ de l<eau et $onsulter un sp$ialiste# 9 /-=/&=/! : )orter un 7>tement de prote$tion appropri* des 'ants et un appareil de prote$tion des yeu;=du 7isa'e# 9 4( : :n $as d<a$$ident ou de malaise $onsulter un sp$ialiste (si possi%le lui montrer l<ti6uette)# 9 (/ : :7iter l<e;position B se pro$urer des instru$tions sp$iales a7ant l<utilisation# 9 -0 : :liminer le produit et son r$ipient $omme un d$ et dan'ereu;# 9 -1 : :7iter le reCet dans l<en7ironnement# Consulter les instru$tions sp$iales=la fi$ e de donnes de s$urit# - :t anol : C2.(2. 3 Da$ilement inflamma%le# ttp:==FFF#e;$ em#fr=dnp # tm 04=0/=2014

; <&

<a1e 1B sur 16

Risque : R 11 : Facilement inflammable. Conseils de prudence : S 7 : Conserver le rcipient bien ferm. S 16 : Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles. e pas fumer. ! "ctate dt#$le : C%&'() * Facilement inflammable+ irritant. Risque : R 11 : Facilement inflammable. R ,6 : -rritant pour les $eu.. R 66 : /e.position rpte peut provoquer dess0c#ement ou 1er2ures de la peau. R 67 : /in#alation de vapeurs peut provoquer somnolence et verti1es. Conseils de prudence : S 16 : Conserver lcart de toute flamme ou source dtincelles. e pas fumer. S )6 : 3n cas de contact avec les $eu.+ laver immdiatement et abondamment avec de leau et consulter un spcialiste. S ,, : 3viter laccumulation de c#ar1es lectrostatiques. ! )+%!dinitrop#n$l#$dra4ine : C6&6 %(% * ocif+ irritant. Risque : R ) : Risque de.plosion par le c#oc+ la friction+ le feu ou dautres sources di1nition. R )) : ocif en cas din1estion. R ,65,' : -rritant pour les $eu. et la peau. Conseil de prudence : S ,6 : e se dbarrasser de ce produit et de son rcipient quen prenant toutes prcautions dusa1e.

-7. 8tilisation de la )+%!dinitrop#n$l#$dra4ine

19 :nralits
/a )+%!; <& ra1it avec les 1roupements carbon$les =ald#$de et ctone9 pour donner des #$dra4ones+ sous la forme dun prcipit caractristique. Ce ractif est donc utilis pour reconna>tre ces 1roupements avec lesquelles elle donne une coloration ?aune =pour les carbon$les non con?u1ues9 ou rou1e =pour les carbon$les con?u1ues9. 3n revanc#e+ on nobserve pas de raction avec les carbo.$les =acides+ esters+ amides9. 3n plus d@tre une molcule permettant de mettre en vidence la prsence de carbon$les+ la ; <& permet 1alement de caractriser ces ald#$des et ctones. 3n effet+ les combinaisons sont cristallines et il donc possible de dterminer le point de fusion caractristique de l#$dra4one. 3nfin+ les mt#odes plus rcentes de c#romato1rap#ie =:C!AS ou &</C9 permettent de caractriser les #$dra4ones et donc les carbon$les correspondants de fa2on simple et prcise. /e mcanisme ractionnel de formation dune #$dra4one est le suivant :

Fig. 14

ous allons illustrer cette raction de formation d#$dra4one avec quelques e.emples simples. #ttp:55CCC.e.c#em.fr5dnp#.#tm B%5B,5)B1%

"N#H

#age '' sur '-

2) Raction slective sur les carbonyles Hydrazones de carbonyles conjugues au non.

Nous allons ici mettre en vidence le fait que la 2, !"N#H ragit slectivement avec les ald$ydes et ctones. #our cela, on %r%are une solution test en dissolvant 2 & mg de 2, !"N#H dans un mlange de '.( ml d)eau, &.* ml d)acide sulfurique concentr et ml d)t$anol + ,-.. /a solution orange obtenue sera conserve + l)abri de la lumi0re. 1n %lace ' ml de cette solution dans trois tubes diffrents, numrots de ' + 2. 1n ajoute alors dans le tube ' trois gouttes de %ro%an!2!ol, dans le tube 2 trois gouttes d)actone et dans le tube 2 trois gouttes d)acide actique.

Fig. 15 : Les tubes aprs ajout des ractifs. De gauche droite : propan-2-ol actone acide propano!"ue.

3n %rci%it a%%ara4t dans le tube 2. 5l s)agit de l)$ydrazone de l)actone.

Fig. 1# : l$h%dra&one de l$actone : la 1-'2 (-dinitrophn%l)-2-'propan-2-%lidne)h%dra&ine

6n revanc$e, on ne note ni %rci%it ni trouble de la solution dans les tubes ' et 2, indiquant l)absence de raction entre la 2, !"N#H et les alcools et les acides. 7ette m8me considration %eut 8tre tendue + tous les grou%ements carbo9yles. 7e ractif %ermet galement une certaine mise en vidence de la nature conjugue ou non du grou%ement carbonyle tudi. 6n effet, si le grou%e est conjugu :comme c)est le cas du benzald$yde), le %rci%it d)$ydrazone sera de couleur rouge. 6n revanc$e avec le formol :le %lus sim%le des carbonyles non conjugus), le %rci%it sera de couleur jaune.

$tt%<;;===.e9c$em.fr;dn%$.$tm

& ;&2;2&'

%&'(

'age 5" sur 5-

Fig. 17 : Prcipit dhydrazone. A droite avec du formol. A gauche, avec du benzaldhyde.

3) Analyse sommaire de la fume de cigarette.

Certains carbonyles prsents dans la fume de cigarette peuvent tre analyss par chromatographie en phase gazeuse couple la spectromtrie de masse, sous forme d hydrazones apr!s raction avec la ",#$%&'( fi)e sur silice3 on en solution*. a. Avec un pad de silice &ous allons commencer par fi)er la %&'( sur silice. 'our cela, on dissout "++ mg de produit dans ,+ ml d actonitrile acidifi par - gouttes d acide perchlori.ue ,+/. 0n a1oute ensuite - g de silice 2granulomtrie "++$-++ 3m) et la solution est agite. 0n vapore ensuite le solvant sous vide, 1us.u obtention d un produit sec.

Fig. 1 : !,"#dinitrophnylhydrazine fi$ %ur %ilice.

0n place la %&'( absorbe sur silice dans un tube en verre 2maintenue entre deu) bouts de coton) l e)trmit du.uel une cigarette est fi)e. 4 e)trmit libre du tube est relie un dispositif de pompage 2pompe vide ou trompe eau).

Fig. 1&

4a cigarette est allume et le dispositif d aspiration est mis en route. 4a fume passe sur le pad de silice et les carbonyles ragissent avec la ",#$%&'( absorbe. 4e pad prend alors une coloration rouge fonce 2fig "+ et "5).

Fig. !' : tube ractif avant pa%%age de la fume.

http766888.e)chem.fr6dnph.htm

+#6+36"+5#

%&'(

'age 53 sur 5-

Fig. 21 : tube ractif aprs passage de la fume.

%es goudrons ou des suies pouvant ne pas tre retenus par le filtre de la cigarette et s absorber sur la silice en la colorant, nous confirmerons cette manipulation en faisant passer la fume travers un tube de 5- cm de long 2- mm de diam!tre) rempli de coton peu tass 2pour ne pas opposer trop de rsistance au passage de l air) puis en la faisant barboter dans une solution acide de ",#$%&'( 2prpare prcdemment). 4a solution est place dans un flacon laveur dont la tubulure plongeante en solution est relie une cigarette 2via le tube bourr de coton) et l autre tubulure relie un dispositif d aspiration. 4a cigarette est allume et le dispositif d aspiration est mis en route. 4ors du barbotage, la solution de ",#$dinitrophnylhidrazine se trouble et un prcipit rouge appara9t 2fig "" et "3).

Fig. 22 : solution de 2,4-DNP

a!ant passage de la fume.

Fig. 2" : solution de 2,4-DNP

aprs passage de la fume. #e prcipit d$%&dra'one est particulirement !isible.

&ous mettons ainsi en vidence la prsence de carbonyles dans la fume de cigarette. Cependant, plus de #+++ substances ayant t identifie dans la fume, nous ne reprsenteront .ue les principau) de ces carbonyles 7 http766888.e)chem.fr6dnph.htm +#6+36"+5#

DNPH

Pa#e 44 sur 45

Fig. 24

A noter que les tubes contenant un pad de 2,4-DNPH absorbe sur silice peuvent tre utiliss pour rvler la prsence de carbonyles dans lair. Pour cela, il su it de aire passer un courant dair sur la silice. !es tubes peuvent tre prpar " lavance et conservs scells sous ar#on.

Fig. 25 : tube ractif scell.

!ette $t%ode a t test avec deu& ald%ydes ' le or$ol ( i# 2) et 2*+ et le ben,ald%yde ( i# 2- et 2.+.

Fig. 26 : Tube avant passage dair.

Fig. 27 : tube aprs passage dair contenant des traces de formald !de.

Fig. 2" : Tube avant passage dair.

Fig. 2# : Tube aprs passage dair contenant des traces de ben$ald !de.

/n re$arque quavec le or$ol, la couleur du racti passe au 0aune clair alors quavec le ben,ald%yde, cest plut1t une couleur oran#e qui est obtenue. De cette a2on, la raction tant asse, rapide, il est possible de disposer au laboratoire dun syst3$e de dtection bon $arc% de certains ald%ydes et ctones, plus ou $oins volatils. !ertes ces co$poss tant souvent odorants, le ne, restera le pre$ier $oyen de dtection en cas de uite i$portante, $ais si pour une

%ttp'77999.e&c%e$. r7dnp%.%t$

6476872644

>;P-

Pa$e %= sur %=

raison ou une autre ce moyen naturel de dtection ne remplissait pas sa fonction (un nez bouch, a arrive tout le monde), ce petit systme peut savrer efficace. Prcisons tout de m me !uaucun test na t ralis en mesurant simultanment la teneur en compos dtect dans lair.

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#iblio$raphie

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