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Physique-Chimie

Terminale S
Rdaction :
Jean Bousquet
Philippe Briand
Xavier Defrance
Guy Le Parc
Delphine Gaillard
Gabriel Gorre
Coordination :
Pierre Rageul
Ce cours est la proprit du Cned. Les images et textes intgrs ce cours sont la proprit de leurs auteurs et/ou ayants droit
respectifs. Tous ces lments font lobjet dune protection par les dispositions du code franais de la proprit intellectuelle ainsi que
par les conventions internationales en vigueur. Ces contenus ne peuvent tre utiliss qu des ns strictement personnelles. Toute
reproduction, utilisation collective quelque titre que ce soit, tout usage commercial, ou toute mise disposition de tiers dun cours
ou dune uvre intgre ceux-ci sont strictement interdits.
Cned-2013
Cned - Acadmie en ligne
3 Squence 1 SP02
C
orrig squence 1
Chapitre 1 Prrequis
Corrigs des tests
0,5 ms

0,5 ms

Le signal de gauche a la priode la plus longue (T


g
= 4 0,5 = 2 ms).

Le signal de droite a donc la frquence la plus grandef


T
d
d

1
.
La priode du signal de droite a pour valeur : T
d
= 2 0,5 = 1 ms, ce qui donne :
f
d
1 0 10
3
, . Hz.
Utilisez la relation :

c
Ondes A B C D
Frquence


105,5 MHz 0,0852.10
15
Hz 50 GHz 6.10
15
Hz
Longueur donde


2,8 m 3,5 m 6,0 mm 50 nm
Domaine Ondes radio IR Micro-ondes UV
La longueur donde correspondant au maximum de rayonnement solaire sex-
prime partir de la loi de Wien.
Daprs la loi de Wien :
max
, . T

2 9 10
3
K.m ; cela donne :
max
, .

2 9 10
3
T
.
Test 1
Test 2
Test 3
Cned - Acadmie en ligne
4 Squence 1 SP02
Application numrique :
max
, .

4 83 10 483
7
m nm.
Cette radiation se trouve dans le spectre visible entre 400 nm et 800 nm.
nergie (eV)
niveau n E 8
8
niveau n = 5 E
5
= 1,38
niveau n = 4 E
4
= 1,51
niveau n = 3 E
3
= 1,93
niveau n = 2 E
2
= 3,03
niveau n = 1 E
1
= 5,14
= 0
Latome se dsexcite en cdant de lnergie par mission dun photon.
E E E h h
c

2 1

, ce qui donne :

hc
E E
2 1
.
Il faut convertir les nergies en joules : 1 eV = 1,60 10
19
J.
Application numrique : i =
6 63 10 3 00 10
3 03 5 14 1 60 10
34 8
19
, . , .
( , , ) , .

+
= 5,89.10
7
m, soit 589 nm.
Chapitre 2 Ondes et particules
Corrigs des activits

Daprs le texte, cest le rayonnement mis par des objets froids dont
la temprature est infrieure quelques centaines de K. Si on applique
la loi de Wien pour un corps trs froid de temprature 3 K, on obtient

max
, . , .
.

2 9 10 2 9 10
3
1 10
3 3
3
T
m= 1 mm
et
c 3.10
10
3.10 Hz 300 GHz
8
3
11


T=3K est choisi car cette temprature correspond celle des objets les plus
froids de lUnivers.
Test 4
Activit 1
Remarque
Cned - Acadmie en ligne
5 Squence 1 SP02
Pour une temprature de 300 K, on obtient une longueur donde gale au
centime de millimtre et une frquence gale 30THz.
Le domaine submillimtrique correspond donc en frquence au domaine des
trahertz. La bande de frquence des trahertz dsigne les ondes lectroma-
gntiques stendant environ entre 100 GHz et 30 THz. Elle est intermdiaire
entre les frquences radiolectriques des micro-ondes et les frquences op-
tiques de linfrarouge.

Le rayonnement cosmique vient du cosmos : cest le flux de noyaux atomiques
et de particules de haute nergie qui circulent dans le vide interstellaire. Ces
particules sont surtout des protons, des noyaux dhlium, des lectrons et
dautres noyaux atomiques.

Certains phnomnes restreignent les possibilits dobservation depuis le
sol : turbulences, absorption par latmosphre (En particulier, lastronomie
submillimtrique est un sujet particulirement difficile car la vapeur deau de
notre atmosphre absorbe fortement les ondes submillimtriques : cela est
hors document.)

Pulsars : objets qui ont t dcouverts par la radioastronomie. Il sagit
dtoiles neutrons, cest--dire dtoiles trs denses, formes dun gaz de
neutrons dgnr, qui proviennent de la mort dune toile massive, et dune
supernova. Les pulsars ont une particularit : ils tournent sur eux-mmes en
mettant un rayonnement radio.

Nom du
rayonnement
Gamma X UV Visible IR Radios
Intervalle de
longueur donde
<0,001 nm [0,001 ; 10] (nm) [10 ; 400](nm) [400 ; 800](nm) [800 nm ; 1 mm] > 1mm
Frquence (Hz)
>3,0.10
20
Entre 3,0.10
16
et 3,0.10
20
Entre 7,5.10
14
et 3,0.10
16
Entre 3,7.10
14
et 7,5.10
14
Entre 3,0.10
11
et 3,7.10
14
<3,0.10
11
nergie des
photons (en J)
> 2.10
13
Entre 2.10
17
et 2.10
13
Entre 5,0.10
19
et 2.10
17
Entre 2,5.10
19
et 5.10
19
Entre 2,0.10
22
et 2,5.10
19
<2,0.10
22
nergie des
photons (en eV)
> 1,2.10
6
Entre 1,2.10
2

et 1,2.10
6
Entre 3,1
et 1,2.10
2
Entre 1,5
et 3,1
Entre 1,2.10
3

et 3,1
<1,2.10
3
Origines dans
lUnivers
novae, super-
novae, galaxies
actives
radiogalaxies,
pulsars, toiles,
novae,
quasars
toiles chaudes,
nuages
interstellaires
toiles chaudes,
nuages
interstellaires
objets froids :
plantes, toiles
en formation
objets
froids,
plantes,
toiles en
formation
Cned - Acadmie en ligne
6 Squence 1 SP02

Intervalle de
longueur donde
<0,001 nm [0,001 ; 10] (nm) [10 ; 400](nm) [400 ; 800](nm) [800 nm ; 1 mm] > 1mm
Nom
du rayonnement
Gamma X UV Visible IR Radios
Submillimtriques
0%
0,1 nm
50%
100%
1 nm 10 nm 100 nm 1 m 10 m 100 m 1 mm 1 cm 10 cm 1 m 10 m 100 m 1 km

Sur cette figure, on constate que latmosphre est totalement opaque pour les
rayonnements gamma et X.

Le rayonnement dans le visible est moins absorb ; les ondes radio de lon-
gueurs donde comprises entre 10 cm et 10 m ne sont pas absorbes.

Les radiotlescopes sont construits dans les dserts pour sisoler du mieux
possible de toute la pollution dans ce domaine de longueur donde : les mis-
sions pour la tlvision, la radio, les tlphones portables, llectronique des
avions, des satellites...
De plus, la limite suprieure du domaine submillimtrique, les observations
par les radiotlescopes sont moins difficiles dans un air sec exempt de vapeur
deau qui absorbe fortement ces radiations.
Rayonnement Ultraviolet Visible Infrarouge Micro-ondes
Effet sur les
molcules
les molcules sont
dissocies
les molcules
changent de
configuration
lectronique
les molcules
vibrent
les molcules
tournent
Historiquement, le premier tube rayons fut invent par William Crookes.
Le tube de Crookes fut ensuite amlior par William Coolidge en 1913.
Principe : lorsquun faisceau dlectrons heurte une plaque mtallique, les lec-
trons sont absorbs par la matire qui les reoit et celle-ci rayonne des ondes
lectromagntiques dans le domaine des rayons X.
Activit 2
Activit 3
Activit 4
Cned - Acadmie en ligne
7 Squence 1 SP02
Le tube de Coolidge est un tube sous vide pouss ; les lectrons sont mis par un
filament de tungstne chauff par un courant lectrique et viennent frapper une
plaque mtallique, lanode.
vide
Haute tension
Circuit
de chauffage
du filament
+

+
e

cathode
Rayons X
Rayons X
anode
Tube de Coolidge
Si la diffrence de potentiel entre la cathode (le filament do proviennent les
lectrons) et lanode (la plaque qui attire les lectrons) est suffisante (plusieurs
milliers de volts), les lectrons, en heurtant le mtal de lanode, produisent des
rayonnements X.

Au large h
1
= 4000 m et i de l'ordre de 100 m, on a donc i < 0,5 h. La houle
est classe en ondes courtes.
La clrit v
1
sexprime par : v
g
1
1
2
9 8 80
2


,
11 m.s
-1
Par dfinition :
1 1
v T = T
v
g
g

1
1
1
1
1
2
2
.
A.N. : T = 7,2 s.

T ne varie pas. Il sagit dondes longues, on a :
v gh
2 2
= 9,8 3 = 5,4 m.s
-1

2 2
v T =

2 2
1
2
gh
g
=
2 1 2
2 h
Application numrique: i
2
= 39 m
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
8 Squence 1 SP02
Magnitude Effets
2,0 2,9 dtect mais non ressenti
3,0 3,9 ressenti sans dommages
4,0 4,9
ressenti lintrieur des maisons ; pas de dommages
importants
5,0 5,9
lgers dommages aux difices bien construits ; dommages
importants pour les autres.
6,0 6,9 destructeur sur 180 kilomtres la ronde
7,0 7,9 dommages svres
8,0 8,9
dommages srieux sur des centaines de kilomtres la
ronde.
Le sisme du 11 mars 2011 de la cte Pacifique au Japon tait un tremblement de terre dune magnitude 9,0.
Son picentre se situait 130 km lest de Sendai.
La relation entre niveau sonore et intensit acoustique est : L
I
I
dB
10
0
.log
=> L
I
I
I
I
I
I
dB
10 10 10
2
0
1
0
2
1
.log .log .log .
Une augmentation de L
dB
= 3 dB
A
se traduit par: 10 3
2
1
.log
I
I
soit : I I
2 1
2

;
lintensit sonore est double.
Si vous navez pas tudi les proprits de la fonction logarithme en mathma-
tiques, effectuez les calculs dintensit avec 47 dB
A
et 50 dB
A
:
I I
L
1 0
10
12
50
10
7
10 10 10 10

W.m
2
I I
L
2 0
10
12
47
10
8
10 10 10 5 10

W.m
2
I
I
1
2
2
Ce rapport se retrouve pour toute augmentation de niveau sonore de 3 dB
A
. Ce
que vous navez prouv que sur un cas particulier ici.

Daprs le texte, les ondes P sont plus rapides que les ondes S.
Lorigine du repre (t = 0 s) a t choisie la date du dbut du sisme San
Francisco.
Le train dondes A est dtect en premier (ds t = 40 ms), puis le train dondes B
arrive ensuite la station Eurka.
Activit 6
Activit 7
Activit 8
Cned - Acadmie en ligne
9 Squence 1 SP02
0 10 20
amplitude
Train
d'ondes
A
t'
t
Ondes P
Sismogramme :
Station EURKA
30 40 50 60 70 80 90 100
Bruit
Bruit
Bruit
110 120
t (s)
Train
d'ondes
B
Ondes S

Le sisme est dtect la station Eurka la date t
E
= 8 h 15 min 20 s.
Pour que les ondes P parcourent la distance d picentre-station Eurka, il a fallu
environ At = t
E
t
0
= 40 s.
Le sisme sest donc produit lpicentre la date : t
E
= 8 h 14 min 40 s.

Par dfinition : v
d
t

soit : d v t .
Application numrique: d = 10 40 = 4,0.10
2
km

La clrit moyenne des ondes S est donne par : v
d
t

'
Les ondes S ont mis une dure At' = 66 s pour parcourir la distance d.
Application numrique: v
400
66
6 1 , s
CoRoT est un tlescope spatial destin ltude de la structure interne des toiles
et la recherche dexoplantes.
Le satellite est dot dun tlescope afocal de 27 cm de pupille et dune camra
champ large quatre dtecteurs CCD sensibles de trs faibles variations de la
lumire des toiles.
Planck est consacr ltude de lorigine de lUnivers dans le domaine des lon-
gueurs dondes submillimtriques.
Le satellite est dot dun tlescope de 1,5 m de diamtre.

Les deux sources astrophysiques connues de neutrinos sont le Soleil et lex-
plosion de supernovae.

Ces deux sources produisent des neutrinos de basse nergie qui ne peuvent
tre observs par Antares ; il existe de nombreux processus dans lUnivers qui
pourraient conduire la production de neutrinos de haute nergie, suscep-
tibles dtre dtects par Antares. Il sagit de toutes les sources potentielles
de rayons cosmiques primaires (protons et noyaux datomes plus lourds). En
effet, ces rayons cosmiques, en interagissant avec la matire environnante,
produisent des photons, dj observs par des dtecteurs au sol ou embar-
qus sur des satellites. Cette production de photons saccompagne de la pro-
duction de neutrinos.
Activit 9
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
10 Squence 1 SP02
Corrigs des exercices dapprentissage
Ondes lectromagntiques

Domaines et sources des rayons X, des infrarouges et des ultraviolets :


1mm 750 nm 400 nm 10 nm
Visible
X
Tube de Coolidge
IR
Radiateur lectrique
UV
Lampe vapeur
de mercure
0,001 nm


Clrit de la lumire dans le vide : c = 3.10
8
m.s
1
.

a) La frquence v
1
dune radiation de longueur donde i
1
est donne par :

1
1

c
.
Application numrique :
1
8
9
14
3 10
750 10
4 0 10

.
.
, . Hz.
b) Application numrique :
2
8
9
16
3 10
10 10
3 0 10

.
.
, . Hz.
c) Plus la frquence dune onde est leve, plus sa longueur donde est petite.

a) Lnergie E
1
dun photon est relie la frquence v
1
par : E h
1 1
.
Application numrique : E
1
34 14 19
6 63 10 4 0 10 2 7 10

, . , . , . J.
b) Application numrique : E
2
34 16 17
6 63 10 3 0 10 2 0 10

, . , . , . J.
c) Plus la frquence dune onde est leve, plus son nergie est forte.
Intensit sonore
La relation entre niveau sonore et intensit acoustique est : L
I
I
dB
10
0
.log
=>
I I
L

0
10
12
92
10
10 10 10 1,6.10 W.m
3 2
Exercice 1
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
11 Squence 1 SP02
Chapitre 3 Caractristiques
des ondes
Corrigs des activits

La perturbation avance vers la droite suivant lhorizontale (suivant un axe:
onde une dimension).

La corde reprend sa position initiale aprs passage de la perturbation.



On remarque quun point de la corde ne se dplace que perpendiculaire-
ment par rapport au dplacement de la perturbation (il ny a pas transport
de matire). La direction du mouvement du point M est suivant la verticale.

Le milieu permettant la progression de la perturbationest la matire consti-
tuant la corde.

La direction de propagation de londe est suivant lhorizontale.

Le ressort reprend sa position initiale aprs passage de la perturbation.



Une spire du ressort se dplace dans la mme direction que le dplacement
de la perturbation.

Le milieu permettant la progression de la perturbationest la matire consti-
tuant le ressort.

Londe se propage dans un plan, cest--dire dans deux directions.

Leau reprend sa position initiale aprs passage de la perturbation.

La direction du dplacement dun point de leauest verticale.

Le milieu permettant la progression de la perturbation est leau.

Londe se propage dans toutes les directions de lespace.

La propagation du son ncessite un milieu matriel : gaz, liquide, solide.


Dans ce cas, le milieu permettant la progression de la perturbation est lair.
toute onde lectromagntique on peut associer un corpuscule nergtique se
propageant la vitesse de la lumire, le photon. On admettra quune onde lec-
tromagntique peut sinterprter comme un flux de photons. Les photons ne
sont pas considrs comme des particules matrielles car leur masse est nulle
(hors programme).
Ondes
la surface de
leau
le long dune
corde
Son dans
lair
Son dans
leau
Onde
sismique
v (m.s
1
) 0,3 10 340 1500 8000
Activit 11
Activit 12
Activit 13
Activit 14
Activit 15
Activit 16
Cned - Acadmie en ligne
12 Squence 1 SP02
Comme londe se propage avec une clrit V = 50 cm.s
1
, le mouvement du
point B, situ une distance d = 0,10 m de A, reproduira le mouvement du
pointA avec un retard
M
d
v
soit: 0,20 s.
y
A
et

y
B
(en cm)
t

(en s.)
0,5 0
1
La courbe reprsentant les variations y
B
de lordonne du point B est repr-
sente en pointills sur la figure ci-dessus. Elle sobtient en dcalant de
0,20 s la courbe qui reprsente lordonne y
A
du point A.
Le mouvement du point M, situ une distance de 0,15 m de A, reproduira le
mouvement du point A avec un retard

M

0 15
0 50
0 30
,
,
, s
.
Ainsi, lordonne y
M
du point M linstant t est gale lordonne y
A
du point A
la date t
M
. Par exemple, pour connatre lordonne y
M
du pointM lins-
tant t = 0,60 s, il suffit de reprendre dans le tableau lordonne du pointA la
date 0,60 0,30 = 0,30 s. On trouve donc une valeur de 6 mm. On procde de
la mme faon pour le point N, en tenant compte pour ce point dun retard gal

N

0 20
0 50
0 40
,
,
, s
.
On obtient finalement le tableau de valeurs ci-dessous :
t (s) 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
y
A
(mm) 0 2 4 6 3 0 0 0 0 0 0
y
M
(mm) 0 0 0 0 2 4 6 3 0 0 0
y
N
(mm) 0 0 0 0 0 2 4 6 3 0 0
Un gigahertz Une milliseconde Un mgahertz
Une micro-
seconde
Un kilohertz
1GHz 1 ms 1MHz 1 s 1 kHz
10
9
Hz 10
3
s 10
6
Hz 10
6
s 10
3
Hz
Activit 17
Activit 18
Activit 19
Cned - Acadmie en ligne
13 Squence 1 SP02
La longueur donde sexprime par:
v
f
.
Application numrique: i = 0,40m.
0 10 20
= 40 cm
Photo de la corde linstant de date t
30 40 50
(cm)
M
VIBREUR
La priode de la tension visualise sur lcran vaut:
T = 5 0,5 = 2,5 ms.
Cest aussi la priode de londe sonore capte par le microphone.
La frquence de londe sonore sexprime par: f
T

1
.
Application numrique: f

1
2 5 10
3
, .
= 400 Hz.
T
Base de temps: 0,1ms/div.
Le son mis par le haut-parleur est le plus aigu pour loscillogramme du milieu;
la frquence est la plus leve (4000 Hz).
Activit 20
Activit 21
Activit 22
Cned - Acadmie en ligne
14 Squence 1 SP02
Le La
3
correspond la 3
e
note partir du fondamental not La
0
.
Frquences des diffrents L
A
:
La
0
La
1
La
2
La
3
La
4
La
5
La
6
La
7
La
8
55 110 220 440 880 1760 3520 7040 14080

La hauteur du son est gale la frquence de la tension aux bornes du micro-
phone.
0
0,005
T
e
n
s
i
o
n
Temps (s)
3 T
0,01 0,015 0,02 0,025
3 T = 0,024 s = T = 8,0.10
3
s = f
T

1
= 125 Hz.
La hauteur du son est gale 125 Hz.

A
m
p
l
i
t
u
d
e
Frquence (Hz)
50
1
2
3
4
5
6
0
0
100 150 200 250 300 350 400
frquence du mode
fondamental de vibration
frquence des
modes harmoniques
450 500 550 600 650 700 750 800 850 900 950 1000

Le second son propos possde la mme frquence pour le mode fondamen-
tal de vibration.
Les deux sons possdent donc la mme hauteur.
Dautre part, on retrouve des harmoniques de mmes frquences mais dam-
plitudes diffrentes et il possde deux harmoniques supplmentaires.
Les deux sons auront donc des timbres diffrents.
Activit 23
Activit 24
Cned - Acadmie en ligne
15 Squence 1 SP02
Corrigs des exercices dapprentissage
Ondes transversales ou longitudinales?
Ondes
la surface
de leau
le long
dune corde
Son dans
lair
le long
dun ressort
chelle de
perroquet
Type dondes transversale transversale longitudinale longitudinale transversale
Il suffit dobserver un morceau de lige pos sur leau; si lon jette un caillou,
la ride circulaire se dplace la surface de leau, le morceau de lige slve et
sabaisse quand la ride arrive mais ne se dplace pas horizontalement. Londe se
propage mais il ny a pas transfert de matire.
Le transfert dnergie est essentiellement un transfert dnergie cintique et
dnergie potentielle de pesanteur.
Un son audible a une frquence comprise entre 20 Hz et 20 kHz.
Pcheur la ligne
Non, une perturbation la surface de leau correspond une onde transversale.
La perturbation va donc affecter le flotteur verticalement, il ne va donc pas se
dplacer la clrit v de londe qui, elle, se propage dans une direction horizon-
tale. Le flotteur oscille verticalement, puis aprs passage de londe il retrouve sa
position initiale. La propagation dune onde seffectue sans transport de matire.
Croisement de deux ondes
Quand deux ondes se croisent en un point, la perturbation qui en rsulte est la
somme gomtrique des deux perturbations. Ensuite, les ondes continuent se
propager sans avoir t affectes par leur rencontre.
Le cas C est la somme gomtrique des deux perturbations, mais pas au point
de rencontre.
Le cas A est incohrent par rapport au sens de propagation initial. Cest donc le
cas B qui convient.
Analyse dune note

0,04
0,300 0,302 0,304 0,306 0,308 0,310
temps (s)
0,03
0,02
0,01
0,00
0,01
0,02
0,03
tension (V)
3T = (0,3074 0,3006)
Exercice 3
Exercice 4
Exercice 5
Exercice 6
Exercice 7
Exercice 8
Cned - Acadmie en ligne
16 Squence 1 SP02
T
1
=
0 3074 0 3006
3
, ,

soit

f
1
3
0 3074 0 3006
441 = Hz
, ,

f
n
= n.f
1
o f
n
est la frquence de lharmonique de rang n, avec n entier
f
2
= 2 f
1
f
2
= 2 441 = 882 Hz 2
e
pic sur la figure 4
f
13
= 8 f
1
f
13
= 8 441 = 3530 Hz 8
e
pic sur la figure 4
Chapitre 4 La diffraction
Corrigs des activits
Avant de frapper la digue, les sommets des vagues sont rectilignes puis devien-
nent circulaires aprs tre rentrs dans la baie.
La longueur donde est inchange avant et aprs la digue.
Sur le schma 3, les sommets des vagues sont circulaires aprs tre rentrs dans
la baie, ce qui nest pas le cas du schma 2.
La largeur de louverture est du mme ordre de grandeur que la longueur donde.
Londe sonore est diffracte; le son mis par le haut-parleur est diffract par la
porte.
Par dfinition :
v
f
, en considrant que la clrit du son dans lair vaut
340m.s
1
.
Sons graves: i
1
= 3,40 m
Sons aigus: i
2
= 3,40 cm
Le phnomne de diffraction est dautant plus marqu que la longueur dondei
est grande face la taille de louverture. La porte de largeur 1,00 m diffracte
mieux les sons graves, qui sont ainsi mieux perus.

Daprs la figure: tan


L
D 2
comme est petit, on a tan soit
L
D 2
.

La courbes

_
,

f
a
1
est une droite passant par lorigine (1
re
courbe), ce qui
nest pas le cas de ( ) f a .
Activit 25
Activit 26
Activit 27
Activit 28
Cned - Acadmie en ligne
17 Squence 1 SP02
0
0
0,5
1
2
3
4
5
6
1 1,5 2 2,5 3
0
0
0,5
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1 1,5 2 2,5 3
La courbe = f(1/a) est une droite passant par lorigine ; et 1/a sont donc
proportionnels:

k
a
1
.

laide de la figure 2, on peut calculer le coefficient directeur de la droite


partir du point (
1
a
= 3,5.10
4
m
1
; = 2,0.10
2
rad).
On obtient
k
a

1
2 10
3 5 10
5 7 10
2
4
7
.
,
, . m

On a donc:

a
avec en radians; i et a en mtres.
a = i = 5,7.10
7
m soit: i = 570 nm.
Cned - Acadmie en ligne
18 Squence 1 SP02
D l Dq (rad)
Lunette 14 cm 550 nm 4,8.10
6
rad (ou 2,7.10
4
)
Tlescope 5 m 550 nm 1,3.10
7
rad (ou 7,7.10
6
)
Radiotlescope 75 m 21 cm 3,4.10
3
rad (ou 0,2)
La limite de rsolution est meilleure pour le tlescope que pour la lunette astro-
nomique, qui possde une ouverture plus petite.
Pour le radiotlescope, louverture doit tre beaucoup plus importante que la lon-
gueur donde, ce qui ncessite un diamtre important. La rsolution reste moins
bonne que celle des instruments doptique.
Corrigs des exercices dapprentissage
Diffraction
La fente est horizontale, les taches de diffraction seront donc disposes verticale-
ment, la figure observe correspond au schma C.
Onde lumineuse
a) Vrai. Le phnomne de diffraction est dautant plus marqu que la largeur de
la fente est petite.
b) Faux.

a
; lcart angulaire du faisceau diffract par une fente est inver-
sement proportionnel la largeur a de la fente.
c) Faux. i
bleu
< i
rouge
et a est constante donc
bleu
<
rouge
.
Chapitre 5 Les interfrences
Corrigs des activits
Cas n1
Le bouchon monte dune amplitude deux fois suprieure celle de chacune des
ondes prises sparment puis descend avec une amplitude minimale deux fois
suprieure celle de chacune des ondes prises sparment.
Activit 29
Exercice 9
Exercice 10
Activit 30
Cned - Acadmie en ligne
19 Squence 1 SP02
Cas n2
Le bouchon ne bouge pas.
Cas n3
Le bouchon ne bouge pas.
Cas n4
Le bouchon descend dune amplitude deux fois suprieure celle de chacune
des ondes prises sparment puis monte avec une amplitude minimale deux fois
suprieure celle de chacune des ondes prises sparment.
Corrigs des exercices dapprentissage
Deux franges brillantes successives sont espaces de
D
a
de mme que deux
franges sombres successives; cette distance est appele linterfrange et est note
i: i
D
a


Application numrique: i

11 10
3
, . m.
Deux franges brillantes successives sont espaces de linterfrange: i
D
a


Application numrique: i

1 2 10
3
, . m.
Au point situ 6,0 mm de la frange centrale, la frange sera brillante si x k
D
a



avec k entier; on trouve k = 5; la frange est une frange brillante.
Exercice 11
Exercice 12
Cned - Acadmie en ligne
20 Squence 1 SP02
Chapitre 6 Leffet Doppler
Corrigs des activits

En 1842, le physicien autrichien Doppler explique la modification de hauteur


dun son associe au mouvement relatif entre source et observateur.
En 1848, le physicien Fizeau dcouvre le dcalage de frquence dune onde
lorsque la source et le rcepteur sont en mouvement lun par rapport
lautre; il prvoit alors la dtection de dcalages de longueur donde dans
les spectres stellaires.

Exemples de situations o la frquence du signal reu est affecte par le


mouvement de la source et/ou du rcepteur par rapport au milieu de propa-
gation:

le contrle des vitesses des automobiles



la comprhension de lexpansion de lUnivers

le bruit modul que fait une voiture de course au passage devant une tribune

les mesures de mobilit des spermatozodes

les chographies mdicales dtectrices des battements du cur du ftus.
Prenons un rcepteur plac en un point R quelconque, avec les signaux lui parve-
nant spars du mme intervalle de temps: T T
R E
soit
1 1
f f
R E
.
La frquence dtecte est la mme que la frquence mise: f f
R E
.
On voit que la rpartition des signaux dans lespace a t modifie par le mouve-
ment de la source.
Les signaux sont plus rapprochs dans le demi-espace vers lequel se fait le mou-
vement de lmetteur.
La priode T
R
du phnomne, dtecte par le rcepteur, est infrieure celle
mise par lmetteur.
La frquence dtecte est suprieure la frquence mise : f f
R E
> .
Cest leffet Doppler-Fizeau.
En M, la priode T
R
du phnomne, dtecte par le rcepteur, est suprieure
celle mise par lmetteur.
La frquence dtecte est infrieure la frquence mise : f f
R E
< .

La frquence f
E
dmission des taches sexprime par:
f
T
E
E

1
soit f
E
= 1,0 Hz.

La distance d existant entre les taches scrit : d d d vT V T


E E E

2 1
=
d v V T
E E
( )

soit: d = 4 cm.

Dure, dtecte larrive, entre deux taches: t


d
v
.
Priode dtecte T
R
: t T
d
v
R
soit: T
R
= 0,67 s et f
R
= 1,5 Hz.
Activit 31
Activit 32
Activit 33
Activit 34
Cned - Acadmie en ligne
21 Squence 1 SP02
Nous avons donc: d vT v V T
R E E
( ) = T
V
v
T
R
E
E

_
,

1 soit en frquence:
f
V
v
f
R
E
E

_
,

1
1
.

T
R
= 0,67 s et f
R
= 1,5 Hz.
Source en mouvement rectiligne et rcepteur au repos (V
E
0,
E
0,
V
R
0,
R
0)
f
V
v
V
v
f
R
R R
E E
E

_
,

_
,

1
1
cos
cos


= f
V
v
f
R
E
E

_
,

1
1
.
Source au repos et rcepteur en mouvement rectiligne (V
E
0,
E
0,
V
R
0,
R
0)
f
V
v
V
v
f
R
R R
E E
E

_
,

_
,

1
1
cos
cos


= f
V
v
f
R
R
E

_
,

1 .
Source et rcepteur en mouvement colinaire (V
E
0,
E
0, V
R
0,

R
0)
f
V
v
V
v
f
R
R R
E E
E

_
,

_
,

1
1
cos
cos


=
f
V
v
V
v
f
R
R
E
E

_
,

_
,

1
1
.

f
V
v
V
v
f
m
E E
E

_
,

_
,

1
1
cos
cos

avec V
E
= 0 (metteur au repos), ce qui donne :
f
V
v
f
m E

_
,

1
cos
.

f
V
v
V
v
f
R
R R
E
m

_
,

_
,

1
1
cos
cos

avec V
R
= 0 (rcepteur au repos) et
E
, ce
qui donne: f
V
v
f
R m

( )
1
1
cos
soit: f
V
v
f
R m

+
1
1
cos
.
Activit 35
Activit 36
Cned - Acadmie en ligne
22 Squence 1 SP02

f
V
v
f
R m

+
1
1
cos
et f
V
v
f
m E

_
,

1
cos
= f
V
v
V
v
f
R E

+
1
1
cos
cos

.
Les raies du spectre de ltoile se dcalent vers la droite pendant 3,5 jours (vers
le rouge : donc ltoile sloigne) puis vers la gauche pendant 3,5 jours (vers
le bleu : ltoile se rapproche) puis vers la droite pendant 3,5 jours, puis vers
la gauche (vers le bleu) puis vers la droite (ltoile sloigne nouveau). Cela
montre un mouvement priodique de 7 jours (rvolution autour dun astre).
Ltoile est la plus proche de la Terre le 7
e
jour.
Lanalyse spectrographique de la lumire reue des galaxies lointaines montre
systmatiquement un dplacement Doppler-Fizeau vers le rouge ; les galaxies
lointaines sloignent donc de la Terre. On dit alors que lUnivers est en expan-
sion.
Corrigs des exercices dapprentissage
Au bord dune route, la frquence perue est f
R
= 480 Hz.
La voiture a une vitesse V
E
90 km.h
1
= 25 ms
1
.
V
E v
R
Oreille
Vhicule
x
La source est en mouvement rectiligne et sloigne (V
E
0 ,
E
); le rcep-
teur est au repos (V
R
0 ).
Utilisons la formule gnrale: f
V
v
V
v
f
R
R R
E E
E

_
,

_
,

1
1
cos
cos

;
f
V
v
f
R
E
E

_
,

1
1

=
f
V
v
f
E
E
R
+

_
,

1
. A.N.: f
E
= 515 Hz.
Utilisons la formule gnrale: f
V
v
V
v
f
R
R R
E E
E

_
,

_
,

1
1
cos
cos

.
Lorsque la voiture sapproche: V
E
0,
E
0 = f
V
v
f
R
E
E 1
1
1

_
,

.
Activit 37
Activit 38
Exercice 13
Exercice 14
Cned - Acadmie en ligne
23 Squence 1 SP02
Lorsque la voiture sloigne: V
E
0 ,
E
= f
V
v
f
R
E
E 2
1
1

_
,

.
Ce qui donne:
f
f
V
v
V
v
V
f
f
R
R
E
E
E
R
R 2
1
2
1
1
1
1

_
,

_
,

_
,

11
2
1
+

_
,

f
f
v
R
R
soit: V
f f
f f
v
E
R R
R R


+
1 2
1 2
.
Application numrique: V
E
= 23,6 m.s
1
soit 85 km.h
1
.
f
V
v
f
E
E
R

_
,

1
1
soit: f
E
502 Hz.
Chapitre 7 Pour conclure
la squence
Corrigs des exercices de synthse
Ondes le long dune corde

Par mesure graphique on obtient: i = 30 cm.

Entre t
1
= 30 ms et t
2
= 90 ms, londe sest dplace dune longueur donde
correspondant une priode T = t
2
t
1
. A.N.: T = 60 ms

La clrit de londe dans la corde sexprime par:


v
T


. A.N.: v = 5,0 m.s
1
.

Le graphe reprsentant laspect de la corde linstant de date t = 180 ms est


le graphe 5.
Londe aurait parcouru une distance d v t 5 0 0 18 0 9 90 , , , m cm
Onde mcanique et lumire
a) Si on fait passer un faisceau de lumire par une trs petite ouverture (fente), on
observe un phnomne de diffraction: le faisceau de lumire donne sur un cran
une tache centrale plus large que la largeur de louverture et on observe aussi
des petites taches de lumire rparties symtriquement de part et dautre de la
bande centrale sur une direction perpendiculaire celle de la fente.
b) La lumire se propage dans le vide, contrairement une onde mcanique. Sur
Terre, on peut recevoir la lumire mise par le Soleil aprs propagation dans
le vide de lespace.
Exercice 1
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
24 Squence 1 SP02
Mesure de la vitesse du son mis par le haut-parleur

Une onde sonore est une onde mcanique priodique progressive.

Londe est longitudinale lorsque la direction de la perturbation est la mme


que la direction de propagation de londe.

a) La longueur donde i est la distance parcourue par londe pendant une


dure gale la priode T. Elle sexprime en mtres.
b) d est la distance entre deux points conscutifs du milieu, dans le mme tat
vibratoire ; ces deux points sont donct situs une distance gale la lon-
gueur donde, soit d = i.
c) La longueur dondesexprime par:
v
f

v f
.
Application numrique: clrit du son dans lair: v = 338 m.s
1
.
Cramique et ultrasons

Entre les points A et B, on a deux priodes sur cinq divisions avec un balayage
de 10 s/div, donc :
T = 2,5 10.10
6
= T = 2,5 10
5
s.
La frquence de la tension observe loscilloscope est: f
T

1
. A.N.: f = 40 kHz.

La frquence de la tension visualise loscilloscope est identique la fr-


quence f
u
des ultrasons, donc :
f
u
= 4,0.10
4
Hz

La longueur donde i des ultrasons sexprime par:


v
f
air
u
. A.N.: i = 8,5 mm.
Corde

tude chronophotographique
Considrons laxe horizontal (Sx) dorigine S.
La clrit v de londe est le rapport de la distance MM parcourue par londe
entre les points M et M sur la dure de propagation de londe: v
d M M
t t

( , ')
'
.
Entre les photos n6 et n8, le front de londe parcourt la distance 1,00m pen-
dant la dure 2At = 0,50 s.
Application numrique: v = 2,0 m.s
1
.
Soit At la dure pendant laquelle un point de la corde est en mouvement et
lalongueur de la perturbation.
t
v
'

. Application numrique: = 0,50 m et v = 2,0 m.s
1
= At = 0,25 s.

a) Graphiquement, on constate que laltitude z


A
du point A est non nulle
entre les instants de date 1,50 s et 1,75 s alors que laltitude z
B
du point B
est non nulle pour des instants de date plus grands 2,00 s et 2,25 s.
Donc, le premier point atteint par la perturbation est le point A.
Exercice 3
Exercice 4
Exercice 5
Cned - Acadmie en ligne
25 Squence 1 SP02
b) Le front de londe atteint le point A la date t
A
= 1,50 s et atteint le point B
la date t
B
= 2,00 s.
Linstant de date t
0
= 0 s correspond au dbut du mouvement de S.
v
d A S
t
A

( , )
0
= d A S ( , )

= 3,0 m.
v
d B S
t
B

( , )
0
= d B S ( , ) = 4,0 m.
Le point le plus prs du point source S est donc le point A.
c) Le retard t du point B par rapport au point A est: t = t
B
t
A
.
A.N.: t = 2,00 1,50 = 0,50 s.
d) Pendant la dure t, le front de londe parcourt une distance gale la distance
AB la clrit constante v.
d A B v ( , ) . A.N.: d A B ( , ) 2,0 0,50 = 1,0 m.
e) Le point C est situ 2,0 m avant le point A.
La clrit de londe est constante entre les point A et C: v
d C A
t t
A C

( , )
.
A.N.: d C A ( , ) = 2,0 m.
S
0,00
C
1,00 2,00
A
3,00
B
4,00 (en m)
Cuve ondes
a) La longueur donde est la distance parcourue par londe pendant une dure
gale la priode de londe:
vT
v
N
.
b) AB correspond 3i
1
, ce qui donne: i
1
= 2,3 cm.
v N
1 1 1
= Application numrique: v
1
= 0,18 m.s
1
.
c) AB correspond 4,5i
2
, ce qui donne: i
2
= 1,5 cm.
v N
2 2 2
= Application numrique: v
2
= 0,25 m.s
1
.
La clrit des ondes dpend de leur frquence.

On dtermine la dure At de n priodes (avec n le plus grand possible), ainsi


on peut exprimer la priode T =
t
n
puis la frquence f =
1
T
=
n
t
.
Exemple: f =
8
10 5 1 4 10
3
( , , )

= 8,8 10
2
Hz
Exercice 6
Exercice 7
Cned - Acadmie en ligne
26 Squence 1 SP02
U (V)
0 2
1
4 6 8
8T
10
t (en ms)
0,5
0
0,5
1

Harmonique de rang 2: f
2
= 2.f,
soit f
2
= 17,6 10
2
Hz, on ne conserve que deux chiffres significatifs, alors
f
2
= 1,8 10
3
Hz.
Harmonique de rang 3: f
3
= 3.f
soit f
3
= 26,4 10
2
Hz, finalement f
3
= 2,6 10
3
Hz.
3.1. Seul le bouchon moul respecte le critre de lattnuation infrieure
25dBA.
3.2. Pour le bouchon en mousse, lattnuation est plus grande pour les sons de
frquence suprieure 2000 Hz, celui-ci attnue davantage les sons aigus.
Ce bouchon laisse mieux passer les sons graves donnant la sensation dun
son sourd.
4.1. Le bouchon en mousse ne modifie pas la frquence du fondamental, donc la
hauteur nest pas modifie.
Le bouchon en mousse modifie le timbre car le spectre en frquence (figure4)
est diffrent de celui de la flte seule (figure 3).
Le bouchon en silicone ne modifie pas le timbre, ni la hauteur du son. En
effet, les spectres en frquence des figures 3 et 5 sont identiques.
4.2. La qualit du son est caractrise par la hauteur et le timbre. Ces deux carac-
tristiques ntant pas altres, la qualit du son est conserve.
5.1. L
I
I
10 log
0
L

10 log
1,0 10
1,0 10
2
12
= 1,0 10
2
dBA
5.2. Daprs la figure 2, lattnuation du bouchon en silicone varie entre 20 dBA
et 25 dBA.
Le batteur est alors soumis un niveau sonore compris entre 75 et 80 dBA, soit
en dessous du seuil de nocivit de 85 dBA. Ses facults auditives ne sont pas
altres au cours du concert.
Cned - Acadmie en ligne
27 Squence 1 SP02
tude de la lumire utilise dans le spectrophotomtre

i est la longueur donde de la radiation monochromatique considre. a est
la largeur de la fente.
i et a sexpriment en m. sexprime en rad (le radian est une unit dangle qui
na pas de dimension physique, contrairement i et a qui sont des longueurs).

Le phnomne de diffraction est dautant plus observable que la largeur a de


la fente est faible par rapport la longueur donde i.

Faisceau
laser
Fil
cran
L
D
Tache
centrale

On observe sur lcran un talement du faisceau laser, perpendiculaire la direc-


tion du fil, constitu dune tache centrale borde de taches latrales.
La lumire ne se propage plus de faon rectiligne, le phnomne observ est la
diffraction de la lumire. Or ce phnomne est caractristique des ondes, donc la
lumire est de nature ondulatoire.

Langle est l'angle entre le centre de la tache centrale et le centre de la zone


de premire extinction. Voir figure ci-dessus.

Le schma montre que: tan


L
D 2
. tant petit et exprim en radians, on
a tan = , donc
L
D 2
.

Le lien entre les grandeurs , i et a est :


a
avec : en rad, i et a en m.

En galant les deux expressions de , il vient:


L
D a 2


= L
D
a
2

Pour i et D fixs, la largeur L de la tache centrale est inversement propor-


tionnelle au diamtre a du fil diffractant.
Donc la tache centrale la plus grande correspond au fil de diamtre le plus petit.
La figure A correspond a
1
= 60 m; la figure B correspond a
2
= 80 m.

La lumire mise par la source laser est monochromatique : cela signifie que
la lumire laser est constitue dune seule radiation de frquence fixe (ou de
longueur donde dans le vide fixe).

Le graphe L
a

_
,

f
1
montre une droite qui passe par lorigine; la largeur L
de la tache centrale est donc proportionnelle linverse du diamtre du fil,
soit
1
a
.
Exercice 8
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
28 Squence 1 SP02
Lquation de la droite est: L
C
a
avec C le coefficient directeur de cette droite.
Cela est en accord avec lexpression L
D
a
2

car D et i sont constantes.


L
C
a
D
a
C D 2 2

.
La longueur donde i
0
dans le vide de la lumire monochromatique scrit :

0
2

C
D
Le coefficient directeur de la droite vaut: C
y
x

0 067
25000
2 7 10
6
2
,
, . m , ce qui
donne pour la longueur donde:

0
6
7
2
2 7 10
2 2 5
5 4 10

C
D
, .
,
, . m

La frquence v de la lumire monochromatique mise par la source laser est:

c
.
Application numrique: v = 5,5.10
14
Hz.

La frquence dune radiation monochromatique est indpendante du milieu
de propagation travers, donc la frquence de la lumire laser ne change pas
la traverse du verre flint.
Pour la longueur donde i : n
c
V
o c reprsente la clrit de la lumire dans le
vide et V la clrit de la lumire dans le milieu dindice n ; V
c
n
avec

V
et

0

c
n
; on en dduit:

0
n
.
La longueur donde i varie avec le milieu de propagation.
Ce qui caractrise la couleur de la radiation est la frquence et non la longueur
d'onde, donc la couleur de la radiation ne change pas la traverse du verre flint.
Diffrence de marche entre deux rayons
S
1
S
2
d
2
d
1
x
x
y
y
M
P
z
O

M
x
y
z

_
,

,
S
1
a
D
2
0

_
,

,
S
2

_
,

a
D
2
0

Exercice 10
Cned - Acadmie en ligne
29 Squence 1 SP02

S M
1

x
a
y
D

_
,

2
et
S M
2

x
a
y
D
+

_
,


S M
S M
1
2


_
,

+ + ( )
+

d x
a
y D
d x
a
1
2
2 2
2
2
2

_
,

+ + ( )

2
2 2
y D

d d x
a
x
a
ax
2
2
1
2
2 2
2 2
2 +

_
,

_
,

.
d d d d d d d d ax
2
2
1
2
2 1 2 1 2 1
2 + ( ) ( ) + ( ) ; d d D
2 1
2 + =
2
2
ax
D
.
En M, la diffrence de marche est gale :
ax
D
.
a
Cned - Acadmie en ligne
31 Squence 2 SP02
C
orrig squence 2
Chapitre 1 Prrequis
Corrig des tests

QCM 1
La molcule de formule: CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool primaire
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le pentan-1-ol
e) sappelle le pentan-5-ol

QCM 2
La molcule de formule: CH
3
CH
2
CH
2
COOH
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool primaire
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le butan-1-ol
e) sappelle lacide butanoque

QCM 3
La molcule de formule: CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3

a) est un acide carboxylique
b) est un aldhyde
c) est un alcool secondaire
d) sappelle le pentan-3-ol
e) sappelle le pentan-3-one
f) est une ctone
Test 1
Cned - Acadmie en ligne
32 Squence 2 SP02

QCM 4
La molcule de formule:
O
OH
C CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
3
a) est un acide carboxylique
b) est un aldhyde
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque
d) sappelle le 3-mthylpentanal
Donner la formule semi-dveloppe du (de la):
a) 3-mthylbutanal: CH
3
CH(CH
3
)CH
2
CHO
b) pentan-3-one: CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
c) 3-mthylbutanone: CH
3
CH(CH
3
)COCH
3
d) acide formique: HCOOH
La molcule de glycrolpossde trois groupes alcool.
a)Il sagit du 3-mthylbutan-1-ol.
b) La formule du 3-mthylpentan-2-ol est: CH CH
3
CH
CH
3
CH
2
CH
3
OH
Nom butanal butanone hexanal
Formule
CHO CH
2
CH
3
CH
2
CO CH
2
CH
3
CH
3
CHO (CH
2
)
4
CH
3
Aldhyde Ctone Aldhyde
Nom 3-mthylpentanal 3-mthylpentan-2-one
Formule
CHO CH
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CO CH
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
Aldhyde Ctone
a) Acide propanoque: CH
3
CH
2
COOH;
Acide 2-mthylpentanoque: CH
3
CH
2
CH
2
CH(CH
3
)COOH.
Il sagit de lacide 3-mthylbutanoque.
Test 2
Test 3
Test 4
Test 5
Test 6
Cned - Acadmie en ligne
33 Squence 2 SP02
Chapitre 2 Spectroscopies
Corrigs des activits
Thomas Young (1773-1829), en ralisant des expriences sur les interfrences et
la diffraction des ondes lumineuses, mit en vidence lexistence dune longueur
caractristique de radiation: la longueur donde.
Ainsi, il permit le dveloppement de la thorie ondulatoire de la lumire qui sim-
posa face la thorie corpusculaire de la lumire tablie par Newton jusquau
dbut du XX
e
sicle o tout fut remis en cause
Corrigs des exercices dapprentissage
La gamme de longueurs donde des radiations(en nm) :
Visible: 400 nm < < 800 nm
Infrarouge: > 800 nm
Ultraviolette: < 400 nm
La valeur de transmittance correspondant une espce:
Nabsorbant pas la radiation: T = 1
Absorbant en totalit la radiation T = 0
Dformation longation symtrique
O
H H
Cisaillement
O
H H
Nombre donde (cm
1
) 3700 1600
Longueur donde (m) 2,7.10
6
6 ,2.10
6
Frquence (Hz) 1,1.10
14
4,8.10
13
nergie (J) 7,4.10
20
3,2. 10
20
Les longueurs donde des rayonnements absorbs tant de lordre de grandeur
du micromtre, labsorption seffectue dans linfrarouge. En consquence, la
vapeur deau contribue leffet de serre en absorbant les rayons IR qui sont
mis par la Terre.
Llongation symtrique ncessite davantage dnergie que le cisaillement.
Activit 1
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
34 Squence 2 SP02
Chapitre 3 Spectre UV-visible
Corrigs des activits

Un sirop de menthe claire par de la lumire blanche constitue de toutes
les radiations colores (arc-en-ciel) ne diffuse que certaines radiations cor-
respondant globalement une couleur verte ; il absorbe donc les couleurs
complmentaires (rouge et bleu).

Ce sirop absorbe les couleurs rouge, orange, jaune (580-700 nm) et bleue
(450-520 nm).

Le spectre dabsorption dun sirop de menthe contenant les colorants E102 et
E133 possdera deux maximums correspondant aux domaines de longueurs
donde indiqus prcdemment.
A
(nm)
450 520 580 700
R
E102
E133

La valeur de
B
correspond aux maximums du domaine dabsorption du colo-
rant bleu entre 450 et 520 nm.

La courbe dtalonnageA= f(C) sera une droite passant par lorigine corres-
pondant la loi de Beer-Lambert.

Pour obtenir la concentration en colorant bleu dun sirop de menthe, il suffira
de mesurer labsorbance de la solution et dutiliser ensuite la courbe dtalon-
nage: labsorbance mesure est place sur laxe des ordonnes et labscisse
obtenue en se reportant sur la droite donne la concentration de la solution.
Ce type dtude a t ralis en premire S (squence 2 du cours du CNED).
C (mol.L
1
)
1 0
0
0,2
2 3 4
Concentration
mesure
Absorbance
mesure
5 5,32 6 7
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
A
Activit 2 Activit 2
Cned - Acadmie en ligne
35 Squence 2 SP02

Les molcules des colorants E102 et E133 prcdentes sont colores car elles
prsentent des groupements chromophores (doubles liaisons C-C alternes)
et des groupes auxochromes (OH ou SO
3

).
Exercice dapprentissage

Cette molcule possde bien une bande UV.

Laniline absorbe entre 200 et 240 nm.

Cette molcule nest pas colore car elle absorbe dans les UV et pas dans le
domaine visible (800 nm > > 400 nm).
Chapitre 4 Spectre IR
Corrigs des activits
Il sagit de la bande large vers 3 300-3 400 cm
1
caractristique de la liaison OH.
Le spectre 1 est celui de lalcool dilu dans un solvant comme CCl
4
car on note
labsence de bande largeentre 3 200 cm
1
et 3 400 cm
1
.
Le spectre 2 est bien celui de lalcool pur (prsence de la bande large).
Exercices dapprentissage
La prsence du pic vers 3 400 cm
1
dans le spectre de la N-mthylaniline est due
la liaison NH.

La formule semi-dveloppe de lhexan-1-ol: CH
3
(CH
2
)
4
CH
2
OH. Cest un
alcool.

On retrouve dans son spectre IR la bande large de la liaison OH 3 300cm
1
,
ainsi que le pic vers 2 800-3 000 cm
1
des liaisons CH.
Chapitre 5 Spectre RMN
du proton
Corrigs des activits
Une rsonance se manifeste lorsquun appareil ou un systme physique a un
comportement particulier pour une certaine frquence de fonctionnement.
Activit 3
Exercice 4
Activit 4
Activit 5
Exercice 5
Exercice 6
Activit 6
Cned - Acadmie en ligne
36 Squence 2 SP02
On peut lobserver lors du mouvement dune balanoire, lorsquon joue de la
guitare acoustique, lorsquon rgle une station sur un rcepteur radio
Exercices dapprentissage
Doublet 0,9 ppm: deux groupes CH
3
quivalents coupls avec CH.
Siugulel a 1,25 ppu. prolous de Nh
2
: protons mobiles, donc pas de couplage.
Mulliplel vers 1,6 ppu. h de Ch coupl avec les deux Ch
3
et le groupe CH
2
.
0oublel a 2,5 ppu. Ch
2
coupl uniquement avec CH (dblinds cause de N).
Jriplel a 1,3 ppu el doul la courbe d'iulgraliou esl gale a euvirou 0,4 ois la
hauteur cumule soit 3H: CH
3
coupl avec CH
2
.
Siugulel vers 2 ppu correspoudaul a 3 h, douc Ch
3
non coupl.
0uadruplel vers 4,1 ppu. Ch
2
coupl avec CH
3
. H dblinds cause de latome
doxygne lectroattracteur.

La formule semi-dveloppe de lthanal: CH
3
CHO.

0oublel d'iulgraliou 3. Ch
3
coupl avec H de CHO.
0uadruplel d'iulgraliou 1. Ch coupl avec Ch
3
.
Chapitre 6 Dtermination
de structures
Corrigs des activits
Le spectre IR nous indique la prsence dun pic large 3 300 cm
1
caractristique
dune liaison OH caractristique des alcools. Le pic vers 3 000 cm
1
indique la
prseuce de liaisou(s) C-h. Le speclre RMN uoulre uu pic 1h dbliud, douc
correspondant lH li latome dO, un triplet 3H, donc un groupe CH
3
coupl
avec 2H dun groupe CH
2
, et enfin un multiplet 2H, donc un groupe CH
2
coupl
3H dun groupe CH
3
et 1H du groupe OH.
Ce qui nous permet de dduire la formule: CH
3
CH
2
OH.
Le spectre IR nous indique la prsence dun pic 1750 cm
1
caractristique dune
liaison C=O caractristique des composs carbonyls. Le pic vers 3 000 cm
1

indique la prsence de liaison(s) CH.
Le speclre RMN uoulre uu quadruplel a 2h relaliveueul dbliud, douc corres-
pondant un groupe CH
2
coupl 3H dun groupe CH
3
, un singulet 3H, donc
Exercice 7
Exercice 8
Exercice 9
Activit 7
Activit 8
Cned - Acadmie en ligne
37 Squence 2 SP02
un groupe CH
3
li au groupe carbonyle, et enfin un triplet 3H, donc un groupe
CH
3
coupl 2H dun groupe CH
2
.
Ce qui nous permet de dduire la formule:
H
3
C CH
2
CH
3
C
O
Exercice dapprentissage

HCOOH

Spectre IR : bande large vers 3 100 cm
1
due la liaison OH et pic vers
1 700cm
1
de la liaison C=O.
Speclre RMN. pic vers 8 ppu. h li a C el pic vers 11 ppu. h de la liaisou
OH (trs dblind).
Chapitre 7 De nouvelles familles
de composs organiques
Exercices dapprentissage
La molcule de formule: CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
a) est un acide carboxylique
b) est un alcool
d) est une amine primaire
e) sappelle le butan-1-ol
f) sappelle la propanamine
g) sappelle lacide butanoque
Les esters:
a)
HCOOC H
2 5
: mthanoate dthyle.
b)
CH COOC H
3 2 5
: thanoate dthyle.
c)
C H COOCH
2 5 3
: propanoate de mthyle.
d)
C H COOC H
2 5 2 5
: propanoate dthyle.
a)Lamine primaire se nomme: butan-2-amine.
b) La formule semi-dveloppe de la 2-mthylbutan-1-amine:

CH
3
CH
2
CH
2
NH
2
CH
CH
3
Exercice 10
Exercice 11
Exercice 12
Exercice 13
Cned - Acadmie en ligne
38 Squence 2 SP02
a)Il sagit de la 2-mthylbutanamide
b) La formule de la 3-mthylbutanamide est: CH
3
CH
2
NH
2
CH C
O CH
3

La formule semi-dveloppe du 2-mthylpropanoate dthyle:
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
3
C
O
O
.

Cest un ester.

Dans son spectre IR, les pics correspondant aux principales liaisons chimiques
prsentes sont: C=O ester vers 1 700 -1 740 cm
1
et CH vers 3 000 cm
1
.

La N-mthyl-N-phnylmthanamide appartient la famille des amides.

Le pic correspondant la fonction carbonyle apparat vers 1 700 cm
1
.

On voit le pic de la liaison C-N vibrant vers 1 450 cm
1
(intensit moyenne).
Chapitre 8 Pour clore
la squence
Exercices de synthse
Le speclre RMN du diulhylpropaue prseule uu seul sigual . uu siugulel, car
tous les protons sont quivalents.
Le speclre RMN du 2ulhylbul1eue prseule qualre siguaux. uu siugulel pour
les 2 H de gauche quivalents, un singulet pour le groupe CH
3
li la double
liaison, un quadruplet pour le groupe CH
2
coupl avec le groupe CH
3
de droite et
un triplet pour le groupe CH
3
de droite coupl avec le groupe CH
2
.
On remarque la prsence de la bande large OH dans le spectre IR, donc il sagit
dun alcool.
On peut aussi noter la prsence de pics vers 2900 cm
1
dus aux liaisons CH.
Les autres signaux ne sont pas dans la zone facilement exploitables ( > 1500 cm
1
).
On retrouve nanmoins des signaux vers 1400 cm
1
attribuables aux liaisons CO.
Exercice 14
Exercice 15
Exercice 16
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
39 Squence 2 SP02
Lacide adipique est un diacide carboxylique qui a pour formule brute C
6
H
10
O
4
.

Les bandes IR vers 17 000 cm
1
(C=O acide carboxylique) et 3 000 cm
1
(CH).

Une structure possible est: HOOCCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COOH.
Les 2 h acides lres dbliuds el uou coupls correspoudeul au siugulel a
12ppm.
Les Ch
2
de gauche et de droite sont quivalents: pic triplet 2,2 ppm.
Les Ch
2
au milieu sont quivalents: pic triplet 1,7 ppm (un peu moins dblinds
que les prcdents car plus loigns des atomes doxygne).

Il faut utiliser la relation permettant de dterminer la stchiomtrie du
compos:
n =
% .M
100M
X
X
X
Ce qui donne, en prenant les valeurs moyennes des pourcentages indiques dans
le tableau:
n
C
= 9,16; n
H
= 9,45 et n
O
= 1,92.
En prenant les valeurs extrmes des pourcentages, cela donne:
Pour le carboue. de 8,73 a 9,21 soil u
c
= 9.
Pour l'hydrogeue. de 8,85 a 10,05 soil u
H
= 10.
Pour l'oxygeue. de 1,82 a 2,01 soil u
0
= 2.
On en dduit que les incertitudes de mesure en analyse lmentaire nautorisent
pas une autre formule brute car la masse molaire est gale 150 g.mol
-1
.

Le groupe fonctionnel prsent dans X est un groupe carbonyle CO caractris
par un pic vers 1 750 cm
1
ainsi quun pic 1 250 cm
1
de la liaison CO dun
ester ou dun acide.

Eu observaul le speclre RMN, ou couslale la prseuce.
d'uu uulliplel 5 h a 7,5 ppu. cycle beuzuique. -C
6
H
5
;
d'uu siugulel 2 h quivaleuls a 5 ppu, douc -Ch
2
non coupl;
d'uu siugulel 3 h quivaleuls a 2 ppu, douc -Ch
3
non coupl.
La formule semi-dveloppe de X est alors: C
6
H
5
CH
2
CO
2
CH
3
. Il sagit donc
dun ester et non dun acide.
Exercice 4
Exercice 5
Cned - Acadmie en ligne
41 Squence 3 SP02
C
orrig squence 3
Chapitre 1 Prrequis
Corrig des tests
On calcule la masse molaire du carbonate de calcium qui a pour formule CaCO
3
:
M = 40+12+48 = 100 g.mol
1
On applique la formule: n =
m
M
=
10
100
= 0,10 mol .
On applique la formule: n =
V
V
=
10
24
= 0,42 mol
mol
On en dduit la masse correspondante en utilisant: m = n.M.
La masse molaire du mthane qui a pour formule CH
4
est gale:
M = 12 + 4 = 16 g .mol
1
Et on trouve finalement: m = 0,42 16 = 6,7 g
On applique la formule: n = C .V = 0,25 0,2 = 0,05 mol
sol

On calcule la masse molaire du chlorure de sodium qui a pour formule NaCl:
M = 23 + 35,5 = 58,5 g.mol
1
Puis on trouve la masse correspondante en utilisant: m = n.M = 0,05 58,5 = 2,9 g.
Pour ajuster lquation de la raction, on commence par llment oxygne:
4 Fe + 3 O 2 Fe O
2 2 3

On crit la demi-quation qui correspond au couple Cu / Cu


2+
:
Cu Cu + 2 e
2+
=

On crit la demi-quation qui correspond au couple NO NO
3

/ :
NO + 4 H + 3 e = NO + 2 H O
3
+
2

On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde
par2:
3 Cu + 2 NO + 8 H 3 Cu + 2 NO+ 4 H O
3
+ 2+
2

Test 1
Test 2
Test 3
Test 4
Test 5
Cned - Acadmie en ligne
42 Squence 3 SP02
On applique la formule : n =
m
M
=
10
44
= 0,23 mol pour connatre la quantit
de propane.
On applique la formule: n =
V
V
=
96
24
= 4,0 mol
mol
pour connatre la quantit
de dioxygne.
Lquation de la raction de combustion complte du propane scrit:
C H + 5 O 3 CO + 4 H O
3 8 2 2 2

On dresse le tableau davancement de cette raction :


Avancement
C H
3 8
5 O
2
3 CO
2
4 H O
2
X = 0 0,23 mol 4,0 mol 0 0
X quelconque 0,23 X 4,0 5X 3X 4X
X final 0 2,85 mol 0,69 mol 0,92 mol
tant donn la grande diffrence des quantits de ractifs, il tait facile de pr-
voir, mme sil faut cinq fois plus de dioxygne que de propane, que ce serait
lhydrocarbure qui serait le ractif limitant.

Lquation de la raction de combustion complte du butane scrit:


2 C H + 13 O 8 CO + 10 H O
4 10 2 2 2

On dresse le tableau davancement de cette raction :


Avancement
2 C H
4 10
13 O
2
8 CO
2
10 H O
2
X = 0
n
1
mol
n
2
mol
0 0
X quelconque
n 2 X
1
n 13 X
2

8 X 10 X
X final 0 mol 0 mol
4 n
1
mol
5 n
1
mol

On applique la formule : n =
m
M
=
1000
58
= 17,25 mol pour connatre la
quantit de butane.
On en dduit la quantit minimale de dioxygne ncessaire la combustion com-
plte du butane:
Comme
X =
n
2
1
, on voit que: n =
13.n
2
=
13 17,25
2
= 112 mol
2
1

.
Comme le volume dune mole de dioxygne est gal 24 L, il faut donc:
112 24 = 2,7.10 L = 2,7 m
3 3


Le dioxyde de carbone est un gaz, on peut donc appliquer la formule :
V = n.V
mol
On trouve alors: V = 8
17,25
2
24 = 1,65.10 L = 1,65 m
3 3

Test 6
Test 7
Cned - Acadmie en ligne
43 Squence 3 SP02
Par contre, on nous prcise quil sagit deau liquide, il ne faut surtout pas appliquer
la formule prcdente! On doit donc calculer la masse deau:
m= n.M= 10
17,25
2
18 = 1,55.10 g = 1,55
3
kkg
Et se rappeler quun litre deau a une masse de 1 kg, pour conclure que la combus-
tion de 1 kg de butane produit 1,55 L deau liquide.
Latome dazote possde 7 lectrons (autant que de protons) qui sont rpartis :
2sur la couche K et 5 sur la couche L; on note cette structure: ( (K) (L)
2 5
. Latome
dazote se trouve donc dans la cinquime colonne de la deuxime ligne de la clas-
sification priodique.
Latome doxygne possde 8 lectrons (autant que de protons) qui sont rpartis:
2 sur la couche K et 6 sur la couche L; on note cette structure: (K) (L)
2 6
. Latome
doxygne se trouve donc dans la sixime colonne de la deuxime ligne de la clas-
sification priodique.
Latome de sodium Na possde 11 lectrons (autant que de protons) qui sont rpar-
tis: 2 sur la couche K, 8 sur la couche L et 1 sur la couche M; on note cette struc-
ture: (K) (L) (M)
2 8 1
. Latome de sodium se trouve donc dans la premire colonne de
la troisime ligne de la classification priodique.
Latome de soufre possde 16 lectrons (autant que de protons) qui sont rpartis:
2 sur la couche K, 8 sur la couche L et 6 sur la couche M; on note cette structure:
(K) (L) (M)
2 8 6
. Latome de soufre se trouve donc dans la sixime colonne de la troi-
sime ligne de la classification priodique, juste au-dessous de latome doxygne.
Les ions monoatomiques stables de ces quatre lments ont la mme structure
lectronique que latome de llment de la famille des gaz rares le plus proche soit
le non (Z=10) de structure (K) (L)
2 8
. Leurs formules sont N
3
, Na
+
, O
2
.
Structure lectronique : (K)
2
(L)
4
. Il manque 4 electrons latome de carbone pour
obir la rgle de loctet.
Pour pouvoir ramifier une chane carbone, il faut quelle possde au moins
quatre carbones. Il nexistera donc quun seul alcane : CH CH CH
3 2 3
, le
propane.
De mme, il nexistera quun seul alcne, puisquil revient au mme de placer la
double liaison entre les carbones 1 et 2 ou 2 et 3: CH = CH CH
2 3
, le propne. Par
contre, il existerait un isomre cyclique: le cyclopropane.
De mme, il nexistera quun seul alcyne, puisquil revient au mme de placer la
triple liaison entre les carbones 1 et 2 ou 2 et 3: CH C CH
3
.
La formule de Cram du dichloromthane sobtient en substituant
deux hydrognes par deux atomes de chlore. On peut sapercevoir
(cest plus facile lorsquon fabrique le modle molculaire) que,
quels que soient les atomes dhydrogne que lon substitue, on
retrouve toujours la mme molcule.
Test 8
Test 9
Test 10
Cl
Cl
H
H
C
Test 11
Cned - Acadmie en ligne
44 Squence 3 SP02
Ce ne serait pas le cas si le mthane tait une molcule plane puisquil y aurait
deux dichloromthanes:
C Cl H
H
Cl

C Cl Cl
H
H
Ces deux molcules ne sont pas superposables et sont donc bien des isomres.
Lexistence dun seul isomre du dichloromthane a t une des raisons invo-
ques par les chimistes Le Bel et Van tHoff pour justifier la structure ttradrique
du carbone quand il ne sunit que par des simples liaisons.
Chapitre 2 Cintique chimique
Corrigs des activits

On crit la demi-quation qui correspond au couple Fe / Fe
3+ 2+
:
Fe Fe + e
2+ 3+
=

On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO / Mn
4
2+

:
MnO + 8 H + 5 e = Mn + 4 H O
4
+ 2+
2

On additionne en multipliant la premire demi-quation par 5 et la seconde
par1:
MnO + 8 H + 5 Fe Mn + 4 H O + 5 Fe
4
+ 2+ 2+
2
3+

Cette raction se droule en solution aqueuse acide, donc:


MnO + 8 H O + 5 Fe Mn + 12 H O + 5 F
4 3
+ 2+ 2+
2

ee
3+

On crit la demi-quation qui correspond au couple CO / H C O
2 2 2 4
:
H C O 2 CO + 2 H + 2 e
2 2 4 2
+
=

On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO / Mn
4
2+
:
MnO + 8 H + 5 e = Mn + 4 H O
4
+ 2+
2

On additionne en multipliant la premire demi-quation par 5 et la seconde
par2:
5 H C O + 2 MnO + 6 H 10 CO + 2 Mn
2 2 4 4
+
2
2+
++ 8 H O
2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
5 H C O + 2 MnO + 6 H O 10 CO + 2 Mn
2 2 4 4 3
+
2
2+
+ 14 H O
2
Activit 1
Cned - Acadmie en ligne
45 Squence 3 SP02

On crit la demi-quation qui correspond au couple O / H O
2 2
:
2 H O O + 4 H + 4 e
2 2
+
=

On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO / MnO
4 2

:
MnO + 4 H +3e = MnO + 2 H O
4
+
2 2
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde
par4:
4 MnO + 4 H 3 O + 4 MnO + 2 H O
4
+
2 2 2

Cette raction se droule en milieu basique, donc:


4 MnO + 2 H O 3 O + 4 MnO + 4 HO
4

2 2 2


Ces trois ractions sont des ractions doxydorduction qui mettent toutes en
jeu des ions permanganate.
Dans le premier exemple, la raction est instantane; dans le deuxime, elle met
un certain temps pour se faire et dans le dernier, on ne constate la formation du
produit quau bout dun temps trs long. Nous dirons que ce qui les diffren-
cie est leur dure.
Les trois ractions se produisent la temprature ambiante; il serait intressant
de voir, quand on chauffe le milieu ractionnel, si, par exemple, la raction du
permanganate sur lacide oxalique ne devient pas une raction instantane ou
si le dpt de dioxyde de manganse napparat pas beaucoup plus rapidement.
Loxyde dthylne a pour formule: CH
2
CH
2
O
Il ragit sur leau pour donner lthylne glycol qui se nomme aussi thane-1,2-
diol: HO CH CH OH
2 2
.
CH
2
CH
2
CH
2
+ H
2
O HO OH
O
CH
2
Pour savoir au bout de combien de temps cette raction sera termine, il faut tra-
cer la courbe qui donne la quantit de dioxyde dthylne en fonction de la date.
0,02
2 0
0
0,04
0,06
0,08
0,1
0,12
quantit doxyde
(en mol)
4 6 8 10 12 14 16 18
date (en min)
20
Activit 2
Cned - Acadmie en ligne
46 Squence 3 SP02
On lit sur la courbe que la raction sera termine au bout de 18 minutes et
10secondes.

On crit la demi-quation qui correspond au couple S O / S
2
3
2
:
S O + 6 H + 4 e 2 S + 3 H O
2
3
2 +
2
=
Dans cette demi-quation, lion thiosulfate (qui est du ct des lectrons) est
loxydant et le soufre, le rducteur.
On crit la demi-quation qui correspond au couple SO / S O
2 2
3
2
:
S O + H O 2 SO + 2 H + 4 e
2
3
2
2 2
+
=
Dans cette demi-quation, lion thiosulfate (qui nest pas du ct des lectrons)
est le rducteur et le dioxyde de soufre, loxydant.

En milieu trs acide, lion thiosulfate peut ragir sur lui-mme puisquil est
la fois oxydant et rducteur:
2 S O + 4 H 2 S + 2 SO + 2 H O
2
3
2 +
2 2

On peut alors tout diviser par 2 et tenir compte que la raction se droule en
milieu acide:
S O + 2 H O S + SO + 3 H O
2
3
2
3
+
2 2


Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en
ions thiosulfate, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
[S O ] =
0,100 v
65
avec v en mL
2
3
2
0
sol
sol


Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en ions
oxonium, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
[H O ] =
1,00 v
65
avec v = 5 mL
3
+
0
sol
sol

En effet, lacide chlorhydrique est un acide fort qui se dissocie totalement en ions
oxonium suivant:
HCl + H O H O + Cl
2 3
+


Volume de thiosulfate
(en mL)
60 50 40 35 30
Volume deau
(en mL)
0 10 20 25 30
Volume dacide chlorhydrique
(en mL)
5 5 5 5 5
[S O ]
2
3
2
0

(
en mol.L
1
)
9,23.10
2
7,69.10
2
6,15.10
2
5,38.10
2
4,61.10
2
[H O ]
3
+
0
(
en mol.L
1
)
7,69.10
2
7,69.10
2
7,69.10
2
7,69.10
2
7,69.10
2
t
(en s)
50 60 75 90 100
Activit 3
Activit 4
Cned - Acadmie en ligne
47 Squence 3 SP02
Si lon travaillait dans les conditions stchiomtriques, il faudrait deux fois moins
dions thiosulfate que dions oxonium, cest--dire:
1
2
3
1,00 5.10 = 2,5.10 mol
3


Comme la concentration des ions thiosulfate est de 0,100 mol.L
1
, cela repr-
sente un volume de solution gal :
V =
2,5.10
0,100
= 25.10 L = 25 mL
min
3
3


Dans toutes les expriences, le volume de la solution de thiosulfate est sup-
rieur 25 mL; cest donc lion oxonium qui est toujours le ractif limitant et
comme il se forme deux fois moins de soufre quil y a dions oxonium au dpart,
on en dduit quil se forme: n = 1,00 5.10 = 2,5.10 mol
S
3 3
1
2


soit
environ 80mg, la fin de chaque exprience.

Pour une mme concentration initiale en ions oxonium, plus on diminue la
concentration des ions thiosulfate et plus lintervalle de temps t augmente.
On peut donc en conclure que si lon diminue la concentration initiale en ions
thiosulfate, en maintenant celle des ions oxonium constante, la dure de la rac-
tion sera plus longue.

Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en
ions thiosulfate, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
[S O ] =
0,100 v
65
avec v = 25 mL
2
3
2
0
sol
sol


Pour remplir la ligne du tableau qui correspond la concentration initiale en ions
oxonium, il faut tenir compte de la dilution et faire le calcul:
[H O ] =
1,00 v
65
avec v en mL
3
+
0
sol
sol

En effet, lacide chlorhydrique est un acide qui se dissocie totalement en ions


oxonium suivant:
HCl + H O H O + Cl
2 3
+


Volume de thiosulfate
(en mL)
25 25 25 25 25
Volume deau
(en mL)
30 25 20 10 0
Volume dacide chlorhydrique
(en mL)
10 15 20 30 40
[S O ]
2
3
2
0

(
en mol.L
1
)
3,85.10
2
3,85.10
2
3,85.10
2
3,85.10
2
3,85.10
2
[H O ]
3
+
0
(
en mol.L
1
)
1,54.10
1
2,31.10
1
3,08.10
1
4,62.10
1
6,15.10
1
t
(en s)
120 105 90 80 70
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
48 Squence 3 SP02
Si lon travaillait dans les conditions stchiomtriques, il faudrait deux fois plus
dions oxonium que dions thiosulfate, cest--dire:
2 0,100 25.10 = 5.10 mol
3 3

Comme la concentration des ions oxonium est de 1,00 mol.L
1
, cela reprsente
un volume de solution gal :
V =
5.10
1,00
= 5.10 L = 5 mL
min
3
3

Dans toutes les expriences, le volume de la solution dacide chlorhydrique est
suprieur 5 mL; cest donc lion thiosulfate qui est toujours le ractif limitant
et comme il se forme autant de soufre quil y a dions thiosulfate au dpart,
on en dduit quil se forme: n = 0,100 25.10 = 2,5.10 mol
S
3 3
1 soit
environ 80 mg, la fin de chaque exprience.

Pour une mme concentration initiale en ions thiosulfate, plus on augmente
la concentration des ions oxonium et plus lintervalle de temps t diminue.
On peut donc en conclure que si lon augmente la concentration initiale en ions
oxonium, en maintenant celle des ions thiosulfate constante, la dure de la rac-
tion sera plus courte.
Dans ces deux dernires activits ainsi que pour les suivantes, nous adoptons une
dmarche scientifique qui consiste modifier un paramtre de lexprience en
maintenant les autres constants.
Lquation de la raction de leau sur le 2-chloro-2-mthylpropane scrira:
CH (CH ) C (Cl) CH + 2 H O CH (CH )
3 3 3 2 3 3
C (OH) CH + H O + Cl
3 3
+
On sait que pour une concentration C = 0,010 mol.L
1
, la conductance de la
solution G = 61,2 mS.
On en dduit que: K =
C
G
=
0,010
61,2
= 1,63.10 mol.L .mS
4 1 1
Dans 100 mL de la solution ainsi prpare, il y a n
0
moles de 2-chloro-2-mthyl-
propane:
n =
m
M
=
. v
M
=
0,85 5
92,5
= 4,6.10 mol
0
2

On en dduit que dans 5 mL, il y en a 20 fois moins: n =
4,6.10
= 2,3.10 mol
2
3
20

Pour connatre la concentration en acide chlorhydrique, il suffit dappli-
quer la formule C = K.G en prenant la valeur de K trouve lactivit 7 :
K = 1,63.10 mol.L .mS
4 1 1
Temps
(en s)
0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
Conductance
(en mS)
0 15,7 30,7 45,4 55,2 61,2 65,0 66,9 67,8 68,1 68,1 68,1
C
(10
3
mol.L
1

ou mmol.L
1
)
0 2,56 5,00 7,40 9,00 9,98 10,6 10,9 11,1 11,1 11,1 11,1
Activit 6
Activit 7
Activit 8
Activit 9
Cned - Acadmie en ligne
49 Squence 3 SP02
2-chloro-2-
mthylpropane
Eau 2-mthylpropan-2-ol
Acide
chlorhydrique
tat initial 2,3.10
3
mol excs 0 0
t quelconque 2,3.10
3
x excs x x
tat final pour une
raction totale
0 excs X
max
= 2,3.10
3
mol X
max
= 2,3.10
3
mol

Quand il se forme une mole dacide chlorhydrique, il se forme aussi une mole
dalcool tertiaire. On peut donc crire que:
n = n = C . V avec V = (200
[R-OH] [acide] sol sol
+ 5) = 205 mL = 0,205 L
.

On peut alors dresser le tableau de rsultats puistracer la courbe
n = f (t)
[R_OH]
:
Temps (en s) 0 30 60 90 120 150 180 240 300 360 420 480
n
[ROH]
(10
3
mol ou
mmol)
0 0,525 1,02 1,52 1,84 2,04 2,17 2,23 2,26 2,28 2,28 2,28
0,0005
60 0
0
0,001
0,0015
0,002
0,0025
n (en mol)
120 180 240 300 360 420 480
date (en s)

Thoriquement, on devrait obtenir autant de moles dalcool tertiaire
quon en avait introduits de 2-chloro-2-mthylpropane, au dpart soit :
n = x =
max
2,30.10 mol
3
. En fait, on saperoit que le rsultat obtenu
est lgrement infrieur puisque les dernires valeurs sont toutes gales
n = 2,28.10 mol
3
. Il est toutefois lgitime de considrer que les rsultats
exprimentaux sont parfaitement corrects puisque lcart entre les deux
valeurs de n est infrieur 1 %. Dans ces conditions, on peut estimer que
la dure de la raction se situe entre 300 et 360 s soit 330 s, car il nest pas
possible davoir une plus grande prcision.
Cned - Acadmie en ligne
50 Squence 3 SP02

On refait le mme raisonnement que prcdemment et on utilise la mme
valeur de K pour complter le tableau:
Temps
(en min)
0 1 2 3 4 5 6 7
Conduc-
tance
(en mS)
0 8,3 15,3 22,7 29,4 35,9 41,7 46,9
n
[ROH]
(en mol)
0 2 77 10
4
, .

5 11 10
4
, .

7 58 10
4
, .

9 82 10
4
, .

1 20 10
3
, .

1 39 10
3
, .

1 57 10
3
, .

Temps
(en min)
8 9 10 11 12 13 14 15
Conduc-
tance
(en mS)
51,8 55,2 58,0 60,1 61,3 62,3 63,2 64,1
n
[ROH]
(en mol)
1 73 10
3
, .

1 84 10
3
, .

1 94 10
3
, .

2 01 10
3
, .

2 05 10
3
, .

2 08 10
3
, .

2 11 10
3
, .

2 14 10
3
, .

Temps
(en min)
16 17 18 19 20 21 22 23
Conduc-
tance
(en mS)
64,7 65,3 66,0 66,3 66,6 66,9 66,9 66,9
n
[ROH]
(en mol)
2 16 10
3
, .

2 18 10
3
, .

2 20 10
3
, .

2 22 10
3
, .

2 23 10
3
, .

2 24 10
3
, .

2 24 10
3
, .

2 24 10
3
, .

On peut de nouveau tracer la courbe n = f (t)
[R_OH]
.

0,0005
5 0
0
0,001
0,0015
0,002
0,0025
n (en mol)
10 15 20 25
date (en min)
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
51 Squence 3 SP02

La principale critique que lon doit faire sur le mode exprimental est que lon
ne ralise pas la raction temprature constante. Si la temprature exerce
une influence sur la dure de la raction, elle naura pas le mme impact tout
au long de la manipulation, puisque le milieu ractionnel va se rchauffer.
La deuxime critique porte sur la valeur de la constante K : il aurait fallu
dterminer sa valeur la temprature o lon recommenait lexprience.

On peut estimer environ 21 minutes la dure de cette deuxime raction.
Ce rsultat est videmment bien suprieur celui de la dure de la premire
(cest--dire entre 5 et 6 minutes). Nous avons signal que la temprature
du milieu ractionnel avait augment au cours de la manipulation (quilibre
thermique exige!); on peut donc logiquement penser que si la temprature
tait reste constante, la dure de lexprience en aurait t augmente. On
peut donc en conclure que lorsquon diminue la temprature du milieu rac-
tionnel, la dure de la raction augmente.
Lquation de la raction qui transforme le pentaoxyde de diazote en dioxyde
dazote et dioxygne scrit:
2 N O 4 NO + O
2 5 2 2

Comme, au dpart, il y a 0,25 mol de pentaoxyde dazote, il nen restera que


0,125 mol au temps de demi-raction. En effet, 0 25 , 2.X = 0
max
donc
X =
0,25
2
et X =
X
2
=
0,25
4
max 1/2
max
.
On en dduit qu la date t
1/2
,
n = 0,25 2.
0,25
4
= 0,125 mol.
1/2
On lit sur la courbe que: t = 18 min
1/2
0,05
5 0
0
0,1
0,15
0,2
0,25
n (en mol)
10 15 20 25 30 35 40 45 50
date (en min)
Activit 11
Cned - Acadmie en ligne
52 Squence 3 SP02
On crit la demi-quation qui correspond au couple H O / H O
2 2 2
:
H O + 2 H + 2 e 2 H O
2 2
+
2
=
On crit la demi-quation qui correspond au couple O / H O
2 2 2

:
H O = O + 2 H + 2 e
2 2 2
+
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 1 et la seconde
par1:
2 H O O + 2 H O
2 2 2 2

La couleur du milieu ractionnel passe trs rapidement de la couleur vert ple au


jaune orang, ce qui montre que les ions fer (II) se sont transforms en ions fer (III).
On crit la demi-quation qui correspond au couple Fe / Fe
3+ 2+
:
Fe Fe + e
2+ 3+
=
On crit la demi-quation qui correspond au couple H O / H O
2 2 2
:
H O + 2 H + 2 e 2 H O
2 2
+
2
=
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 2 et la seconde
par1:
H O + 2 H + 2 Fe 2 H O + 2 Fe
2 2
+ 2+
2
3+

Cette raction se droule en milieu aqueux acide, donc:


H O + 2 H O + 2 Fe 4 H O + 2 Fe
2 2 3
+ 2+
2
3+

On crit la demi-quation qui correspond au couple Fe / Fe


3+ 2+
:
Fe + e Fe
3+ 2+
=
On crit la demi-quation qui correspond au couple O / H O
2 2 2
:
H O = O + 2 H + 2 e
2 2 2
+
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 2 et la seconde
par1:
H O + 2 Fe O + 2 H + 2 Fe
2 2
3
2
2 + + +

Cette raction se droule en milieu acide, donc:


H O + 2 Fe + 2 H O O + 2 H O + 2 Fe
2 2
3+
2 2 3
+ 2+

On additionne les quations correspondant cette activit et la prcdente:


H O + 2 H O + 2 Fe 4 H O + 2 Fe
2 2 3
+ 2+
2
3+

H O + 2 Fe + 2 H O O + 2 H O + 2 Fe
2 2
3+
2 2 3
+ 2+

Et lon retrouve: 2 H O O + 2 H O
2 2 2 2
, cest--dire lquation qui se produit
lorsquon nutilise pas de catalyseur.
Activit 12
Activit 13
Activit 14
Cned - Acadmie en ligne
53 Squence 3 SP02

Un litre deau oxygne 110 volumes peut librer 110 L de dioxygne dans
des conditions o le volume molaire vaut 22,4 L, soit un nombre de moles:
n =
V
V
=
110
22,4
= 4,91 mol
0
mol
Dans ces conditions, 2 mL deau oxygne peuvent librer:
n = 2.10 . n = 2.10 4,91 = 9,82.10 mol
3
0
3 3


Si le volume dune mole est gal 24 L, on en dduit quon peut recueillir:
V = n.V = 9,82.10 24 = 0,236 L = 236
max mol
3
mL
En fait, leau oxygne, lorsquelle est trs concentre, a tendance se dismuter
toujours un peu; on peut donc penser que celle utilise ntait plus tout fait
110 volumes puisque le volume de dioxygne obtenu finalement (220 mL) est un
peu infrieur 236 mL.
2 H O
2 2
2 H O
2
O
2
X=0 n - 0
X quelconque n 2X - X
X maximal 0 -
n
2
On en dduit que lavancement de la raction est gal au nombre de moles de
dioxygne libr. On calcule ce nombre de moles en appliquant la formule :
n =
v
24 000
en conservant v en mL
.
Date
(en min)
Volume
de dioxygne
(en mL)
Exprience 1
Nombre
de moles
de dioxygne
Exprience 1
Volume
de dioxygne
(en mL)
Exprience 2
Nombre
de moles
de dioxygne
Exprience 2
0 0 0 0 0
1 15 6 25 10
4
, .

24 1 00 10
3
, .

2 29 1 21 10
3
, .

46 1 92 10
3
, .

3 42 1 75 10
3
, .

66 2 75 10
3
, .

4 54 2 25 10
3
, .

84 3 50 10
3
, .

5 65 2 71 10
3
, .

101 4 21 10
3
, .

6 75 3 13 10
3
, .

117 4 88 10
3
, .

7 84,5 3 52 10
3
, .

132 5 50 10
3
, .

8 93,5 3 90 10
3
, .

146 6 08 10
3
, .

9 102 4 25 10
3
, .

159 6 63 10
3
, .

Activit 15
Activit 16
Cned - Acadmie en ligne
54 Squence 3 SP02
Date
(en min)
Volume
de dioxygne
(en mL)
Exprience 1
Nombre
de moles
de dioxygne
Exprience 1
Volume
de dioxygne
(en mL)
Exprience 2
Nombre
de moles
de dioxygne
Exprience 2
10 110 4 58 10
3
, .

171 7 13 10
3
, .

11 117,5 4 90 10
3
, .

182 7 58 10
3
, .

12 124,5 5 19 10
3
, .

192 8 00 10
3
, .

13 131 5 46 10
3
, .

201 8 38 10
3
, .

14 137 5 71 10
3
, .

209 8 71 10
3
, .

15 142.5 5 94 10
3
, .

216 9 00 10
3
, .

16 147,5 6 15 10
3
, .

220 9 17 10
3
, .

17 152 6 33 10
3
, .

220 9 17 10
3
, .

18 156 6 50 10
3
, .

220 9 17 10
3
, .

19 159,5 6 65 10
3
, .

220 9 17 10
3
, .

20 162,5 6 77 10
3
, .

220 9 17 10
3
, .

On peut alors tracer les deux courbes X = f(t) sur un mme graphique:
0,001
2 0
0
0,002
0,003
0,004
0,005
0,006
0,007
0,008
0,009
0,01
X (en mol)
4 6 8 10 12 14 16 18 20
date (en min)
Pour le temps de demi-raction, X vaut la moiti de sa valeur maximale soit envi-
ron 4 6 10
3
, .

mol ; on reporte cette valeur sur le graphique et lon connat ainsi
Cned - Acadmie en ligne
55 Squence 3 SP02
le temps de demi-raction pour les deux expriences:
pour lexprience 1: t = 10 minutes
1/2
,
pour lexprience 2: t = 5 minutes 30 secondes
1/2
.
Pour produire de lthanol pur partir de crales, il faut dans un premier temps
raliser lhydrolyse de lamidon, qui est un sucre complexe, pour former du glu-
cose (sucre simple). Cette hydrolyse peut seffectuer laide dacides (catalyse
homogne) ou denzymes (catalyse enzymatique).
La solution de glucose obtenue est ensuite transforme en solution alcoolique
par des levures comme pour la production des boissons alcooliques (raction bio-
chimique). Les solutions obtenues sont dilues car les levures ne peuvent survivre
dans un milieu trop concentr en alcool.
Pour obtenir de lthanol pur, il est ncessaire de procder la distillation de la
solution alcoolique. Cette opration est complique car laffinit de leau et de
lthanol ne permet pas dobtenir de lthanol dune puret suprieure 95 %
par distillation simple ou fractionne. Lutilisation de desschant ou lajout dune
troisime espce chimique lors de la distillation permet dobtenir de lthanol pur.
Cet thanol, appel biothanol, est utilis comme carburant ou comme additif
dans lessence.
Linconvnient de cette filire de production est de partir de matire premire
agricole destine lalimentation. Une voie de recherche prometteuse rside
dans lutilisation des dchets agricoles contenant de la cellulose pour fabriquer
du glucose puis du biothanol en remplaant la premire tape du procd pr-
cdent par une hydrolyse enzymatique de la cellulose (catalyse enzymatique).
Corrig des exercices dapprentissage
Dure dune raction

On crit la demi-quation qui correspond au couple I / I


2

:
2 I I + 2 e

=
On crit la demi-quation qui correspond au couple H O / H O
2 2 2
:
H O + 2 H + 2 e 2 H O
2 2
+
2
=
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 1 et la seconde
par1:
H O + 2 H + 2 I 2 H O + I
2 2
+
2 2

Cette raction se droule en milieu acide, donc:


H O + 2 H O + 2 I 4 H O + I
2 2 3
+
2 2


Avant de dresser le tableau davancement, il faut calculer les nombres de
moles initiaux deau oxygne et dions iodure. On ne sintresse ni aux ions
hydronium (car ils ne sont l que pour acidifier le milieu ractionnel), ni
leau (car la raction se droule en solution aqueuse).
Activit 17
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
56 Squence 3 SP02
Pour leau oxygne: n = 4.10 0,100 = 4,00.10 mol
0
3 4

Pour les ions iodure: n = 20.10 0,100 = 2,00.10 mol


0
3 3

On dresse le tableau davancement de cette raction :


Avancement
H O
2 2 2 I

I
2
X = 0
4 10
4
.

mol 2 10
3
.

mol
0
X quelconque
4 10
4
.

X 2 10 2
3
.

X
X
X maximal 0 1 2 10
3
, .

mol 4 10
4
.

mol

la date t = 0, le volume du mlange initial est gal :
V = (16 + 20 + 20 + 4) = 60 mL. On obtient le nombre de moles de diiode en
appliquant la formule: n = C.V (avec V en L).
Date
(en min)
0 2 5 8 12 15 20 25
Concentration
en diiode
(en mmol.L
1
)
0 1,8 3,1 3,9 4,7 5,1 5,7 6,1
n de I
2
(en mol)
0 1 08 10
4
, .

1 86 10
4
, .

2 34 10
4
, .

2 82 10
4
, .

3 06 10
4
, .

3 42 10
4
, .

3 66 10
4
, .

Date
(en min)
30 40 50
Concentration
en diiode
(en mmol.L
1
)
6,4 6,6 6,6
n de I
2
(en mol)
3 84 10
4
, .

3 96 10
4
, .

3 96 10
4
, .

Cned - Acadmie en ligne
57 Squence 3 SP02
0,1
10 0
0
0,2
0,3
0,4
Quantit de l2
(en mol)
20 30 40 50
date (en min)

Au bout de 40 minutes, la quantit de diiode ne varie plus et, 1% prs,
la valeur de cette quantit est gale X maximal puisquon obtient
3 96 10
4
, .

mol exprimentalement et 4 00 10
4
, .

mol par le calcul. On peut
donc bien conclure que la dure de la raction est de 40 min.

la date t
1/2
, lavancement sera gal la moiti de X maximal cest--dire
2 00 10
4
, .

mol. On peut lire sur la courbe ci-dessus que le temps de demi-
raction est denviron 6 minutes.
Cuisine et haute montagne

On peut calculer la pression p(0) , en appliquant la relation:
log p = 10,957
2220
T
e
et lon trouve:
log p(0) = 10,957
2220
373
= 5,005 , ce qui nous permet de calculer:
p(0) = 10 = 1,012.10 Pa
5,005 5
.
On peut maintenant calculer la pression au sommet du mont Blanc:
log[
p(h)
p(0)
] = 5,26 . log (1 2,26.10 . h)
2
llog[
p(h)
p(0)
] =5,26 . log (1 2,26.10 4,8
2
110) = 0,263
On en dduit que: p(h) = p(0).10 = 1,012.10 0,546 = 5,52
0,263 5
44.10 Pa.
4
On peut alors calculer la temprature de leau pour cette pression:
2220
T
= 10,957 log p(h) = 10,957 log(5,52
e
44.10 = 6,215
4
) soit
T (h) =
2220
6,215
= 357 K = 84 C
e
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
58 Squence 3 SP02
Le temps de cuisson est doubl lorsque la temprature dbullition de leau dimi-
nue de 10 C. Au sommet du mont Blanc, leau bout 84 C, soit 16 C en dessous
de 100 C.
Il faut comprendre que lorsque leau bout 90 C, le temps de cuisson est doubl
et qu 80 C le temps de cuisson est quadrupl. Il faut donc multiplier le temps
de cuisson par 2
n
, avec n =
16
10
dans ce cas, puisque leau bout 16 C, en des-
sous de 100 C.
On trouve alors pour le temps de cuisson dun uf dur au sommet du mont
Blanc:
t = 10 x 2 30 minutes
1,6


On recommence les mmes calculs pour trouver la temprature dbullition
de leau au sommet de lEverest:
On peut maintenant calculer la pression au sommet de lEverest:
log[
p(h)
p(0)
] = 5,26 . log (12,26.10 . h) =
2
55,26 . log (1 2,26.10 8,848) = 0,510
2

On en dduit que: p(h) = p(0).10 = 1,012.10 0,309 = 3,13


0,510 5
00.10 Pa
4
.
On peut alors calculer la temprature de leau pour cette pression:
2220
T
= 10,957 log p(h) = 10,957 log(3,13
e
00.10 = 6,462
4
)
soit
T (h) =
2220
6,462
= 344 K = 71 C
e
Au sommet de lEverest, la temprature dbullition de leau diminue de 29 C.
On en dduit le temps de cuisson des ptes: t = 15 2 112 minutes
2,9
.

Plus la temprature de leau que lon fait passer sur la poudre de caf est
leve, plus le caf se charge darmes; cest pourquoi, dans les cafetires
modernes, on fait de leau sous pression pour que la temprature de leau soit
suprieure 100 C. On comprend donc que si lon fait passer de leau la
temprature de 71 C sur la poudre de caf, elle ne se chargera pas de beau-
coup darmes; autrement dit, on prparera un caf qui naura aucun got!
Catalyse homogne

Lquation de la raction scrit:
CH Br + 2 H O CH OH + H O + Br
3 2 3 3
+


Lors de la premire tape, lion iodure ragit sur le bromomthane suivant:
CH Br + I CH I + Br
3

Lors de ltape suivante, leau ragit sur liodomthane qui vient de se former:
CH I + 2 H O CH OH + H O + I
3 2 3 3
+

Quand on additionne les quations des deux tapes, on obtient, aprs avoir fait
toutes les simplifications:
CH Br + 2 H O CH OH + H O + Br
3 2 3 3
+

Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
59 Squence 3 SP02
Lion iodure a permis la raction de se faire plus rapidement, mais il napparat
pas dans lquation finale: cest donc bien le catalyseur de cette raction.
Hydrolyse du saccharose

Lquation de la raction scrit:
C H O + H O C H O + C H O
12 22 11 2 6 12 6 6 12 6

saccharose donne glucose et lvulose



Il sagit dune catalyse homogne de lhydrolyse du saccharose par les ions
oxonium; or, dans ce type de catalyse, la quantit de catalyseur utilise est le
paramtre important. Plus on utilise de catalyseur, plus on diminue la dure
de la raction. Comme on nous dit quen utilisant deux fois plus de catalyseur,
on diminue par deux la dure de la raction, on peut en dduire quon nuti-
lise pas les ions oxonium que pour acidifier le milieu ractionnel, mais quon
sen sert surtout pour catalyser la raction dhydrolyse.
Rle dun pot catalytique

la sortie dun moteur explosion, on cherche liminer, en utilisant un pot
catalytique, le monoxyde de carbone CO et les diffrents oxydes dazote qui
ont pu se former lors de la combustion du carburant. En effet, on injecte de
lair pour raliser cette combustion et, haute temprature et sous forte pres-
sion, le diazote de lair peut ragir avec le dioxygne pour donner diffrents
oxydes ( NO
x
).

Pour liminer le monoxyde de carbone, on loxyde en dioxyde de carbone.


Cest le palladium (Pd) qui catalyse cette oxydation dans le pot.
Pour liminer les diffrents oxydes dazote, on les rduit pour obtenir du diazote.
Cest le rhodium (Rh) qui catalyse ces rductions. On utilise aussi des oxydes de
csium.

Le plomb constitue un poison pour les catalyseurs contenus dans le pot. Si


on avait continu utiliser des carburants contenant du plomb ttrathyle
( Pb[C H ]
2 5 4
), les pots catalytiques auraient donc eu une dure de vie
trs courte et cest pour cela quon najoute plus ce type dadditif dans les
essences en vente aujourdhui.
Catalyses homogne et enzymatique

La liqueur de Fehling donne un test positif avec la fonction aldhyde puisquelle


est capable de loxyder pour donner la fonction acide carboxylique.

Lquation dhydrolyse qui transforme lamidon en maltose scrit:


2 [C H O ] + n H O n C H O
6 10 5 n 2 12 22 11

Lquation dhydrolyse qui transforme le maltose en glucose scrit:


C H O + H O 2 C H O
12 22 11 2 6 12 6

Exercice 4
Exercice 5
Exercice 6
Cned - Acadmie en ligne
60 Squence 3 SP02

Les ions oxonium ou lamylase joue le rle de catalyseur. Dans le cas des ions
oxonium, il sagit dune catalyse homogne, alors que dans le cas de lamy-
lase, il sagit dune catalyse enzymatique.

a) On compare les tubes T


2
et T
4
, dans lesquels les catalyseurs travaillent
seuls pour voir quau bout de 40 minutes, les ions oxonium nont transform
quune faible partie de lamidon en maltose et glucose puisque le test la
liqueur de Fehling donne un prcipit jauntre (donc trs faiblement positif),
alors que lamylase a transform une partie beaucoup plus importante de
lamidon en maltose et glucose puisque le test la liqueur de Fehling donne
un prcipit rouge brique. On peut en conclure que laction catalytique de
lamylase est plus efficace que celle des ions oxonium.
b) On compare les tubes
T
2
et T
3
, dans lesquels lamylase travaille dans des
conditions diffrentes. Au bout de 40 minutes, lamylase qui travaille dans des
conditions normales a transform une partie importante de lamidon en maltose
et glucose puisque le test la liqueur de Fehling donne un prcipit rouge brique,
alors que lamylase, qui a t chauffe 100 C, donne un test ngatif, ce qui
montre quelle na plus deffet catalytique sur lamidon.
c) On compare les tubes T
2
, T
4
et T
5
: lamylase qui travaille en milieu trs
acide na transform, au bout de 40 minutes, quune faible partie de lamidon
en maltose et glucose puisque le test la liqueur de Fehling donne un prcipit
jauntre (donc trs faiblement positif). En fait, le rsultat est le mme que si lon
navait pas ajout damylase. On peut en conclure que laction catalytique de
lamylase sannule lorsquon loblige travailler dans un milieu trs acide.
Chapitre 4 Strochimie
Aprs avoir retourn les modles molculaires, on saperoit quil est impossible
de superposer les quatre groupements: on peut superposer les deux H et les
deux G1 mais, alors, les G2 et les G3 ne se superposent pas.
H
G
2
G
3
G
1

H
G
3
G
2
G
1
Si les modles molculaires de deux molcules ne sont pas superposables, il
sagit de deux molcules diffrentes. On ne parle plus alors disomres mais de
stroisomres.
Il suffit dinverser la position de latome de chlore et du groupement hydroxyle
(OH) pour avoir les deux formules de Cram de la formule semi-dveloppe :
CH
3
CH(OH)Cl.
Activit 18
Activit 19
Cned - Acadmie en ligne
61 Squence 3 SP02
H
OH
Cl
CH
3

H
OH
Cl
CH
3
Pour trouver cet alcane, il faut raisonner de la faon suivante: le premier groupe-
ment qui entoure le carbone asymtrique est un H, le deuxime groupement
est un CH
3
, le troisime groupement est un C H
2 5
et le quatrime grou-
pement est un C H
3 7
.
On en dduit que sa formule semi-dveloppe scrit: C H CH(CH ) C H
2 5 3 3 7

et quil sagit donc du 3-mthylhexane.
H
C
2
H
5
C
3
H
7
CH
3

H
C
2
H
5
C
3
H
7
CH
3
Pour trouver cet alcool, il faut raisonner de la faon suivante: le premier groupe-
ment qui entoure le carbone asymtrique est un H, le deuxime groupement
est un CH
3
, le troisime groupement est un C H
2 5
et le quatrime grou-
pement est un OH.
On en dduit que sa formule semi-dveloppe scrit: C H CH(OH) CH
2 5 3
et
quil sagit donc du butan-2-ol.
OH
H
CH
3
C
2
H
5

OH
H
CH
3
C
2
H
5
Le 3-mthylpentan-2-ol a pour formule semi-dveloppe : CH
3
*CH(OH)
*CH(CH
3
)C
2
H
5
. On a marqu dun astrisque les deux carbones asymtriques.
On a reprsent ci-dessous une premire paire dnantiomres qui correspond
une molcule et son image donne par un miroir plan.
OH
H
H
CH
3
CH
3
C
2
H
5

OH
H
H
CH
3
CH
3
C
2
H
5
Activit 20
Activit 21
Activit 22
Cned - Acadmie en ligne
62 Squence 3 SP02
Pour avoir la seconde paire dnantiomres, il suffit dinverser deux groupements
sur un des carbones de la molcule initiale et de construire son image:
OH
H
H
CH
3
CH
3
C
2
H
5

HO
H
H
CH
3
CH
3
C
2
H
5
Si lon prend une molcule de la premire paire et une molcule de la deuxime
paire, il est impossible de les superposer mais ils ne sont pas limage lun de
lautre dans un miroir: ce sont des diastroisomres.
Considrons dabord la premire paire dnantiomres:
OH
OH
COOH
COOH
H
H

HOOC
HOOC
HO
HO
H
H
Puis considrons maintenant la seconde paire dnantiomres; pour lobtenir, il
suffit dinverser deux groupements sur un des carbones de la molcule initiale et
de construire son image:
OH
COOH HOOC
HOOC
COOH
H
H
OH
HO
H
H
HO
Dans ce cas, si lon retourne limage (comme on retourne un sablier), on peut
sapercevoir que, lorsquon superpose les H , les groupements OH et
COOH se superposent aussi. Il ny a en fait quune seule molcule! Limage
est identique la molcule originale ; bien que la molcule possde deux car-
bones asymtriques, elle ne possde donc pas la proprit de chiralit. Pour dis-
tinguer ce diastroisomre de lacide tartrique des deux nantiomres qui pos-
sdent la proprit de chiralit, on le nomme acide msotartrique.
Activit 23
Cned - Acadmie en ligne
63 Squence 3 SP02
Beaucoup de udicaueuls soul veudus sous orue de racuique, ce qui
signifie quils contiennent 50 % des deux nantiomres de la molcule qui
constitue le principe actif du mdicament, et qui possde un carbone asym-
trique.
Pour passer du racuique a uu uauliouere (celle opraliou porle le uou de
ddoublement ou rsolution, qui est un anglicisme), il faut par une suite de
ractions chimiques compliques (voir cours) sparer les deux nantiomres
qui constituaient le racmique.
La lvoloxaciue esl plus eicace que l'oloxaciue qui esl le racuique, car
seul cet nantiomre possde des proprits antibactriennes alors que
lautre nantiomre nen possde pas.
Cela ue seuble pas vrai pour lous les udicaueuls puisque les essais cli-
niques ne montrent pas toujours quil y ait un rel avantage utiliser lnan-
tiomre plutt que le mlange racmique.
La priode du brevel d'uu udicaueul esl liuile daus le leups , quaud
cette priode est termine, nimporte qui peut le fabriquer et il est vendu
sous le terme de gnrique. Un laboratoire peut donc protger ses brevets
en vendant dabord le mdicament sous forme racmique puis sous forme
dnantiomre. Il multiplie ainsi par deux la dure de vie de ses brevets.
Le premier isomre est le but-1-ne: CH = CH CH CH
2 2 3
.
Il faut toujours garder lesprit que si lun des carbones de la double liaison porte
deux fois le mme groupement, la molcule ne peut plus y avoir de diastroiso-
mres Z et E. Dans ce cas, le premier carbone porte 2 H, la molcule ne peut
donc pas avoir de diastroisomres Z et E.
Le deuxime isomre est le but-2-ne: CH CH = CH CH
3 3
.
Dans ce cas, aucun des deux carbones de la double liaison ne porte deux fois
le mme groupement ; la molcule peut donc possder des diastroisomres
Z et E.
CH
3
CH
3
H
lisomre (Z)
H
C C

CH
3
CH
3
H
lisomre (E)
H
C C
Le troisime isomre est le mthylpropne: CH = C(CH ) CH
2 3 3
.
Dans ce cas aussi, le premier carbone porte 2 H; la molcule ne peut donc pas
avoir de diastroisomres Z et E.
HOOC
H H
COOH
H
2
O +
C C
C
O
C
H H
C C
0
0
Activit 24
Activit 25
Activit 26
Cned - Acadmie en ligne
64 Squence 3 SP02
Cette raction est impossible avec lisomre E car les deux groupements hydroxyle
sont alors trop loigns lun de lautre pour ragir ensemble.
Il existe deux positions clipses de la molcule de butane:
H
H
CH
3
CH
3
H
H
C
C

H
H
CH
3
CH
3
H
H
C
C
Il faut bien voir que, dans la seconde conformation, que le groupement mthyle
soit droite ou gauche, cest la mme chose.
Il existe deux positions dcales de la molcule de butane pour lesquelles on
peut faire la mme remarque que prcdemment:
H
H
CH
3
CH
3
H
H
C
C

H
H
CH
3
CH
3
H
H
C
C
Pour la molcule qui a pour formule semi-dveloppe
CH CH(OH) CH(CH )
3 3
CH Cl
2
, la formule topologique scrit:
OH Cl
Pour la molcule qui a pour formule semi-dveloppe CH CO O CO CH
3 3
la formule topologique scrit:
O
O
O
Pour la molcule qui a pour formule semi-dveloppe
CH = CH CH(OH)
2
CO CH(CH ) CH
3 3
, la formule topologique scrit:
O OH
OH CH
CH
3
C
O
H
3
C C C
CH
3
CH
3
CH
O O
CH CH
3
H
3
C CH
3
C
Cl
CH
OH
H
2
C
Activit 27
Remarque
Activit 28
Activit 29
Cned - Acadmie en ligne
65 Squence 3 SP02
Corrig des exercices dapprentissage
tude de quelques composs azots

Lhydrogne possde un seul lectron qui se placera sur la couche K, donc :


K
1
( ) .
Le carbone possde 6 lectrons; 2 se placeront sur la couche K et les 4 autres sur
la couche L, donc: K L
2 4
( ) ( ) .
Lazote possde 7 lectrons; 2 se placeront sur la couche K et les 5 autres sur la
couche L, donc: K L
2 5
( ) ( ) .

Lhydrogne ne peut donner quune liaison, le carbone peut en donner 4 et


lazote3. On en dduit la formule dveloppe de la molcule HCN: H C N .

On ne peut que placer latome de carbone et latome dazote la suite lun


de lautre:
CH NH
3 2

Pour la premire formule semi-dveloppe, on va placer les deux carbones


la suite lun de lautre:
CH CH NH
3 2 2
Pour la seconde formule semi-dveloppe, on va intercaler latome dazote entre
les deux carbones :
CH NH CH
3 3

La formule de Cram pour la premire molcule sera:


H
H
H
H
H
H
N
H
C
C
La formule de Cram pour la seconde molcule sera:
H
H
H
H
H
H
N
H
C
C
Couples dnantiomres
Quand, sur un carbone asymtrique, on inverse les groupements un nombre
impair de fois, on passe dun nantiomre lautre. Par contre, si on inverse les
groupements un nombre pair de fois, on retombe sur la mme molcule.
Exercice 7
Exercice 8
Cned - Acadmie en ligne
66 Squence 3 SP02
Le premier couple met bien en jeu un carbone asymtrique, mais, pour passer
dune reprsentation lautre, il faut inverser le H et le COOH, puis le
COOH et le CH
3
, soit deux inversions (donc, un nombre pair). Il sagit
donc de la mme molcule, ce quil est facile de vrifier quand on manipule des
modles molculaires.
Pour le deuxime couple, il ne peut sagir dnantiomres puisque le carbone
nest pas asymtrique; il nest pas li quatre groupements diffrents puisquon
peut remarquer quil y a deux fois le groupement CH
3
.
Le troisime couple met bien en jeu un carbone asymtrique. Pour passer dune
reprsentation lautre, il suffit dinverser le H et le CH OH
2
, soit une
seule inversion (donc, un nombre impair). Il sagit donc des deux nantiomres,
ce quil est facile de vrifier quand on manipule des modles molculaires.
Pour le quatrime couple, il sagit de deux molcules diffrentes qui nont mme
pas la mme formule brute; il ne peut donc pas sagir de deux nantiomres.
Molcules chirales

On commence par un carbone qui serait li un H , un CH


3
, un
C H
2 5
et il resterait C H
3 7
. Sa formule serait: C H *CH(CH ) C H
2 5 3 3 7

et il sagirait du 3-mthylhexane.
On ne peut alors modifier quune chose : le groupement C H
3 7
, quil
est possible de ramifier. On obtient ainsi une nouvelle formule : C H *
2 5
*CH(CH ) CH(CH ) CH
3 3 3
et il sagit du 2,3,-dimthylpentane.

Pour la premire paire dnantiomres, la reprsentation de Cram serait la


suivante:
H
CH
3
C
2
H
5
C
3
H
7

H
CH
3
C
2
H
5
C
3
H
7
Pour la seconde paire dnantiomres, la reprsentation de Cram serait la sui-
vante:
H
CH
3
C
2
H
5
C(CH
3
) CH
3

H
CH
3
C
2
H
5
C(CH
3
) CH
3

La molcule qui a pour formule: HOOC CH CHOH CH OH


2 2
ne possde
quun seul carbone asymtrique : le troisime qui est li quatre groupe-
ments diffrents: HOOC CH *CHOH CH OH
2 2
.
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
67 Squence 3 SP02
La molcule qui a pour formule: CH CHOH CHCl CH
3 3
possde deux car-
bones asymtriques puisque les deux centraux sont lis quatre groupements
diffrents: CH *CHOH *CHCl CH
3 3

Pour la premire molcule qui ne possde quune paire dnantiomres, la
reprsentation de Cram serait la suivante:
OH
H
CH
2
COOH
CH
2
OH

OH
H
CH
2
COOH
CH
2
OH
Pour la seconde molcule qui possde deux paires dnantiomres, les reprsen-
tations de Cram seraient les suivantes:
OH
Cl
H
H
CH
3
CH
3

HO
Cl
H
H
CH
3
CH
3
OH
Cl
H
H
CH
3
CH
3

HO
Cl
H
H
CH
3
CH
3
La molcule de 1,2-dichlorothane

La molcule de 1,2-dichlorothane a pour formule semi-dveloppe :


Cl CH CH Cl
2 2

et pour reprsentation de Cram:
H
H
Cl
Cl
H
H
C
C
Exercice 10
Cned - Acadmie en ligne
68 Squence 3 SP02

Comme pour le butane, il existera deux positions clipses et deux positions


dcales:
H
H
Cl
Cl
H
H
C
C

H
H
Cl
Cl
H
H
C
C
H
H
Cl
Cl
H
H
C
C

H
H
Cl
Cl
H
H
C
C
La courbe qui donne lnergie de la molcule, en fonction de ses diffrentes
conformations, ressemblera beaucoup celle du butane, mais elle prsentera
cependant une diffrence: comme les atomes de chlore ont beaucoup plus ten-
dance se repousser que des groupements mthyl, la hauteur de la barrire
dnergie de rotation sera nettement plus leve.
0 60
3,3
0
120 180 240 300
nergie
(kJ.mol
1
)
conformation
clipse
anti
conformation
dcale gauche
conformation
dcale droite
conformation
clipse syn
360
()
13,8
25,0
3
2
1
4
Cl
Cl
Cl
Cl
C
H
H H
H
C
Cl
Cl
C
H
H
H
H
C
C
H
H
H
H
C
Cl
C
H
H
Cl
H
H
C
Cned - Acadmie en ligne
69 Squence 3 SP02
Traduire en formules topologiques
La formule topologique qui correspond la formule semi-dveloppe
CH CH(CH ) CH(C H ) CH
3 3 2 5 3
scrit:
La formule topologique qui correspond la formule semi-dveloppe
CH CHCl CHOH CO CH
3 3
scrit:
OH
O
Cl
En fait, on peut crire deux formules topologiques qui correspondent la formule
semi-dveloppe CH COH = COH CH(CH ) CO CH
3 3 3
: une pour le diast-
roisomre Z et une pour le diastroisomre E.
OH
O
OH

O OH
OH
Retranscrire en formules semi-dveloppes
La formule (1) correspond CH CH(CH ) CH CH
3 3 2 3
et il sagit du
2-mthylbutane.
La formule (2) correspond CH CH CH = CH
3 2 2
et il sagit du but-1ne.
La formule (3) correspond CH CH(OH) CH CH
3 2 3
et il sagit du butan-2-ol.
La formule (4) correspond CH CH CH NH
3 2 2 2
et il sagit de la propana-
mine.
La formule (5) correspond CH CO CH
3 3
et il sagit de la propanone ou
actone.
La formule (6) correspond C H COOH
6 5
et il sagit de lacide benzoque.
Chapitre 4 Pour clore la squence
Corrig des exercices de synthse
Influence de la temprature

La formule semi-dveloppe de lacide thanoque (ou actique) peut


scrire: CH COOH
3
et celle de lthanol: CH CH OH
3 2
Exercice 11
Exercice 12
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
70 Squence 3 SP02
On peut alors crire lquation de la raction destrification, en remplaant le
H du groupement carboxyle de lacide par le groupement thyl.
CH COOH + CH CH OH CH COO CH
3 3 2 3 2
CH + H O
3 2

On dresse le tableau davancement de cette raction :


Avancement CH COOH
3
CH CH OH
3 2
ESTER
H O
2
X = 0 1 mol 1 mol 0 0
X quelconque 1 X 1 X X X
X maximal 0,34 mol 0,34 mol 0,66 mol 0,66 mol

Pour connatre la quantit dester form, on utilise le tableau davancement:


n = 1 X = 1 n
acide ester
On en dduit que: n = 1 n
ester acide
; on peut alors calculer la quantit dester
form (en mol) en fonction du temps, correspondant chaque exprience, et
tracer les courbes demandes.
0
0
30 60 90 100 150
temps (en min)
quantit dester
(en mol)
180
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Le temps de demi-raction correspond la date o lavancement prendra la moi-
ti de sa valeur finale, cest--dire : 0,33 mol. On lit les temps correspondants
sur les courbes; pour la premire exprience (temprature 60 C), on lit environ
30 minutes, et pour la seconde exprience (temprature 80 C), on lit environ
19minutes.
Ces rsultats recoupent ce qui a t vu dans le cours: le temps de demi-raction,
donc la dure de lexprience, est plus court lorsque la temprature du milieu
ractionnel est plus leve.
Cned - Acadmie en ligne
71 Squence 3 SP02
Influence de la concentration dun ractif

Pour trouver lquation de la raction dune solution dacide chlorhydrique,


il faut dabord crire les demi-quations correspondant aux deux couples:
Zn = Zn + 2 e
2+
2 H + 2 e = H
aq
+
2
2 H + Zn = H + Zn
aq
+
2
2+

On trouvera ci-dessous un dispositif simplifi qui permet de raliser la mani-


pulation du zinc sur lacide chlorhydrique:
Hydrogne
eau
thermomtre
zinc + acide chlorhydrique
35C

Pour complter les deux tableaux, il suffit dappliquer la formule:


n =
v (en mL)
24 000
Date
(en sec)
0 30 60 90 120 180 240 300 360
Volume
de H
2
(en mL)
0 63 111 149 179 212 227 236 240
Quantit
de H
2
(en mmol)
0 2,625 4,625 6,21 7,46 8,83 9,46 9,83 10,00
Date
(en min)
0 30 60 120 180 240 300 420 540
Volume
de H
2
(en mL)
0 46 83 142 183 208 221 235 240
Quantit
de H
2
(en mmol)
0 1,92 3,46 5,92 7,625 8,67 9,21 9,79 10,00
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
72 Squence 3 SP02
On peut alors tracer les deux courbes donnant la quantit de matire de dihydro-
gne en fonction de la date.
0
0
60 120 180 240 300 360 420 480 540
temps (en min)
n[H
2
] (en mmol)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Dans les deux expriences, on a introduit le mme nombre dions oxonium:


n = 100.10 0,20 = 200 0,10 = 20.10 mol
3 3
== 20 mmol
Comme il faut deux moles dions oxonium pour produire une mole de dihydrogne,
on en conclut que, dans les deux expriences, on obtiendra, la fin de la raction,
10 mmol de dihydrogne, comme le montrent les rsultats exprimentaux.
Le temps de demi-raction correspond la date o lavancement prendra la moi-
ti de sa valeur finale, cest--dire : lorsque 5 mmol de dihydrogne se seront
libres. On lit les temps correspondants sur les courbes: pour la premire exp-
rience, on lit environ 62 minutes, et pour la seconde exprience, on lit environ
95minutes.
Ces rsultats recoupent ce qui a t vu dans le cours: le temps de demi-raction,
donc la dure de lexprience, est plus court lorsque la concentration initiale dun
ractif est plus leve.
Raction de leau oxygne sur les ions tartrate

En prsence dun catalyseur, les ions cobalt, la raction de leau oxygne sur
les ions tartrate devient possible. Il faut donc conclure que la bonne affirma-
tion est: Leau oxygne peut ragir sur les ions tartrate mais, en labsence
de catalyseur, la dure de cette raction est trs grande.

On crit la demi-quation qui correspond au couple


CO / H C O
2 4 4
6
2
:
H C O + 2 H O 4 CO + 8 H + 10 e
4 4
6
2
2 2
+
=
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
73 Squence 3 SP02
On crit la demi-quation qui correspond au couple H O / H O
2 2 2
:
H O + 2 H + 2 e 2H O
2 2
+
2
=
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 1 et la seconde
par5:
H C O + 5 H O + 2 H 4 CO + 8 H O
4 4
6
2
2 2
+
2 2

Les ions cobalt (II) ( Co


2+
) sont roses et les ions cobalt (III) (Co
3+
) sont verts.
On doit donc en conclure que les ions cobalt (II) (Co
2+
) sont oxyds en ions
cobalt (III) (Co
3+
) par leau oxygne.
On crit la demi-quation qui correspond au couple Co / Co
3+ 2+
:
Co = Co + e
2+ 3+
On crit la demi-quation qui correspond au couple H O / H O
2 2 2
:
H O + 2 H + 2 e 2H O
2 2
+
2
=
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 2 et la seconde
par1:
2 Co + H O +2 H 2 H O + 2 Co
2+
2 2
+
2
3+

Les ions cobalt (II) (Co


2+
) sont roses et les ions cobalt (III) ( Co
3+
) sont verts.
On doit donc en conclure que les ions cobalt (III) (Co
3+
) sont rduits en ions
cobalt (II) ( Co
2+
) par les ions tartrate.
On crit la-demi quation qui correspond au couple Co / Co
3+ 2+
:
Co + e = Co
3+ 2+
On crit la demi-quation qui correspond au couple CO / H C O
2 4 4
6
2
:
H C O + 2 H O 4 CO + 8 H + 10 e
4 4
6
2
2 2
+
=
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 10 et la seconde
par 1:
H C O + 10 Co + 2 H O 4 CO + 10 Co +
4 4
6
2 3+
2 2
2+
8 H
+

Si lon multiplie par 5 la raction qui correspond loxydation des ions


cobalt (II) et quon ladditionne celle de la rduction des ions cobalt (III),
on obtient:
5 ||
H C O + 2 H O 4 CO + 8 H + 10 e
4 4
6
2
2 2
+
=
H C O + 10 Co + 2 H O 4 CO + 10 Co +
4 4
6
2 3+
2 2
2+
8 H
+
H C O + 5 H O + 2 H 4 CO + 8 H O
4 4
6
2
2 2
+
2 2

On retrouve lquation qui devrait se produire entre les ions tartrate et leau oxy-
gne sans addition des ions cobalt; cela prouve que les ions cobalt catalysent
cette raction, puisquils y participent lors de deux tapes, mais ils napparaissent
pas dans lquation finale.
Ltape 1 (loxydation des ions cobalt (II) par leau oxygne) est presque instan-
tane alors que ltape 2 (la rduction des ions cobalt (III) par les ions tartrate)
Remarque
Cned - Acadmie en ligne
74 Squence 3 SP02
est beaucoup plus lente. Cest ce qui explique que tant quil reste de leau oxy-
gne dans le milieu ractionnel, la couleur du mlange ractionnel reste verte
puisquil ne peut exister que des ions cobalt (III).
Des drivs chlors du butane

La formule semi-dveloppe du 1-chlorobutane scrit:


Cl CH CH CH CH
2 2 2 3
Aucun carbone nest li quatre groupements diffrents; cette molcule ne pos-
sde donc pas de carbone asymtrique.

La formule semi-dveloppe du 2-chlorobutane scrit:


CH *CHCl CH CH
3 2 3
Le carbone (2) est li quatre groupements diffrents; cette molcule possde
un carbone asymtrique, celui qui est marqu dun astrisque. La reprsentation
de Cram des deux nantiomres est la suivante:
CL
H
CH
3
CH
2
H
5

Cl
H
CH
3
C
2
H
5

Il nexiste pas dautre chlorobutane puisquil revient au mme de placer
latome de chlore sur les carbones 2 et 3 ou 1 et 4.

La formule semi-dveloppe du 2,3-dichlorobutane scrit:


CH *CHCl *CHCl CH
3 3
Les carbones (2) et (3) sont lis quatre groupements diffrents; cette molcule
possde deux carbones asymtriques, ceux qui sont marqus dun astrisque.
Considrons dabord la premire paire dnantiomres:
Cl
Cl
H
H
CH
3
CH
3

Cl
Cl
H
H
CH
3
CH
3
Pour avoir la seconde paire dnantiomres, il suffit dinverser deux groupements
sur un des carbones de la molcule initiale et de construire son image (voir page
suivante).
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
75 Squence 3 SP02
Cl
Cl
H
H
CH
3
CH
3

Cl
Cl
H
H
CH
3
CH
3
Dans ce cas, si lon retourne limage (comme on retourne un sablier), on peut
sapercevoir que, lorsquon superpose les H , les groupements Cl et
CH
3
se superposent aussi. Limage est donc identique la molcule origi-
nale; bien que la molcule possde deux carbones asymtriques, elle ne possde
donc pas la proprit de chiralit.
Lrythrose

Lrythrose qui a pour formule: HOCH *CHOH *CHOH CHO


2
possde
deux carbones asymtriques, ceux qui sont marqus dun astrisque. En effet,
les carbones (2) et (3) sont lis quatre groupements diffrents.

Considrons dabord la premire paire dnantiomres:


OH
CH
2
OH
H
H
OH
CHO

HOH
2
C
H
H
HO
HO
OHC
Pour avoir la seconde paire dnantiomres, il suffit dinverser deux groupements
sur un des carbones de la molcule initiale et de construire son image:
OH
CH
2
OH
H
H
OH
CHO

HOH
2
C
H
H
HO
HO
OHC
Les hydrocarbures de formule brute C
5
H
10

Les deux isomres qui ont pour formule brute C


5
H
10
, et dont la double liaison
appartient une chane carbone droite cinq atomes, ont pour formule
semi-dveloppe:
CH = CH CH CH CH
2 2 2 3
, il sagit du pent-1-ne.
CH CH = CH CH CH
3 2 3
, il sagit du pent-2-ne.
Exercice 5
Exercice 6
Cned - Acadmie en ligne
76 Squence 3 SP02
Le pent-1-ne ne peut pas avoir de diastroisomres puisque le carbone (1) est
li deux H.
Par contre, le pent-2-ne possde des diastroisomres:
(Z)-pent-2-ne
(E)-pent-2-ne

Les trois isomres qui ont pour formule brute C


5
H
10
, et dont la double liaison
appartient une chane carbone quatre atomes, ont pour formule semi-
dveloppe:
CH = C(CH ) CH CH
2 3 2 3
, il sagit du 2-mthylbut-1-ne.
CH = CH CH(CH ) CH
2 3 3
, il sagit du 3-mthylbut-1-ne.
CH C(CH ) = CH CH
3 3 3
, il sagit du 2-mthylbut-2-ne.
Les deux mthylbut-1-ne ne peuvent pas avoir de diastroisomres puisque le
carbone (1) est li deux H.
Le 2-mthylbut-2-ne ne peut pas en avoir non plus, puisque le carbone (1) est li
deux groupements mthyle CH
3
.

Quand une chane ne possde que trois carbones, on ne peut ramifier que sur
le carbone (2), celui du centre. Dans ce cas, il faudrait donc fixer sur ce car-
bone deux groupements mthyl CH
3
. Il devient donc impossible de placer
la double liaison puisque le carbone (2) devrait alors possder cinq liaisons.
On pourrait vouloir placer sur ce carbone (2) un groupement thyl C H
2 5
.
Cest possible, mais il est alors facile de voir quil ne sagira plus dun propne
mais du 2,mthylbut-1-ne puisque sa formule semi-dveloppe sera:
CH = C(CH CH ) CH
2 2 3 3
.
Il nexiste donc pas disomres qui ont pour formule brute C
5
H
10
, et dont la
double liaison appartient une chane carbone trois atomes.
Remarque
Cned - Acadmie en ligne
77 Squence 4 SP02
C
orrig squence 4
Chapitre 1 Prrequis
Corrigs des tests
Mange

Il sagit du rfrentiel terrestre.

La trajectoire est un cercle.

La priode est la dure mise pour faire un tour. Puisque le mouvement est
circulaire, la longueur dun tour est L = 2d. La vitesse est constante, donc la
dure dun tour est T
L
v
d
v
= = =

=
2 2 3 14 3
8 5
3 6
8 0
,
,
,
, s.
Cest la priode du mouvement.
La vitesse doit tre exprime en m.s
1
(1 m.s
1
= 3,6 km.h
1
).

Dans ce rfrentiel, la personne est immobile.


Force de gravitation

Lexpression de la valeur de la force de gravitation est F G


M M
d
T L
=

2
.
Pour faire lapplication numrique, il faut que les masses soient en kg (ce
qui est le cas dans lnonc) et la distance en m (ce qui nest pas le cas dans
lnonc).
Lapplication numrique donne:
F =

( )
=

6 67 10
5 97 10 7 35 10
3 83 10
2 00
11
24 22
8
2
,
, . , .
,
, 10
20
N

Cette force est dirige vers la Terre. Elle incurve la trajectoire de la Lune vers
la Terre. La Lune tombe sans jamais toucher la Terre car la courbure de sa
trajectoire pouse la courbure de la surface de la Terre.

En labsence de toute force extrieure, la Lune suivrait un mouvement rec-


tiligne uniforme daprs le principe dinertie. En fait, elle serait soumise au
champ de gravitation du Soleil.
Test 1
Remarque
Test 2
Cned - Acadmie en ligne
78 Squence 4 SP02
Pesanteur terrestre

La force de gravitation a pour expression:


F G
mM
R
u
T
T
=
2
avec

u un vecteur
unitaire dirig de lobjet vers le centre de la Terre.

Le poids a pour expression:


P mg = , avec

g : champ de pesanteur.

Si



F G
mM
R
u mg P
T
T
= = =
2
alors

g G
M
R
u
T
T
=
2

Les caractristiques de

g sont:
direction: verticale
sens: vers le bas
valeur: g G
M
R
T
T
= =
( )

2
11
24
3
2
6 67 10
5 97 10
6380 10
9 8 , .
, .
.
, = N.k kg .
1
Champ lectrostatique

La force lectrique a pour caractristiques:


direction: celle de

E
sens: inverse de

E (la charge q de llectron est ngative, q = e)


valeur F = e E = 4,8.10
17
N

Le poids a pour caractristiques:


direction: verticale
sens: vers le bas
valeur P = m g = 9,1.10
31
9,8 = 8,9.10
30
N

On remarque que F P, on peut donc ngliger le poids par rapport la force


lectrique: seule la force lectrique aura une influence sur le mouvement de
llectron.
Champ lectrostatique cr par un condensateur plan

lintrieur dun condensateur plan, le champ lectrique

E est uniforme.

E a une direction perpendiculaire aux plaques.

E est dirig de la plaque de plus haut potentiel (P2) vers celle de plus petit
potentiel (P1).
La valeur de

E est E
V V
d
=

=

=
2 1 3 1
300 200
0 25
2 0 10
( )
,
, . V.m
Complments mathmatiques

f (x) = 6x + 2
g(t)= 3sin(3t + 2) 10cos(2t)
h(x)= (6x + 4) sin(3x
2
+ 4x + 5)
k(t) = 6t cos(2t 4) 6t
2
sin(2t-4)
Test 3
Test 4
Test 5
Test 6
Cned - Acadmie en ligne
79 Squence 4 SP02

G t
t
t ( ) = + + 3
2
2
2
constante
G( ) 0 3
0
2
2 0 4 = + + = constante donc G t
t
t ( ) = + + 3
2
2
2
4
Chapitre 2 Temps et cinmatique
Activits dapprentissage

Ce sont des phnomnes priodiques: rvolution de la Terre autour du Soleil


(T = 365,25 jours); rvolution de la Lune autour de la Terre (T = 27,4 jours);
rotation de la Terre autour de laxe des ples (T = 24 h) ; oscillations du
balancier dune horloge battant la seconde (T = 2 s) ; oscillation dun cris-
tal de quartz entrant en rsonance sous laction dune tension alternative
(T = 3,05 10
5
s)

Les priodes des mouvements de la Terre et du mouvement de la Lune dans le


rfrentiel terrestre ne sont pas des multiples les unes des autres. Le dcou-
page de lanne solaire base sur la rvolution de la Terre autour du Soleil
en mois lunaires bass sur la rvolution de la Lune provoque une drive
de la succession des saisons dans lanne. Bien que conserv dans certaines
traditions, il a t souvent remplac par un calendrier solaire pour lequel la
drive est bien plus rduite mais ncessite tout de mme un ajustement.
Par exemple, dans le calendrier grgorien, on rajoute un 29
e
jour au mois
de fvrier, les annes bissextiles (multiples de 4) sauf les annes multiples
de 400, les annes multiples de 1000 et de 400 tant considres comme
bissextiles (comme la t lanne 2000).

f = 9,192631770 10
10
Hz donc
T
f
= = =

1 1
1 08782776 10
10
9 192 631 770
s ,
On peut remarquer que lvolution de la dfinition de la seconde sest base sur
des techniques de mesure du temps de plus en plus prcises.
A : Observateur situ
sur le vlo roulant
la mme vitesse
B : Observateur situ
sur le trottoir
Activit 1
Activit 2
Cned - Acadmie en ligne
80 Squence 4 SP02

Lenregistrement 1 est effectu par lobservateur A situ sur le trottoir tandis


que lobservateur B a ralis lenregistrement 2.

Dans le premier enregistrement, le mouvement de la balle est rectiligne non


uniforme (acclr) car la trajectoire est une droite et les mesures de plus en
plus espaces. Dans le second enregistrement, le mouvement est curviligne
(trajectoire courbe) non uniforme.

Dans lenregistrement 2, le dplacement de la balle est uniforme selon


laxeOx (le dplacement est nul selon Ox dans lenregistrement 1). En effet,
dans lenregistrement 2, les abscisses (selon Ox) de deux positions succes-
sives de la balle sont spares par une distance constante. Selon cet axe
Ox, la balle a gard sa vitesse initiale, cest--dire la vitesse du vlo. Dans le
rfrentiel terrestre auquel est li lobservateur B, on peut crire: x = vt + x
0

avec x
0
labscisse de la balle lorsquelle a t lche. Ici x
0
= 0 donc x = vt.

Selon Oy, deux positions successives de la balle sont spares par une dis-
tance de plus en plus grande au cours du mouvement: la vitesse selon Oy
nest pas constante mais est une fonction croissante du temps v
y
(t) (mouve-
ment acclr).
y = v
y
(t ) t + y
0
Le mouvement est acclr du fait du poids de la balle qui
est dirig verticalement et orient vers le bas.
Pour obtenir lquation horaire du mouvement (y en fonction de t), il faudrait
connatre les quations liants lacclration a
y
, la vitesse v
y
selon Oy et le
temps. Cest lobjet de ce chapitre.
Un acclromtre est de plus en plus un composant dappareils technologiques
utiliss dans notre environnement courant: dclencheur des airbags dautomo-
bile, stabilisateur dimage des camescopes numriques grand public, manette de
console de jeux vido, smartphone, acclromtre coupl un GPS pour la course
pied Il permet de mesurer la valeur instantane de lacclration soit selon
laxe horizontal a
x
(t ) pour les acclromtres utiliss pour la course pied, soit
selon les trois axes de lespace a
x
(t ), a
y
(t ), a
x
(t ) pour les acclromtres utiliss
dans les manettes de jeux vido.
La personne est immobile dans le rfrentiel terrestre. Elle tourne autour de laxe
des ples (en un jour sidral) dans le rfrentiel gocentrique (mouvement cir-
culaire uniforme). Dans le rfrentiel hliocentrique, elle tourne autour de laxe
des ples et en plus elle tourne autour du Soleil (en une anne): le mouvement
est plus complexe!
Un jour sidral est lgrement plus court quun jour terrestre du fait de la rvolu-
tion de la Terre autour du Soleil.

On remarque que z = constante. Donc le mouvement de M se situe dans le


plan z=1m.
Dans ce plan, y = t + 8, donc t = y + 8
En remplaant cette expression de t dans lquation x(t ), on trouve:
x = 3(y + 8) + 2 soit 3y = x + 26 ou encore y x = +
1
3
26
3
Activit 3
Activit 4
Remarque
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
81 Squence 4 SP02
Cest lquation dune droite, la trajectoire est une droite. On dit que le mouve-
ment est rectiligne.

La distance au point O est la norme du vecteur position: OM= x y z


2 2 2
+ + .
la date t = 2,0 s, x(t = 2s) = 3 2 + 2 = 8,0 m, y(t = 2s) = 2 + 8 = 6,0 m et
z(t = 2s)= 1,0 m.
Donc OM= = 10,0 m 8 6 1
2 2 2
+ +

v =
x
dx
dt
= 3 ms
1
, v =
y
dy
dt
= 2 4,9t + 1 = 9,8 t + 1, v =
z
dz
dt
= 0.

La valeur de la vitesse est donne par v = v v v


x y z
2 2 2
+ +
soit t = 2 s, v = m.s
1
3 9 8 2 1 19
2 2
+ + = ( , )
On a dj tabli que v
x
= 3 ms
1
, v
y
= 2 4,9t + 1 = 9,8 t + 1, v
z
= 0.
Donc a
dv
dt
x
x
= =, a
dv
dt
y
y
= = 9 8 , ms
2
, a
dv
dt
z
z
= = 0
Soit


a a i a j a k j
x y z
= + + = 9 8 , .
La valeur de lacclration est donc a = = ( , ) , 9 8 9 81
2
m.s
2
Il suffit dcrire x(t )=v t+x
0
donc x
0
= x(t ) v t.
On fait lapplication numrique pour t = 3,0 s: x
0
= 7,5 2,5 3 = 0 m.
Laxe Ox a t choisi tel qu t = 0 s, le point M soit en O.
Le mouvement du point dans le rfrentiel terrestre est circulaire uniforme.
Le vecteur acclration est donc centripte: il est dirig vers le centre du disque.
Sa valeur est a
v
R
=
2
.
Dterminons v: le disque fait 500 tours par minute, donc la dure dun tour est
t =
1
500
minute soit
60
500
s.
La distance parcourue par M en un tour est d = 2R. Puisque le mouvement est
uniforme, on peut crire: v = = 3,1 m.s
1
d
t
=


2 6 10
60
500
2
.
.
Finalement, a = = 1,6.10 m.s
2 2
v
R
2 2
2
3 1
6 10
=

,
.
.
Le mouvement est rectiligne uniforme, donc en raisonnant comme prcdem-
ment, on peut crire x t a t v x x
x
( ) = + +
1
2
2
0 0
. Daprs lnonc, v
0x
= 0 m.s
1

et x
0
= 0 m.
Donc x t a t
x
( ) =
1
2
2
. Lorsque t = 5,0 s, x = =
1
2
4 5 50
2
m. Le point M a par-
couru 50 mtres en 5 secondes.
Activit 6
Activit 7
Activit 8
Activit 9
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
82 Squence 4 SP02
Exercices dapprentissage
Mouvement la surface de la Terre

Dans le rfrentiel gocentrique, le systme tourne autour de laxe des ples


de la Terre en un jour sidral. Son mouvement est donc circulaire et uniforme.

Si la personne est sur lquateur, elle fait un tour de laxe des ples en
T = 24 h. Puisque le mouvement est uniforme, sa vitesse est v =
2R
T
avec
R le rayon de la Terre.

Puisque le mouvement est rectiligne et uniforme, lacclration est centripte
et de valeur a =
v
R
2
.
Acclration dune moto

Daprs la figure 1, la dure pour atteindre v =
160
3 6 ,
= 44,4 m.s
1
est de
9,0 s. Daprs la figure 2, le motard a alors parcouru une distance d = 200 m.

La reprsentation de v(t ) est une droite qui passe par lorigine, donc v(t) a pour
expression v = k t. En drivant par rapport t, on a a = k = constante. Lac-
clration a pour valeur le coefficient directeur k. Graphiquement, on trouve
k = a = 5,0 m.s
2
.

Le mouvement a lieu le long de laxe Ox. Donc, daprs ce qui prcde,

a = a

i . En intgrant par rapport au temps, on a

v = (a t + v
0
)

i = a t .

i (comme v
0
= 0). En intgrant encore une fois,
on obtient: OM

=
1
2
2
0
a t x i +

, comme x
0
= 0, OM

=
1
2
2
a t i

ou encore = = v ti x t i 5 et 2,5 .
2


Mouvement dun palet

Le mouvement est rectiligne, la valeur de

v
G2
est: v
G2
=
G G
1 3
2
.
De mme, v
G4
=
G G
3 5
2
. Sur le document, on mesure G
1
G
3
= 4,2 cm.
v
G2
=

=

0,042
2 0,02
1,05 m.s .
1
De mme, on mesure G
3
G
5
= 5,6 cm donc
v
G4
=

=

0,056
2 0,02
1, 40 m.s .
1

a
v v
t
G
G G
3
4 2
2


=


Puisque les vecteurs vitesse sont colinaires, on peut crire
a
v v
G
G G
3
4 2
2
=

=

1, 4 1,05
2 0,02
8,8 m.s .
2


La trajectoire est une droite: le mouvement est rectiligne. Lacclration nest
pas constante, le mouvement est vari. Le mouvement est rectiligne vari.
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
83 Squence 4 SP02
Chapitre 3 Les lois de Newton
Activits dapprentissage
O
O
O
O
O
O
O
O
O
On peut faire lhypothse que la trajectoire du centre dinertie est une parabole.
Le mobile est soumis deux forces: le poids

P et la raction du coussin dair

R.
On remarque que le mouvement est rectiligne (les points sont aligns) et uniforme
(les points sont quidistants). Donc, daprs le principe dinertie, les deux forces se
compensent.

Le mouvement est toujours rectiligne mais il est vari (la valeur de la vitesse
augmente au cours du temps).

On doit demander lordinateur de driver x par rapport au temps.

Daprs lnonc, on a donc v(t) = k t. Comme


a
dv
dt
= , le coefficient k
reprsente lacclration du mobile.

On a donc a = 1,58 m.s


2
.

Faisons lapplication numrique: m a = 0,95 1,58 = 1,5 kg.m.s


2
.
On retrouve la mme valeur que celle de la force F (exprime en newtons N).
Dans cet exemple, on peut remarquer que le produit de la masse par lacclra-
tion est gal la somme des forces exerces sur le systme.
Activit 11
Activit 12
Activit 13
Cned - Acadmie en ligne
84 Squence 4 SP02

Systme : le centre dinertie G de lobjet de masse m:

j
i
0
R
p
G
Rfrentiel : rfrentiel terrestre considr comme galilen.
Bilan des forces extrieures appliques en G :
poids de lobjet de valeur P = mg,
force exerce par le plan (appele aussi raction du sol) de direction perpen-
diculaire au plan.
Appliquons la seconde loi de Newton G dans le rfrentiel terrestre suppos
galilen: P R ma


+ =
Selon laxe Oy, lacclration est nulle (lobjet suit la pente): a
y
= 0.
Selon laxe Ox,
mg ma
x
= sin soit a g
x
= = = sin sin 10 30 5 m.s
2
.
On a donc a = m.s a a
x y
2 2 2 2 2
5 0 5 + = + =

En intgrant chaque coordonne de lacclration par rapport au temps, on


obtient les coordonnes de la vitesse:
v
x
= g sin t + constante = g sin t car v
x
= 0 t = 0
v
y
= constante = 0 car v
y
= 0 t = 0.
En intgrant chaque coordonne de la vitesse par rapport au temps, on obtient
les coordonnes du vecteur position:
x(t ) =
1
2
g sin t
2
+ constante =
1
2
g sin t
2
car x =0 t = 0
y(t ) = constante = 0 car y =0 t = 0.
On a donc x(t ) = 2,5 t
2
et y(t ) = 0

Au bout de 1,5 seconde, lobjet aura parcouru x(t ) = 2,5 1,5


2
= 5,6 m.

P = m g = 1,67.10
27
9,8 = 1,64.10
26
N
F e E e
U
d
N = = = = 1 6 10
1
0 1
1 6 10
19 18
, .
,
, .

F
P
=

1 6 10
1 64 10
10
18
26
8
,
,
Le poids est ngligeable devant la force lectrostatique (mme avec une tension
lectrique trs faible de 1 V).
Activit 14
Activit 15
Cned - Acadmie en ligne
85 Squence 4 SP02

On effectuera ltude du mouvement selon laxe Ox car le mouvement de la


particule est rectiligne selon Ox.
La seconde loi de Newton applique la particule dans le rfrentiel terrestre
suppos galilen scrit:



F ma qE eE = = =
Donc


a
e
m
E = a
e
m
E
x
=
v
x
=
e
m
E t + constante =
e
m
E t car v
x
= 0 t = 0

x t
e
m
E t
e
m
E t ( ) = + constante =
2 2
1
2
1
2

Comme E
U
d
= alors x(t) = E t
2
1
2


e U
m d
On cherche la dure ncessaire pour que le proton parcoure les 10 cm sparant
les armatures du condensateur.
On pose x = d et on cherche lexpression de t:
t
m x
e E
m d
e U
m
e U
d =


2 2 2
2
Application numrique: t =


=

2 1 67 10
1 6 10 1
0 1 1 44 10
27
19
5
,
,
, , s
Exercices dapprentissage
Un service au tennis
1.1. Puisque les actions de lair sont ngliges, la seule force qui sexerce sur la
balle est son poids

P . Le poids est vertical, dirig vers le bas, et sa valeur est


P = m g = 0,058 9,81 = 0,57 N.
1.2. La seconde loi de Newton applique la balle donne ma P m g



= = , donc

a g = .
1.3. Daprs ce qui prcde, les coordonnes de lacclration sont:
a
x
= 0, a
y
= g, a
z
= 0.
En intgrant par rapport au temps, on obtient: v
x
= v
0x
= v
0
,
v
y
= gt + v
0y
= gt, v
z
= v
0z
= 0.
En intgrant encore une fois, on obtient: x(t ) = v
0
t + x
0
= v
0
t,
y(t ) =
gt
2
2
+ y
0
=
gt
2
2
+ H, z(t ) = z
0
= 0.
1.4. On remarque que z(t ) = 0, le mouvement a lieu dans le plan z = 0.
x(t ) = v
0
t donne t =
x
v
0
, quon remplace dans lexpression de y(t ), ce qui
donne y(x) =

+
gx
v
H
2
0
2
2
.
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
86 Squence 4 SP02
2.1. Calculons la valeur de y pour x = OF = 12,2 m.
y =

+
9 81 12 2
2
126
3 6
2 20
2
2
, ,
,
, = 1,60 m.
2.2. Le filet tant y = 0,92 m, la balle passe bien au-dessus du filet.
Lorsque la balle touche le sol, y = 0. Il faut rsoudre

+ =
gx
v
H
2
0
2
2
0
= 0 pour
connatre quelle abscisse x la balle touche le sol. Do x
v H
g
=
2
0
2
(on garde x > 0). Lapplication numrique donne:
x =

2
126
3 6
2 2
9 81
2
,
,
,
=23,4 m, ce qui est suprieur 18,7 m: le service est
mauvais.
2.3. Dans ce problme, on a nglig les frottements de lair, qui, en ralit ne sont
pas ngligeables, vu la vitesse de la balle.
Mouvement dun lectron

Calculons la valeur du poids de llectron:


P = mg = 9,1.10
31
9,8 = 8,9.10
30
kg. La force lectrostatique a pour valeur,
F = e E = 1,6.10
19
2,0.10
3
= 3,2.10
16
N. On remarque que F P, on pourra donc
ngliger le poids par rapport la force lectrostatique.

On tudie llectron dans le rfrentiel terrestre suppos galilen. La seconde


loi de Newton scrit: ma F


= , donc


a
F
m
eE
m
= =

. Lacclration a la mme
direction mais de sens oppos

E .
On a donc a
x
= 0, a
y
=
eE
m
, a
z
= 0. En intgrant par rapport au temps, on
obtient les coordonnes de la vitesse:
v
x
= v
0x
= v
0
, v
y
=
eE
m
t + v
0y
=
eE
m
t, v
z
= v
0z
= 0.
En intgrant une seconde fois, on obtient les quations horaires:
x (t ) = v
0
t + x
0
= v
0
t, y (t )=
eE
m
t
2
+y
0
=
eE
m
t
2
, z (t ) = z
0
= 0.

x(t ) = v
0
t donne t =
x
v
0
, quon remplace dans lexpression de y (t ), ce qui
donne y (x) =
eE
mv 2
0
2
x
2
, cest lquation de la trajectoire.

La trajectoire est une portion de parabole.

Daprs y (x) =
eE
mv 2
0
2
x
2
, si x
L
=L, alors y
L
=
eE
mv 2
0
2
L
2
.
Exercice 5
Cned - Acadmie en ligne
87 Squence 4 SP02

En quittant la rgion de lespace o rgne le champ lectrique, llectron nest


plus soumis aucune force (on occulte le poids). Donc, daprs la premire loi
de Newton, le mouvement est rectiligne et uniforme.
Chapitre 4 Conservation
de la quantit de mouvement
dun systme isol
Activits dapprentissage

Cest la force de pression de lair qui sexerce sur leau lintrieur de la bou-
teille qui expulse leau grande vitesse hors de la bouteille. Cest donc cette
force qui est lorigine du dcollage de la fuse.

Dans les deux cas, la pousse vers le haut est due ljection de matire,
vers le bas, grande vitesse. Ici, cette jection est due la force de pression.
Dans le cas dune fuse classique, ljection de matire est le rsultat dune
raction vive sous forme gazeuse.

Juste avant de brler le fil, les forces qui sexercent sur le chariot se compen-
sent. Au moment o brle le fil, la force exerce par llastique sur les points
dappui du chariot nest plus compense par celle quexerce le fil.

L encore, llastique exerce une force sur la pomme de terre qui nest pas
compense quand le fil est brl.

Si on considre le systme chariot-lastique-pomme de terre, les forces pr-


cdentes ne sont pas des forces extrieures. Le systme est soumis un
ensemble de forces (poids et raction de la table) qui sannulent. Le systme
est dit pseudo-isol. Et pourtant, un mouvement apparat au sein du systme.
Au dpart, la personne et son sac taient immobiles, donc leur quantit de mou-
vement tait nulle.
Le systme personne-sac est pseudo-isol dans le rfrentiel terrestre : sa
quantit de mouvement est donc constante (avant et aprs la sparation de la
personne et du sac), soit nulle dans ce cas:
m v m v
p P s s

+ = 0
Si on considre le mouvement selon un axe Ox, on projette orthogonalement la
relation prcdente sur laxe Ox:
m v m v
p P s s
= 0
La vitesse de recul de la personne est alors: v
m
m
v
P
s
p
s
= = =
5
60
3 0 25 , m.s
1
Activit 16
Activit 17
Activit 18
Cned - Acadmie en ligne
88 Squence 4 SP02
Exercices dapprentissage
Le systme luge-enfant est pseudo-isol. Il y a conservation de la quantit de
mouvement avant et aprs le saut.
m v m m m v
e L e L f

+ = + ( ) 0
do, aprs projection orthogonale sur un axe horizontal:
v
m
m m
v
f
e
e L
e
=
+
=
+
=
30
30 8
4 3 2 , m.s
1

Daprs lnonc, les deux boules ont des vitesses telles que
=

v v
boule boule 1 2
. Puisque leur masse est gale, la quantit de mouve-
ment de lensemble est nulle.

Le systme constitu de deux boules est pseudo-isol, il y a conservation


de la quantit de mouvement avant et aprs le choc. Donc, aprs le choc, la
quantit de mouvement est nulle.

Donc, aprs le choc, les vitesses des deux boules vrifient toujours
=

v v
boule boule 1 2
.

Si les deux boules simmobilisent la suite du choc, la quantit de mouve-


ment de lensemble est bien nulle: cela respecte donc la condition prcdem-
ment tablie. Cependant, dun point de vue nergtique, cela ne convient pas
car il y a conservation de lnergie mcanique (absence de frottement).
Ici, il n y a pas dnergie potentielle mise en jeu: lnergie mcanique est lner-
gie cintique. Il doit donc y avoir conservation de lnergie cintique de len-
semble des deux boules avant et aprs le choc. Si elles sarrtent, ce nest pas
le cas.
Chapitre 5 Mouvement
des satellites et des plantes
Activits dapprentissage
La moyenne des rsultats donne:
T
a
2
3
= 2,9745.10
-19
s
2
.m
-3
.
Lincertitude dune valeur X par rapport la valeur moyenne X
m
est donne par:
X X
X
m
m

, que lon peut exprimer en pourcentage.


Exercice 6
Exercice 7
Activit 19
Cned - Acadmie en ligne
89 Squence 4 SP02
Mercure Vnus Terre Mars Jupiter
a (km) 5,791.10
7
1,0820.10
8
1,4960.10
8
2,2794.10
8
7,7833.10
8
T
(jours)
87,969 224,70 365,26 686,98 4332,71
T
a
2
3
(s
2
.m
-3
)
2,9746.10
19
2,9754.10
19
2,9747.10
19
2,9748.10
19
2,9720.10
19
Incertitude 3.10
3
% 2,0.10
2
% 1.10
2
% 7.10
3
% 8,4.10
2
%
Les incertitudes sont trs faibles, les valeurs mesures sont donc trs proches
de la valeur moyenne. Il y a bien une relation de proportionnalit entre T
2
et a
3
.
Sur lillustration de la deuxime loi de Kepler, les aires A
1
et A
2
sont gales. Donc
la dure de parcours entre M
1
et M
1
est la mme que celle entre M
2
et M
2
.
De plus, comme lillustre le schma, M M MM
2
2
1 1
' '

> . La vitesse est plus grande
entre M
2
et M
2
. Comme la distance Soleil-plante est la plus petite en M
2
, cest
l que la vitesse est la plus importante. Inversement, elle est la plus petite
laphlie: le point le plus loign du Soleil.
Plaons-nous dans le repre Oxy ayant pour origine le centre O de lastre attrac-
teur. Le satellite est situ en un point M tournant autour de O. Langle varie avec
le temps. On a OM xi yj

= +
avec x(t) = R cos (t) soit x = R cos
et y(t) = R sin (t) soity= R sin



v
dOM
dt
x i y j v i v j
x y
= = + = + ' '
avec

v x
dx
dt
R
x
= = = ' ' sin( )
et

v y
dy
dt
R
y
= = = ' 'cos( )


' =
d
dt
(voir la drivation de fonction compose dans les complments mathmatiques
en chapitre 1).
Lacclration a donc pour coordonnes:
a
dv
dt
R R
x
x
= = ( ) ''sin ' cos
2

avec

d
dt


'' =
2
2
a
y
= = ( )
dv
dt
R R
y
''cos ' sin
2
(voir la drivation de fonction compose et de produit de fonction dans les com-
plments mathmatiques en chapitre 1).
Activit 20
Activit 21
M
x
x
y
O
y

Cned - Acadmie en ligne


90 Squence 4 SP02
Par application de la seconde loi de Newton, on a vu que lacclration du satel-
lite est dirige vers le centre de lastre attracteur. Elle est donc colinaire au
vecteur position OM

.
On a donc a kOM

= soit a kx a ky
x y
= = et ou encore
a
a
x
y
x
y
=
Remplaons x, y, a
x
, a
y
par leur expression:
( )
( )
=
R R
R R


''sin ' cos
''cos ' sin
2
2
R cos
Rsin
Aprs simplification, il reste:
( )
( )
=

''sin ' cos


''cos ' sin
sin
2
2
cos
soit cos ( ''cos ' sin ) sin ( ''sin ' co ( ) = ( )
2 2
ss )
En dveloppant, on obtient ''cos ' cos sin ''sin ' cos sin
2 2 2 2
( ) = ( )
Aprs simplification, il reste ''cos ''sin
2 2
=
ou encore ''cos ''sin
2 2
0 + = soit '' cos sin
2 2
0 +
( )
= donc '' = 0
La primitive de '' = 0 donne ' = = constante
La primitive de ' = donne = + = = = t t
0 0
0 si on prend pour
t = 0.
Le mouvement est uniforme: langle crot linairement au cours du
temps: = t, avec une constante.
Ltude est faite dans le rfrentiel gocentrique. Attention, il faut mettre la dis-
tance Terre-Lune en mtres.
v
GM
r
= =

=

6 67 10 5 97 10
384 10
1 02 10
11 24
6
3
, . , .
.
, m.s
11
Notons que cette vitesse ne dpend pas de la masse de la Lune.
L encore, il faut mettre la distance Terre-Lune en mtres.
T
r
GM
= =

2 2
384 10
6 67 10 5 97 10
3 6 3
11 24

( . )
, . , .
= 2, 377.10 s jours
6
= = 27 4 ,
27 10 jours et heures
Lapplication numrique donne:
T
r
GM
2
3
2
4
=

= 2,9739.10
19
s
2
.m
3
.
Comparons cette valeur avec la valeur moyenne de lactivit 1:
2 9745 10 2 9739 10
2 9745 10
100 0 02
19 19
19
, . , .
, .
,

=
Les deux valeurs sont trs proches lune de lautre. La troisime loi de Kepler est
vrifie 0,02 % prs sur les cinq systmes tudis.
Activit 22
Activit 23
Activit 24
Cned - Acadmie en ligne
91 Squence 4 SP02
Exercices dapprentissage
Dtection dexoplantes
Daprs la figure 2, la priode de rvolution T = 3,5 j T = 3,0.10
5
s.
T
a
GM
2
3
2
4
=

avec M = L masse de lastre attracteur, donc ici M = 1,057M
S
a
T G M
S 3
2
2
1 057
4
=
( ) ,

, soit
a
T G M
S
=

( )

( )

2
2
1 3
5
2
1 057
4
3 10 6 67 10
,
,
/

111 1 057 2 00 10
30
1
3

, ,
4
2

a = 6,85.10
9
m = 6,85.10
6
km
La distance moyenne ltoile, donne dans le document 1, est gale 0,045ua
soit 6,8.10
6
km.
Les deux valeurs peuvent tre considres comme gales, la prcision sur la
mesure de T tant assez faible. Les valeurs de a sont gales si on garde deux
chiffres significatifs comme pour la valeur de T dtermine graphiquement.
Mouvement de la Terre

La force subie par la Terre a pour expression:


F G
M M
R
u
T S
=
2
.

Deuxime loi de Newton: dans un rfrentiel galilen, la somme des forces
qui sexercent sur un systme est gale la drive de sa quantit de mouve-
ment par rapport au temps. Puisquon considre la masse de la Terre comme
tant constante, on peut crire


F G
M M
R
u M a
T S
T
= =
2
.

Daprs ce qui prcde, on peut crire

a G
M
R
u
S
=
2
. Donc

a a la direction
Terre-Soleil est dirig de la Terre vers le Soleil et pour valeur a = G
M
R
S
2
. On
le reprsente donc:
Terre
u
Soleil
a
Exercice 8
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
92 Squence 4 SP02

Pour un mouvement circulaire et uniforme, on sait que lacclration et la
vitesse sont lies par a =
v
R
2
.

Comme a = G
M
R
S
2
et a =
v
R
2
,on peut crire v =
GM
R
S
.

Il suffit de faire lapplication numrique:
v =
6 67 10 1 98 10
1 5 10
11 30
11
, . , .
, .

= 2,97.10
4
m.s
1
.

Puisque le mouvement est circulaire et uniforme, on peut crire que la
dure T pour faire un tour du Soleil est T=
2R
v
.

Comme v =
GM
R
S
et T=
2R
v
, alors on peut crire T
R
GM
S
=
2
3
2

.
Lapplication numrique donne
T =

2 3 14 1 5 10
6 67 10 1 98 10
11 15
11 30
, ( , . )
, . , .
,
= 3,17.10
7
s = 367jours.
Observation dun satellite de Neptune

Il faut choisir comme solide de rfrence le centre de lastre attracteur, ici
Neptune. On choisit donc le rfrentiel neptunocentrique.

Premire loi de Kepler : Nride parcourt une orbite elliptique dont un des
foyers est occup par le centre de Neptune. Deuxime loi de Kepler: le vecteur
NA

(A: centre de Nride) balaie des aires gales pendant des dures gales.

Cest la longueur CP (ou CA).
N : centre de Neptune
C : centre de lellipse
P : Pricentre de Nride
A : Apocentre de Nride
P
A
C
N
a
4.1. Daprs la seconde loi de Kepler, ces aires sont gales.
4.2. La dure pour aller de P
1
P
2
est la mme que celle pour aller de A
2
A
1
, or
la distance de P
1
P
2
est suprieure celle de A
2
A
1
. Donc la vitesse en P
est suprieure la vitesse en A.
Exercice 10
Cned - Acadmie en ligne
93 Squence 4 SP02
5.1. Troisime loide Kepler : la priode de rvolution T au carr divise par
le demi-grand axe a de lellipse au cube est constante pour tous les
satellites de Neptune.
5.2.
T
a
ner
2
3
=
360 24 60 60
5513 10
2
6
3
( )
( )
=
.
5,77.10
15
s
2
.m
3
.
Exercices de synthse
Le trbuchet

Le poids est vertical, dirig vers le bas, et de valeur P = mg = 130 10 = 1 300N.

La deuxime loi de Newton donne ma mg

= , do

a g = . Donc a
x
= 0 et a
z
= g.

Daprs le schma ci-dessous, notes V
0X
= V
0
cos et v
0z
= V
0
sin .
O
x
z
v
o


En intgrant par rapport au temps a
x
et a
z
, on trouve V
X
= V
0
cos et
v
z
= gt + V
0
sin .

On remarque que v
x
= constante. Sur laxe horizontal, le mouvement est uni-
forme. On le justifie par le fait quaucune force ne sexerce horizontalement.

En intgrant les cordonnes de la vitesse par rapport au temps, on trouve
x(t)=(V
0
cos ) t et z(t) =
1
2
gt
2
+(V
0
sin ) t + H.

x(t)=(V
0
cos ) t donne t
x
v
=
0
cos
. On reporte lexpression de t dans lex-
pression de z(t), et on trouve bien z g
x
v
x H = + +
1
2
2
0
2 2
cos
tan

.

Il sagit dune trajectoire parabolique avec la concavit tourne vers le bas.
Lallure est la suivante:
O
x
z
v
o

Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
94 Squence 4 SP02

Les paramtres qui jouent un rle sont langle de tir, la vitesse initiale et la
hauteur H.

Si la vitesse est horizontale, = 0, donc
z g
x
v
H = +
1
2
2
0
2
. Le projec-
tile touche le sol si z = 0. Donc, labscisse du point de chute est telle que
z g
x
v
H = +
1
2
2
0
2
= 0 soit x =
v
H
g
0
2

(on garde la valeur positive de x).



Daprs la rponse prcdente, v
0
=
x
g
H 2
. On souhaite x = 100 m, donc
v
0
=
100
10
2 10

= 71 m.s
1
.
Particules en mouvement dans un champ
Dviation dun faisceau dlectrons dans un champ lectrique uniforme

Calculons la valeur du poids de llectron:
P = mg = 9,1.10
31
9,81 = 8,93.10
30
N.
Calculons la valeur de la force lectrique:
F = e E = e
U
d
= 1,6.10
19

205
0 04 ,
= 8,2.10
16
N.
On remarque que F P, on peut donc ngliger le poids.

On tudie llectron dans le rfrentiel terrestre suppos galilen. La seconde
loi de Newton scrit: ma F


= , donc


a
F
m
eE
m
= =

.

Pour que le faisceau soit dvi vers le bas, il faut que lacclration soit diri-
ge vers le bas. Daprs ce qui prcde, le champ lectrique doit tre dirig
vers le haut : de P
2
vers P
1
. Comme le champ lectrique est dirig du plus
haut potentiel vers le plus bas, P
2
est de plus haut potentiel lectrique que P
1
.
P
2
P
1
y
0
F
d =4,0 cm
x
y
E

Comme


a
eE
m
=

, en projetant sur Ox et Oy, on obtient a
x
= 0, a
y
=
eE
m
.
En intgrant par rapport au temps, on obtient les coordonnes de la vitesse:
v
x
= v
0x
= v
0
, v
y
=
eE
m
t + v
0y
=
eE
m
t. En intgrant une seconde fois,
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
95 Squence 4 SP02
on obtient les quations horaires:
x(t) = v
0
t + x
0
= v
0
t et y(t)=
eE
m 2
t
2
+y
0
.

x(t) = v
0
t donne t =
x
v
0
, quon remplace dans lexpression de y(t), ce qui
donne y(x) =
eE
mv 2
0
2
x
2
+ y
0
. Cest lquation cartsienne de la trajectoire.
Elle est bien de la forme y = A
1
x
2
+ B
1
o A
1
=
eE
mv 2
0
2
et B
1
= y
0
.


a
eE
m
=

, donc a
1
=
e E
m

et comme A
1
=
eE
mv 2
0
2
, on a bien la relation
A
1
=
a
v
1
0
2
2
.
Comme
E
U
d
=
, alors
A
e
U
d
m v
1
0
2
2
=


Application numrique: A
1
=


( )

1 6 10
205
0 04
2 9 1 10 1 5 10
19
31 7
2
, .
,
, . , .
= 2,0 m
1
.
Mouvement dune bille lance horizontalement dans le champ
de pesanteur terrestre

Les actions dues lair sont les frottements et la pousse dArchimde.



La bille de masse M est tudie dans le rfrentiel terrestre suppos galilen.
La deuxime loi de Newton donne Ma Mg

2
= , do

a g
2
= . Donc a
x
= 0
et a
y
= g. Lacclration est verticale et dirige vers le bas. Sa valeur est
g=9,81m.s
2
.

A
2
=
a
v
2
0
2
2
=
g
v 2
0
2
=
9 81
2 14
2
,

= 2,5.10
2
m
1
.

En intgrant deux fois les coordonnes de lacclration par rapport au temps,
on obtient les quations horaires: x(t) = v
0
t et y(t) =
1
2

gt
2
+ y
0
.
x(t) = v
0
t donne t =
x
v
0
, quon remplace dans lexpression de y(t), ce qui donne
y(x) =
g
v 2
0
2
x
2
+ y
0
. Donc B
2
= y
0
.
Comme y = A
2
x
2
+ B
2
, A
2
=
y y
x

0
2
, la bille touche le sol en x
S
=7,75 m et, dans
ce cas, y
S
= 0. Donc A
2
=
y y
x
S
S

0
2
=
0 1 5
7 75
2
,
,
= 2,5.10
2
m
1
.
Cned - Acadmie en ligne
96 Squence 4 SP02
Comparaison des mouvements de ces deux corps

Les trajectoires ont le mme dquation. On a, dans les deux cas, des trajec-
toires paraboliques vers le bas.

Dans le premier cas, la masse na pas dinfluence sur la force: F = e E. Par
contre, plus la masse est importante, plus lacclration a une faible valeur:


a
F
m
eE
m
= =

.
Dans le second cas, la force est proportionnelle la masse: P=mg. Par contre,
lacclration est indpendante de la masse:

a g
2
= .
Des lois de Kepler ltude dun astrode
1.1.1. La premire loi de Kepler stipule que les plantes dcrivent des orbites
elliptiques dont le Soleil occupe un des foyers. Sur la figure, le Soleil
occupe bien un des foyers de lellipse.
1.1.2. Daprs la deuxime loi de Kepler, ces aires sont gales.
1.1.3. La distance de M
1
M
1
est infrieure la distance de M
2
M
2
, donc la
vitesse entre M
1
et M
1
est infrieure la vitesse entre M
2
et M
2
.
1.2.1. La force de gravitation est centripte.
M
3
F
3
M
4
u
O
1.2.2.


F G
mM
r
u
S
3
2
= .
1.2.3. La deuxime loi de Newton applique une plante de masse m tudie
dans le rfrentiel hliocentrique suppos galilen scrit:
m
a
3

=


F G
mM
r
u
S
3
2
= , do
a
3

= G
M
r
u
S
2

.
1.2.4. Les acclrations sont centriptes. Et puisque r = constante, elles ont la
mme valeur.
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
97 Squence 4 SP02
M
3
a
3
a
4
M
4
u
O
1.2.5. Les acclrations sont centriptes, la trajectoire est circulaire et les accl-
rations ont la mme valeur, donc le mouvement est circulaire et uniforme.
1.2.6. Troisime loide Kepler pour une orbite circulaire: la priode de rvolution
T au carr divise par le rayon du cercle au cube est constante pour
toutes les plantes:
T
r
cte
2
3
=
. Soit T
2
= cte r
3
. La reprsentation T
2
en
fonction de r
3
est bien une droite qui passe par lorigine.
1.2.7. La constante est le coefficient directeur de la droite.
En prenant T
2
= 1,2.10
17
s
2
et r
3
= 4.10
35
m
3
,
on retrouve bien
T
r
2
3
19
3 0 10 ,

S.I.
1.2.8. Daprs la troisime loi de Kepler, pour Rhea Sylvia, on a galement
T
r
2
3
19
3 0 10 ,

S.I.
Donc r=
T
2
19
1
3
3 0 10 , .

=
( , )
, .
6 521 365 24 60 60
3 0 10
2
19
1
3

= 5,20.10
11
m
2.1. T est la priode de rvolution dun des deux satellites de Rhea Sylvia,
r est leur distance au centre de Rhea Sylvia, M est la masse de Rhea Sylvia,
G est la constante de gravitation universelle. G =
4
2 3
2
r
MT
, donc G sexprime
en m
3
kg
1
s
2
.
2.2. On sait que Romulus a une priode T = 87,6 h et est une distance r = 1360km
de Rhea Sylvia. On peut donc calculer la masse M de Rhea Sylvia :
M =
4
2 3
2
r
GT
=
4 1360 10
6 67 10 87 6 60 60
2 3 3
11 2

( . )
, . ( , )
= 1,5.10
19
kg. a
Cned - Acadmie en ligne
99 Squence 5 SP02
C
orrig squence 5
Chapitre 1
On calcule la masse molaire du sulfate de magnsium qui a pour formule
MgSO
4
:
M = 24 + 32 + 64 = 120 g.mol
1

On applique la formule:
n
m
M
= =
60
120
= 0,50 mol
On applique la formule: n
V
V
= =
50
24
= 2,1 mol
mol
On en dduit la masse correspondante en utilisant: m = n.M.
La masse molaire du butane qui a pour formule C H
4 10
est gale:
M = 4 12 + 10 = 58 g.mol
1

Et on trouve finalement : m = 2,1 58 = 121,8 g = 1,2.10
2
g avec 2 chiffres
significatifs.
On applique la formule: n C = . = 0,5 0,300 = 0,15 mol
sol
V
On calcule la masse molaire du chlorure de magnsium qui a pour formule MgCl
2
:
M = 24 + 2 35,5 = 95 g.mol
1
.
Puis on trouve la masse correspondante en utilisant :
m = n.M = 0,15 95 = 14,3 g.
La masse peser est m = n.M = C
0
.V.M
m = n.M = C
0
.V.M = 5.10
3
2 158 = 1,58 g
Lors dune dilution la quantit de matire se conserve:
Dans 20 mL de solution S
0
prleve, il y a n
0
= C
0
V
0
moles de solut.
Cette quantit de matire de solut se retrouve dans V
1
= 500,0 mL de solution
S
1
, n
1
= C
1
V
1
n
0
= n
1
soit

C
0
V
0
= C
1
V
1
La concentration molaire de la solution S
1
est C
1
= C
0
.V
0
/ V
1
C
1
= (5.10
3
20)/500 = 2.10
4
mol.L
1
Test 1
Test 2
Test 3
Test 4
Test 5
Cned - Acadmie en ligne
100 Squence 5 SP02
Le facteur de la dilution ralise est F = V
1
/ V
0
= 500/20 = 25.
La solution mre a t dilue 25 fois.
CuCl
2
(s) Cu
2+
(aq) + 2 Cl

(aq)
Fe
2
(SO
4
)
3
(s) 2Fe
3+
(aq) + 3 SO
4
2
(aq)
Solution de chlorure de cuivre II: [Cu
2+
] = C [Cl

] = 2C
Solution de sulfate de fer III: [Fe
3+
] = 2C [SO
4
2
] = 3C

La quantit de matire de chaque ractif dans ltat initial est:


n
m
M
o( )
,
,
, .
Mg
Mg
Mg
mol

2 00
24 3
8 23 10
2
n
V
V
m
o(O )
O
2
2
mol
5 00
24 0
0 208
,
,
,

Le tableau davancement de la transformation chimique est:


Avancement 2Mg(s) + O
2
(g) 2 MgO (s)
tat initial (en mol) 0 n
0(Mg)
n
0(O
2
)
0
tat final (en mol) x
max
n
0(Mg)
2x
max
n
0(O
2
)
x
max
2x
max
tat final (en mol) 4,12.10
2
0 0,167 8,24.10
2

La valeur x
max
de lavancement maximal de cette transformation est:
n
0( ) Mg
2x
max
= 0 = x
max
= 4,12.10
2
mol
n
0( ) O
2
x
max
= 0 = x
max
= 0,208 mol

On conserve la plus petite valeur x
max
= x
max
= 4,12.10
2
mol

Le ractif limitantest Mg, car il est consomm le premier.

Les quantits de matire de magnsium restant et doxyde de magnsium


form sont gales lorsque: n
0( ) Mg
2x = 2x
Do x
n

0
2
2
4
8 23 10
4
2 06 10
( ) , .
, .

Mg
mol

En fin de transformation, la masse doxyde de magnsium formest:


n
MgO form
= 2 x
max
m
MgO form
= n
MgO form
.M
MgO
= 2 4 12 10 24 3 16 0 3 32
2
+ , . ( , , ) ,

Pour raliser le dosage par talonnage de la tartrazine dans le mlange, il faut


se placer une longueur donde i qui soit proche du maximum dabsorbance
pour le colorant jaune, et pour laquelle labsorbance du colorant bleu soit nulle.
La longueur donde i
1
= 450 nm vrifie ces deux conditions contrairement la
longueur donde i = 420 nm (absorbance du bleu patent non nulle).
Test 6
Test 7
Test 8
Test 9
Cned - Acadmie en ligne
101 Squence 5 SP02

680
Longueur donde en nm
520 360
0
0,1
400 440 480
Sirop de menthe dilu dix fois
560 600

1
= 450 nm
2
= 640 nm
640 720
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
Absorbance A
A
jaune
= 0,82
A
bleu
= 1,06


0 1
0
0,1
Absorbance A
Concentration massique c (mg.L
-1
)
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
1,7
1,8
1,9
2,0
Bleu patent V
Tartrazine
A
jaune
= 0,82
A
bleu
= 1,06
C
bleu
= 6,5 mg.L
-1
C
jaune
= 23.0 mg.L
-1
le sirop de menthe ayant t dilu 10 fois on a finalement:
c
mB
= 10 6,5 = 65 mg.L
1
et c
mT
= 10 23,0 = 230 mg.L
1

Les ions argent Ag


+
se sont transforms en mtal argent Ag et le mtal cuivre
Cu sest transform en ions cuivre (II) Cu
2+
:

Lion argent Ag
+
a gagn 1 lectron pour former latome Ag:
Ag
+
(aq)
+ e

= Ag (1)
Cette demi-quation dfinit le couple Ag
+
/Ag
Test 10
Cned - Acadmie en ligne
102 Squence 5 SP02
Latome de cuivre a perdu 2 lectrons pour former lion cuivre (II).
Cu
(s)
= Cu
2+
(aq)
+ 2 e

(2)
Cette demi-quation dfinit le couple Cu
2+
/Cu

quation bilan: 2 (1) + (2): Cu


(s)
+ 2Ag
+
(aq)
Cu
2+
(aq)
+ 2 Ag
(s)
On crit: MnO
4

(aq)
= Mn
2+
(aq)

Llment manganse est quilibr.
Il faut quilibrerllment oxygne.
En milieu aqueux cela se fait avec leau.
MnO
4

(aq)
= Mn
2+
(aq)
+ 4H
2
O

Il faut quilibrer llment hydrogne
introduit par leau.
En milieu acide on utilise H
+
(aq) (ou H
3
O
+
)
MnO
4

(aq)
+ 8H
+
(aq)
= Mn
2+
(aq)
+ 4H
2
O

Il reste quilibrer les charges lectriques.
On utilise pour cela les lectrons.
MnO
4

(aq)
+ 8H
+
(aq)+ 5e

= Mn
2+
(aq)
+ 4H
2
O
Chapitre 2
Activits

Valeur moyenne pH pH valeur moyenne pH +


soit 6,6 0,1 s pH s 6,6 + 0,1

pH 6 6 0 1 , ,

Lincertitude relative sur la concentration est donc :


pH
pH
0,1
6,6
0,015
1,5%: trs faible incertitude relative, donc bonne prcision.

La mtrologie est la science de la mesure (littralement). Elle intgre len-


semble des connaissances et des actions permettant dattribuer une pro-
prit particulire des objets, matriaux ou phnomnes, une valeur exprime
en nombre.

La mesure du pH est trs rpandue dans le domaine de la microbiologie, le


domaine mdical et le domaine de lenvironnement.

La mesure du pH est aussi utilise et ncessaire dans le domaine alimen-


taire, mais aussi dans le domaine agricole et horticole (pH de la terre pour les
cultures et les plantations).

Une autre grandeur de mesure lectrochimique est la conductivit. Cette


notion sera aborde dans les chapitres sur les dosages.
Test 11
Activit 1
Activit 2
Cned - Acadmie en ligne
103 Squence 5 SP02

Le pH tant connu 0,05 unit prs: 5,25 s pH s 5,35

[H
3
O
+
] = 10
pH
, fonction dcroissante donc lingalit change de sens
10
5,25
> [H
3
O
+
] > 10
5,35
soit 10
5,35
s [H
3
O
+
] s 10
5,25
4,467.10
6
s [H
3
O
+
] s 5,623.10
6

On peut donc crire: [H


3
O
+
]
moy
= (4,467.10
6
+ 5,623.10
6
)/2= 5,0.10
6

5,623 4,467
2
0,6 do [H
3
O
+
] = (5,0 0,6).10
6
mol.L
1
.

Lincertitude relative sur la concentration est donc :


H O
H O
3
3
[ ]
[ ]
, .
, .
, %

+
+

0 6 10
5 0 10
0 12 12
6
6
.

On retrouve bien lordre de grandeur du rsultat annonc.
Relation entre [H
3
O
+
] et [HO

Calcul de la concentration en ions H


3
O
+
partir des mesures de pH:
Le pH est li la concentration des ions H
3
O
+
par la relation:
pH = log [ H
3
O
+
] . [H
3
O
+
] = 10
pH
[H
3
O
+
] = 10
9,94
= 1,148.10
10
note 1,1. 10
10
avec 2 chiffres significatifs.

Calcul du produit des concentrations en HO



et H
3
O
+
:
[HO

] [H
3
O
+
]= 1,0.10
4
1,1.10
10
=1,1. 10
14
[HO

] en mol.L
1
1,0.10
4
1,0.10
3
1,0.10
2
pH mesur 9,94 11,02 11,97
[H
3
O
+
] en mol.L
1
1,1. 10
10
9,5. 10
12
1,1. 10
12

[HO

] [H
3
O
+
] 1,1. 10
14
9,5. 10
15
1,1. 10
14

Les valeurs obtenues sont trs proches, et mme identiques si on les exprime
avec 1 seul chiffre significatif.
[HO

] [H
3
O
+
] 10
14

Quantit de molcules deau contenue dans 1L deau:


n
m
M
V
M M
( )

H O =
2
H O
H O O H
2
2


+


+

eau
2
1 000 1
16 2
555 5 , mol

Quantit dions H
3
O
+
contenue dans 1L deau pure:
n V ( ) , .
,
H O H O mol
3
+
3
+ pH

1
]
10 10 1 1 0 10
7 0 7
V

Pourcentage P de molcules deau concernes par lautoprotolyse:


P
n
n



eau ragit
total
100
2 1 0 10
100 3 6
7
55 5
, .
, .

,
110 4 10
7 7
% . %
Activit 3
Activit 4
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
104 Squence 5 SP02
P 4.10
9
donc seulement 4 molcules deau sur 1 milliard de molcules deau
participent lautoprotolyse!!
Ce nombre est extrmement faible. On peut donc ngliger le phnomne dauto-
protolyse dans leau pure, et considrer que leau pure est constitue uniquement
de molcules deau.
Exercices dapprentissage
QCM

Soit de leau pure 25 C


b) pH = 7,0
c) [ ]

HO = 1,0.10
7
mol.L
1
.

Soit une solution aqueuse de pH = 9,0 25C


c) Ke = 1,0.10
14
.

Soit une solution aqueuse de [ ]

HO = 1,0.10
6
mol.L
1
25C
b) pH = 8,0
c) Ke = 1,0.10
14
.

25C, une solution acide a un pH:


c) infrieur 7,0.
pH et concentration
En appliquant pH = log [H
3
O
+
] et [H
3
O
+
] = 10
pH
Concentration en ions H
3
O
+

(en mol.L
1
)
1,0.10
2
1,0.10
6
5,0.10
3
3,2.10
5
pH de la solution 2,0 6,0 2,3 4,5
Solution de soude
On sait que Ke = [H
3
O
+
(aq)
] [OH

(aq)
] = 10
14
do
H O =
Ke
HO
=
10
5,0.10
=
3
+
(aq)
14
3
(aq)

1
]

1
]

22,0.10 mol/L
12
[H
3
O
+
] < [HO

] donc la solution est basique


Calcul du pH: on applique la relation dfinissant le pH dune solution:
pH = log [H
3
O
+
] = log 2,0.10
12
= 11,7
Le produit ionique de leau
Ke = [H
3
O
+
(aq)
] [OH

(aq)
] = 10
14
25C
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
105 Squence 5 SP02
H O
Ke
HO
mol/L
3
+
(aq)

(aq)

1
]

1
]

10
10
10
14
2
12
puis pH = log [H
3
O
+
] = log 10
12
= 12
[HO

]

(en mol.L
1
) 10
2
2.10
2
10
7
10
9
2,3.10
12
[H
3
O
+
]

(en mol.L
1
) 10
12
5.10
13
10
7
10
5
4,3.10
3
pH 12 12,3 7 5 2,4
Prcision dans la mesure du pH
Lencadrement de la valeur relle du pH est 3,43 s pH s 3,45
[H
3
O
+
] = 10
pH
, fonction dcroissante donc lingalit change de sens
10
3,43
> [H
3
O
+
] > 10
3,45
soit 10
3,45
s [H
3
O
+
] s 10
3,43
3,55.10
4
s [H
3
O
+
] s 3,71.10
4
On peut donc crire: [H
3
O
+
]
moy
= (3,55.10
4
+ 3,71.10
4
)/2 = 3,64.10
4
do
[H
3
O
+
] = (3,64 0,08).10
4
mol.L
1
.
Lincertitude relative sur la concentration est donc :


[H O ]
[H O ]
0,08.10
3,64.10
0,022 2%
3
+
3
+
4
4

pH dune solution dilue

Concentration en ions oxonium [H


3
O
+
] = 1,0.10
10
mol/L.
Concentration en ions hydroxyde

HO
Ke
H O
(aq)
(aq) 3
+

, .
, .

1
]

1
]

10
1 0 10
1 0 1
14
10
00
4
mol/L
Concentration apporte C de cette solution:
C

1
]
HO mol/L
(aq)

, . 1 0 10
4

Par dfinition, la concentration apporte C


n
V
m
M .V
solut solut
solut
donc
m
solut
= C.M
solut
.V
Pour la prparation de 50 mL de cette solution, la masse de solut est:
m
solut
= C.M
solut
.V= 1,0.10
4
(12 + 3 + 16 + 39) 50.10
3

m
solut
= 3,5.10
4
g = 0,35 mg

Pour diluer 10 fois 5,0 mL de cette solution:


a) On utilise une pipette jauge de 5,0 mL pour prlever la solution mre et
une fiole jauge de 10 5,0mL = 50,0 mL pour raliser la dilution.
Exercice 5
Exercice 6
Cned - Acadmie en ligne
106 Squence 5 SP02
b) La concentration de la solution dilue prpare est donc 10 fois plus faible:
C
d
= C/10 = 10
5
mol/L.
c) Le pH de la solution dilue se calcule partir de la nouvelle concentration
C
d
.
H O
Ke
HO
Ke
3
+
(aq)
(aq)

1
]

1
]

, .
C
d
10
1 0 10
1
14
5
,, .

0 10
9
mol/L

puis pH
d
= log [H
3
O
+
] = log 10
9
= 9,0
La solution basique dilue 10 fois un pH qui diminue de 1 unit.
pH et teinture

et


Bain A Bain B Bain C
Hlianthine Jaune pH > 4,4 Jaune pH > 4,4 Jaune pH > 4,4
Bleu de Bromothymol Jaune pH < 6 Bleu pH > 7,6 Bleu pH > 7,6
Phnolphtalne Incolore pH < 8 Incolore pH < 8 Violac pH > 10
Domaine de pH 4,4 < pH < 6 7,6 < pH < 8 10 < pH < 14
Nature du bain 25C Acide Lgrement
basique
Trs basique

pH
A
= log [H
3
O
+
] = log (2.10
5
) = 4,7 donc le bain A est acide.
Acide ou basique?

Soit une solution aqueuse 80C avec un pH gal 6,5.


pKe = logKe = log (2,5.10
13
) = 12,6 et pKe/2 = 12,6/2 = 6,3 < 6,5
pH > pKe donc la solution est trs lgrement basique.


HO
HO
mol.L
1


( ) , .
,
, .

1
]

n
V
1 0 10
0 200
5 0 10
4
4
ainsi
H O
Ke
HO
m
3
5 0 10
5 0 10
4
10 +

1
]

1
]

2,5.10
13
, .
, . o ol L /

do pH = log [H
3
O
+
] = log (5,0.10
10
) = 9,3

1
]

1
]

HO
Ke
H O
Ke
10
2,5.10
10
1,3.10 mol / L
3
+ pH
13

4,7
8

37C pKe/2 = 13,6/2 = 6,8 < 7,4


Dans le sang du corps humain pH > pKe/2 donc le sang est un liquide basique.
pH dune eau industrielle
Lorsquon dilue une solution acide, le pH augmente.
Initialement, pH
i
= 4,2 donc [H
3
O
+
]
i
= 10
pH
= 10
4,2
= 6,3.10
5
mol/L.
Exercice 7
Exercice 8
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
107 Squence 5 SP02
Aprs dilution, il faut un pH final tel que:
pH
f
> 6,0 . log [H
3
O
+
]
f
> 6,0 . log [H
3
O
+
]
f
< 6,0 . [H
3
O
+
]
f
< 10
6
mol/L
Le facteur de dilution est le rapport des concentrations:
[ ]
[ ]
, .
, .
.
H O
H O
3
3

+
+

i
f
6 3 10
1 0 10
63
5
6
Il suffit donc de diluer au moins dun facteur 63.
Diluer 100 fois conviendrait donc parfaitement.
Chapitre 3
Activits
Raction entre lammoniac et lacide chlorhydrique
crire lquation de la raction rsultant de cette observation.
NH
3(aq)
+ H
3
O
(aq)
+
+ Cl


(aq)
NH
4
Cl
(s)
Conclusion de lactivit1: Lors de cette transformation chimique, lammo-
niac NH
3
a gagn un ion hydronium (appel proton) H
+
pour former lion
ammonium NH
4
+
.
Les changements de couleur du BBT
Rsultats de lexprience 1: la solution devient JAUNE.
Interprtation de lexprience 1: Il sest donc form lespce colore jaune HIn
(aq)
.
In

(aq)
+ CH
3
COOH
(aq)
HIn
(aq)
+ CH
3
COO

(aq)
Lion In

: La molcule CH
3
COOH :
a gagn 1 atome dhydrogne H a gagn
1
atome dhydrogne H
a perdu 2
cation H+ (ion hydronium) a perdu 2 cation H
+
3 anion H

(ion hydrure) 3 anion H

Conclusion de lexprience 1:
In

(aq) a gagn un proton H


+
et a form lespce HIn
(aq)
.
CH
3
COOH a perdu un proton H
+
et a form lespce CH
3
COO

.
In

(aq) et CH
3
COOH ont chang un proton H
+
.
Rsultats de lexprience 2: la solution devient BLEUE.
Interprtation de lexprience 2 : Il sest donc form lespce colore bleue
In

(aq).
HIn
(aq)
+ NH
3(aq)
In

(aq)
+ NH
4
+
(aq)
Activit 6
Activit 7
Cned - Acadmie en ligne
108 Squence 5 SP02
La molcule HIn : La molcule NH
3
:
a gagn
1 atome dhydrogne H
a gagn 1 atome dhydrogne H
a perdu 2
cation H
+
a perdu 2
cation H
+
3 anion H

anion H

Conclusion de lexprience 2:
HIn
(aq)
et NH
3(aq)
ont chang un proton H
+
.
Conclusion de lactivit2: Lors de ces transformations chimiques, certaines
espces ont gagn un proton H
+
(aq)
, et dautres espces ont perdu un
proton H
+
(aq).
Lors de ces transformations chimiques, un proton H
+
(aq)
a
t chang.
Notion dquilibre chimique

c ( CH CO H
3 2
) en mol.L
1
10
4
10
3
10
2
pH mesur 25 C 4,3 3,9 3,4

1
]
H O
3
+
calcule en mol.L
1
5,0.10
5
1,3.10
4
4,0.10
4
Dans les 3 solutions dacide thanoque: c ( CH CO H
3 2
) >

1
]
H O
3
+

Tableau davancement de la raction de lacide thanoque avec leau:


quation:
CH
3
CO
2
H (aq) + H
2
O (L) CH
3
CO
2

(aq) + H
3
O
+
(aq)
E.I (en mol) n
i
solvant 0 0
En cours n = n
i
x solvant x x
E.F (en mol) n
f
= n
i
x
f
solvant x
f
x
f
Daprs la case grise, x
f
= n
f
H O
3
( )
+

=

1
]
H O
3
+
.V
De plus, le ractif limitant tant lacide thanoque (leau, solvant, est en excs),
x
max
est tel que n
i
x
max
= 0
soit x
max
= n
i
= c ( CH CO H
3 2
).V
Or exprimentalement

1
]
H O
3
+
< c ( CH CO H
3 2
) donc x
f
< x
max
: la raction nest
pas totale.
On est dans le 2
e
cas, donc en prsence dun quilibre.
Lquation scrit donc avec la double flche:
CH CO H H O CH CO aq H O aq
3 2 2 3 2 3
(aq) (l) +

+
+
( ) ( ))
Dtermination exprimentale du K
A
dun couple par pH-mtrie

HInd
(aq)
+ H
2
O
(l)
= Ind

(aq)
+ H
3
O
+
Activit 8
Activit 9
Cned - Acadmie en ligne
109 Squence 5 SP02

n
H O
3
+
= x
f
do [H
3
O
+
] =
x
f
V

= 10
pH
x
f
= n
H O
3
+
= 10
pH
.V

= 10
4,2
0,1000 = 6,3 10
6
mol

Si HInd est totalement consomm alors n


HInd
x
max
= 0, soit c.V x
max
= 0.
x
max
= c.V = 2,9 10
4
0,1000 = 2,9. 10
5
mol
x
f
< x
max
donc lacide nest pas totalement dissoci: la transformation nest pas
totale, elle est limite. Lacide HInd est donc un acide faible.

K
A
=
H O Ind
HInd
3
+
(aq)
(aq)

1
]

1
]

1
]
f f
f
.
Daprs lquation chimique [H
3
O
+
]
f
= [Ind

(aq)
]
f
do K
A
=
H O
3
+

1
]

1
]
f
aq
f
HInd
2
( )
Daprs la conservation de la matire [HInd
(aq)
]
ini
= c = [HInd
(aq)
]
f
+ [Ind

(aq)
]
f
,
donc [HInd
(aq)
]
f
= c [Ind

(aq)
]
f
= c [H
3
O
+
]
f

K
A
=
H O
H O
3
+
3
+

1
]

1
]
f
f
2
c
=
10
10
2

pH
pH
c

Application numrique : K
A
=
10
2 9 10 10
2 4 2
4 4 2



,
,
,
= 1,8 10
5
pK
A
= log K
A
= log (1,8 10
5
) = 4,8
Dtermination exprimentale du K
A
dun couple par spectrophotomtrie

Afin que labsorbance de la forme acide soit quasiment nulle et celle de la


forme basique du vert de bromocrsol soit maximale, il faut rgler le spectro-
photomtre sur une longueur donde proche de 630 nm.

Pour la solution n
o
10, pH = 5,3 on obtient
%[Ind ]
[Ind ]
[Ind ]+[HInd]
100
[Ind ]
c
100
0


,,746
0,970
100 76 9 , %

,
qui correspond bien lordonne du point dabscisse pH = 5,3.
On a [HInd] = [Ind

] lorsque les 2 espces sont 50% (intersection des 2courbes).


Lorsque [Ind

(aq)
] = [Hind
(aq)
] alors pH= 4,9.

Diagramme de prdominance :
pH
0 HInd
prdomine
Ind

prdomine
4,9 14

La teinte sensible du vert de bromocrsol est le vert. Il prend cette coloration


dans un intervalle de pH appel la zone de virage. Le tableau nous indique
que :
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
110 Squence 5 SP02
le passage de la coloration acide la teinte sensible a lieu pour
3,3 < pH < 3,8.
le passage de la teinte sensible la coloration basique a lieu pour
5,3 < pH < 6,2.
partir des valeurs du tableau, on ne peut pas donner un intervalle prcis.
On peut rpondre que cet intervalle est 3,8 < pH < 5,3, mais on peut aussi dire
3,3 < pH < 6,2. Il manque des donnes dans le tableau si on veut tre plus prcis.

La teinte acide du vert de bromocrsol est visible si

1
]

1
]

HInd
Ind
(aq)
(aq)
> 10,
soit

1
]

1
]

Ind
HInd
(aq)
(aq)
< 10
1
alors log

1
]

1
]

Ind
HInd
(aq)
(aq)
< 1 or pH = pK
A
+ log

1
]

1
]

Ind
HInd
(aq)
(aq)
Le vert de bromocrsol prend sa teinte acide si pH < pK
A
1.
Le vert de bromocrsol prend sa teinte basique si

1
]

1
]

Ind
HInd
(aq)
(aq)
> 10,
alors log

1
]

1
]

Ind
HInd
(aq)
(aq)
> 1 or pH = pK
A
+ log

1
]

1
]

Ind
HInd
(aq)
(aq)

Le vert de bromocrsol prend sa teinte basique si pH > pK
A
+ 1.
>

[HInd ]
[Ind ]
10
(aq)
(aq)

[Ind ]
[HInd ]
1
(aq)
(aq)

>

[Ind ]
[HInd ]
10
(aq)
(aq)
teinte acide :
JAUNE
teinte sensible :
VERT
teinte basique :
BLEU
4,9 3,9 5,9
pK
A
+ 1 pK
A
pK
A
1
pH

On a valu prcdemment que le vert de bromocrsol prsente sa teinte
sensible pour 3,8 pH 5,3 (ou 3,3 < pH < 6,2). Mais cette valuation est
base sur le tableau qui ne donne pas la coloration dune solution de vert de
bromocrsol dont le pH serait gal 5,9. Lintervalle trouv par le calcul est
cohrent avec les donnes dont on dispose.
Exercices dapprentissage
Identifier la base
La potasse, solide ionique, est le nom usuel de lhydroxyde de potassium.

Les ions qui constituent ce solide ionique sont lion potassium K


+
et lion
hydroxyde HO

Un solide ionique tant neutre, sa formule est KOH.


Exercice 10
Cned - Acadmie en ligne
111 Squence 5 SP02

quation de la raction de dissolution dans leau de lhydroxyde de potas-


sium: KOH K
+
(aq)
+ OH

(aq)

Parmi les ions dissous, la base au sens de Brnsted est lion OH

(aq)
car il est
capable de capter un proton selon la demi-quation protonique:
OH

(aq)
+ H
+
(aq)
= H
2
O

Il appartient donc au couple acide/base: H


2
O / OH

(aq)

Antiseptique oculaire
La solution aqueuse dacide borique HBO
2(aq)
est comme antiseptique oculaire
lger.

La formule de la base conjugue de lacide borique HBO


2(aq)
appele ion
borate est lespce obtenue par perte dun proton, soit BO
2

(aq)
.

La demi-quation acido-basique du couple acide borique / ion borate est :


HBO
2(aq)
=

BO
2

(aq)
+ H
+
(aq)
Un triacide
Lacide phosphorique a pour formule H
3
PO
4
. Cest un antioxydant de code E338.
Il est prsent dans les boissons au cola.

Par perte dun premier proton H


+
, lacide phosphorique se transforme en ion
dihydrognophosphate.
a) La formule de lion dihydrognophosphate est H
2
PO
4

.
b) La demi-quation acido-basique du couple acide phosphorique / ion
dihydrognophosphateest:
H
3
PO
4 (aq)
=

H
2
PO
4

(aq)
+ H
+
(aq)

son tour, lion dihydrognophosphate peut perdre un proton H


+
et se trans-
former en ion hydrognophosphate.
a) La formule de lion hydrognophosphate est HPO
4
2
.
La demi-quation acido-basique du deuxime couple form est:
H
2
PO
4

(aq)
=

H
+
(aq)
+ HPO
4
2
(aq)
.

Enfin, lion hydrognophosphate peut perdre un proton et se transformer en


ion phosphate.
a) La formule de lion phosphate est PO
4
3
.
b) La demi-quation acido-basique du troisime couple form est:
HPO
4
2
(aq)
=

H
+
(aq)
+ PO
4
3
(aq)
.

Le mot triacide provient du fait que lacide phosphorique H


3
PO
4
est
capable de perdre 3 protons.

Parmi les espces obtenues il y a 2 ampholytes, espces pouvant jouer le


rle dacide et le rle de base: lion dihydrognophosphate H
2
PO
4

(acide du
couple H
2
PO
4

/ HPO
4
2
et base du couple H
3
PO
4
/

H
2
PO
4

) et lion hydrogno-
phosphate HPO
4
2
(acide du couple HPO
4
2
/ PO
4
3
et base du couple H
2
PO
4

/
HPO
4
2
).
Exercice 11
Exercice 12
Cned - Acadmie en ligne
112 Squence 5 SP02
Rapport de concentrations
Une solution contenant divers couples acido-basiques, dont le couple NH
4
+
/NH
3

de K
A
= 6,3.10
10
, a un pH gal 10,5.

pK
A
= log K
A
= log (6,3.10
10
) = 9,2 < 10,5 donc pK
A
< pH.
Daprs le diagramme de prdominance,
HH
4
pK
A
= 9,2
NH
3
pH
+
on en dduit que lespce prdominante du couple NH
4
+
/NH
3
dans cette solution
est la base NH
3
.

Daprs la relation fondamentale +


_
,

pH pK log
[base]
[acide]
f
f
A

, on dduit

_
,


+
log
[NH ]
[NH ]
pH pK
3
44
A
Do
+

[NH ]
[NH ]
10
3
4
pH pK
A
soit
+

[NH ]
[NH ]
10 10 19,95 20.
3
4
10,5 9,2 1,3
Ce rsultat confirme que NH
3
prdomine dans cette solution (20 fois plus de NH
3
que de NH
4
+
).
Solution dthanoate de sodium

CH3COONa

eau
CH3COO

+ Na
+
.

pH = 9 > 7 : la solution est donc basique.


Lion thanote est la base conjugue de lacide CH
3
COOH, dans le couple
CH
3
COOH / CH
3
COO

On ajoute de lacide chlorhydrique : le pH diminue.


CH
3
COO

+ H
3
O
+
CH
3
COOH + H
2
O
Eau de piscine
Le volume de la piscine est: V = L.l.h = 25 6 2,5 = 375 m
3
= 3,75.10
5
L.
Quantit de matire dion hydronium apporte par leau:
n
1
(H
3
O
+
) = V.10
pH
= 3,75.10
5
/ 10
5,5
= 1,19 mol
Quantit de matire dion hydronium apporte par lajout dacide:
n
2
= (H
3
O
+
) = C.V = 12 0,250 = 3,0 mol
pH final de leau de la piscine: n(H
3
O
+
) = n
1
(H
3
O
+
) + n
2
(H
3
O
+
) = 4,19 mol dion
hydronium dans V = 3,75.10
5
L
[H
3
O
+
] = n(H
3
O
+
) / V = 4,19 / 3,75.10
5
= 1,12 10
5
mol L
1
.
pH = log[H
3
O
+
] = log(1,12 10
5
) = 4,95
Exercice 13
Exercice 14
Exercice 15
Cned - Acadmie en ligne
113 Squence 5 SP02
Dilution

Par dfinition pH = log[H


3
O
+
]

pH
A
= log[H
3
O
+
] = log(2,0 10
3)
= 2,7

[H
3
O
+
]
B
= 10
pH
= 10
3,5
= 3,2 10
4
mol L
1

n(H
3
O
+
)
B
= [H
3
O
+
].V = 3,2 10
4
0,020 = 6,4 10
6
mol

Les 20 mL de solution B sont dilus avec 80 mL deau donc le volume final est
de 100mL.
Le volume final est 5 fois plus grand que le volume initial; la concentration de la
solution C est 5 fois plus petit que celui de la solution B soit
[H
3
O
+
]
C
= 6,4 10
5
mol.L
1
.
pH
C
= log([H
3
O
+
]/5) = log[H
3
O
+
] + log5 = pH + log5 = 3,5 + 0,7 = 4,2
ou bien
pH
C
= log[H
3
O
+
]
C
= log (6,4 10
5
) = 4,2
Acides amins


TH
2
+
| TH | T


2,6 10,4
pH

GH
3
+
| GH
2
| GH

| G
2

2,2 4,2 9
pH

LH
3
2+
| LH
2+
| LH | L


2,2 8,9 10
pH

Les formules sur le flacon sont fausses. Elles montrent la neutralit de la


molcule mais les protons ne sont pas leur place :
H
3
N CH COO
|
CHOH
|
CH3
(2)
(1)
+
TH
H
3
N CH COO
|
CH
2
CH
2
COOH

(3)
(1)
+
(2)

GH
2
H
2
N CH COO
|
(CH
2
)
4

|
NH
3
(2)
(1)
(3)

LH
+

pH = 6,5, la thronine reste au milieu (forme neutre TH), lacide glutamique


migre vers le ple + (formeGH

) alors que la lysine migre vers le ple (forme


LH
2+
).
Le glycocolle

HOOCCH
2
NH
3
+

|


OOCCH
2
NH
3
+

|


OOCCH
2
pH
2,3 9,6

pH isolectrique = 5,95
Exercice 16
Exercice 17
Exercice 18
Cned - Acadmie en ligne
114 Squence 5 SP02
Chapitre 4
Activits
Mesures de pH de solutions acides

et


Solutions dacide chlorhydrique Solutions dacide thanoque
Concentration
C
ai
en solut
C
a1
=
10
2
mol.L
1
C
a2
=
10
3
mol.L
1
C
a3
=
10
4
mol.L
1
C
a1
=
10
2
mol.L
1
C
a2
=
10
3
mol.L
1
C
a3
=
10
4
mol.L
1
log C
ai
2 3 4 2 3 4
pH
mesur
2,0 3,0 4,0 3,4 3,9 4,6
[H
3
O
+
] (en mol.L
1
) 1,0.10
2
1,0.10
3
1,0.10
4
4,0.10
4
1,3.10
4
2,5.10
5

On remarque que [H
3
O
+
] = C
ai
pour lacide chlorhydrique : il ragit donc
totalement avec leau.
Par dfinition (vue dans le chapitre 3), on en dduit que lacide chlorhydriqueest
donc un acide fort.
On remarque que [H
3
O
+
] = C
ai
(et mme [H
3
O
+
] < C
ai
) pour lacide thanoque:
il ne ragit donc pas totalement avec leau. Sa raction est limite, un quilibre
est atteint.
Par dfinition (vue dans le chapitre 3) on en dduit que lacide thanoque est
donc un acide faible.

Expression du pH dune solution dacide fort en fonction de sa concentration


C
a
: Pour lacide fort (acide chlorhydrique) on a [H
3
O
+
] = C
ai

soit

pH = log[H
3
O
+
]= log C
ai
Cette relation nest pas vrifie pour lacide faible (acide thanoque).
Mesures de pH de solutions basiques de soude

On ralise une dilution de la solution mre de soude dans le volume


V
0
= 50,0mL deau:
Lors dune dilution, la quantit de solut (NaOH) se conserve, ce qui se traduit
par lgalit suivante:
C
b0
V = C
b
(V
0
+ V) soit C
C V
V V
b
b

+
0
0

V (mL) 1,0 1,6 2,6 4,3 7,2 12,4 23,0


pH
mesur
10,6 10,8 11 11,2 11,4 11,6 11,8
C
b
(mol.L
1
) 2,0.10
4
3,1.10
4
4,9.10
4
7,9.10
4
1,3.10
3
2,0.10
3
3,2.10
3
log C
b
3,7 3,5 3,3 3,1 2,9 2,7 2,5
Activit 11
Activit 12
Cned - Acadmie en ligne
115 Squence 5 SP02

L'quation de la droite obtenue est pH = 14,3 + logC


b
.

Pour la solution de soude, qui est une base forte, on obtient la relation
pH = 14,3 ( log C
b
) = 14,3 + log C
b
- 14 + log C
b

pH = pKe + log C
b
Effet thermique

Lhydroxyde de sodium et lacide chlorhydrique sont tous les deux des produits
trs corrosifs. Aussi la manipulation des solutions concentres ncessite-t-elle
le port de gants et de lunettes de protection.

Ancien
pictogramme
Nouveau
pictogramme

Ce sigle signifie que le produit peut dtruire les tissus vivants ou
dautres surfaces.
Les prcautions prendre sont les suivantes:
viter tout contact avec la peau, les vtements.
Mettre des gants, de lunettes de protection et une blouse en
coton.
Ne pas respirer les vapeurs.

Une raction qui libre de la chaleurest une raction exothermique.

Avec masse du mlange m = 200 g; capacit calorifique massique de leau


C
o
= 4180 J.kg
1
C
1
et
2

1
= 26,2 19,7 = 6,5C.
La quantit de chaleur libre par cette raction dans le mlange est
Q = m C
0
(
2

1
) = 0,200 4180 (25,3 18,8) = 5434 J.
Activit 13
Cned - Acadmie en ligne
116 Squence 5 SP02

Quantits de matire mises en jeu: n(H


3
0
+
) = C.V = 1,0 0,100 = 0,1 mol et
n(HO

) = C.V = 1,0 0,100 = 0,1 mol

La quantit de chaleur libre est de 5430 J pour 0,1 mol ragissant, donc
5430 J = 54,3 kJ pour 1 mol.
La chaleur de raction est donc de 54,3kJ.mol
1
.
La dtermination prcdente est donc tout fait acceptable comme premire
approximation.
Influence des quantits de matire

Sur le graphe, on distingue une droite de pente positive puis un palier hori-
zontal.
10
0
masse de soude (g)
0
1
20
30
40
50
60
Temprature en fonction de la masse de soude ajoute
t
e
m
p

r
a
t
u
r
e

(
C

)
2 3 4 5 6
La droite de pente positive permet de dduire que llvation de la temprature
est proportionnelle la masse de soude ajoute.
Le palier horizontal permet de dduire que la temprature reste constante malgr
lajout de soude.

La pente positive correspond laugmentation de lavancement de la raction,


et le palier correspond latteinte de lavancement maximal.

Relation entre masse et quantit de matire m(NaOH) = n(NaOH) M(NaOH)


La masse et la quantit de matire sont proportionnelles : lvolution de la
temprature en fonction de la quantit de matire nest donc pas la mme que
lvolution de la temprature en fonction de la masse.

Llvation de la temprature du systme chimique est proportionnelle la


quantit de matire en soude mise en jeu, et donc lnergie thermique dga-
ge est proportionnelle la quantit de matire en soude mise en jeu.
Activit 14
Cned - Acadmie en ligne
117 Squence 5 SP02
Exprience prliminaire

a) Lajout dacide a une influence sur le pH de la solution S2 seulement.


b) Lajout deau, donc la dilution modre des solutions, a une influence sur le
pH de la solution S2 seulement.

La solution S1, qui ne subit aucune variation de pH, est donc une solution
tampon.
Exercices dapprentissage
Identifier un acide fort ou une base forte
Pour pH < 7 on a une solution contenant un acide, et pour pH > 7 on a une solu-
tion contenant une base.
Pour un acide, si la relation C pH log
a
est vrifie, alors lacide est fort.
Pour une base si la relation + C pH 14 log
b
est vrifie, alors la base est
forte
Solution A B C D E
pH 3,0 10,5 3,7 2,8 11,0
C (mol.L
1
) 1,0.10
3
3,0.10
3
2,0.10
4
1,8.10
3
2,2.10
1
Acide ou base? acide base acide acide base
Vrification logC = 3,0 14 + logC = 11,5 logC = 3,7 logC = 2,7 14 + logC = 13,3
Fort(e)? oui non oui non non
Vrai ou faux?

Faux: Le pH dune solution dacide fort est pH = log(c) = log (0,05) = 1,3.

Vrai: Le volume de la solution est multipli par 5 (solution dilue 5 fois): la


concentration de lacide est donc divise par 5.

Faux.
On ralise la raction dun acide fort et dune base faible. Les quantits dacide
(n
A
= c
A
.v
A
= 0,05 10
2
= 5.10
4
mol) et de base mises en prsence (n
B
=
c
B
.v
B
= 0,02 2,5.10
2
= 5.10
4
mol) sont gales et les coefficients stchiom-
triques gaux.
Lquation de la raction est H
3
O
+
+ H
3
COO

H
2
O + H
3
CCOOH : la solu-
tion finale est donc une solution contenant 5.10
4
mol dacide thanoque, donc
pH < 7.

Faux: Les ions nitrate et chlorure ne sont pas des bases ; ils restent indiffrents
en solution.
Activit 15
Exercice 19
Exercice 20
Cned - Acadmie en ligne
118 Squence 5 SP02

Retrouver les solutions


Chlorure de sodium (eau sale) NaCl: ni acide ni base: milieu neutre donc
pH = 7: solution A.
Soude NaOH : base forte donc pH = 14 + log[base forte] = 14 + log(0,01)
= 12 : solution E.
Ammoniac NH3 : c'est une base faible donc pH > 7: solution C.
Chlorure dammonium NH
4
Cl et acide benzoque C
6
H
5
COOH : ce sont
des acides faibles donc pH < 7: solution B ou D (pH = 5,6 ou 3,1).
Comparaison de 2 acides faibles: concentration gale, le plus fort a le plus petit
pKa et le plus petit pH or pK
A2(=9,2)
> pK
A3(=4,2)
donc:
chlorure dammonium NH
4
Cl a le plus grand pH, soit pH = 5,6 : solution B.
acide benzoque C
6
H
5
COOH a le plus petit pH, soit pH = 3,1 : solution D.

a) La solution obtenue, rsultant dun mlange quimolaire dun acide faible


et de sa base conjugue, est une solution tampon.
b) Le pH de cette solution tampon correspond au pK
A
du couple, donc
pH
mlange
= 9,2.
Ractions chimiques dans le foie

HCO
3

(aq)
+ H
3
O
+
(aq)

(CO
2
, H
2
O)
(aq)
+ H
2
O
(l)

Les ions hydrognocarbonate ou les ions lactate vont ragir avec les ions
oxonium. La quantit dions oxonium va donc diminuer dans les liquides phy-
siologiques et par consquent le pH va augmenter. Lacidit va donc diminuer.

proprits alcalinisantes signifie donc qui fait diminuer lacidit, donc aug-
menter le pH.
Distinguer un acide faible dun acide fort

HA
(aq)
+ H
2
O
( )

(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
Les couples mis en jeu sont: HA
(aq)
/ A

(aq)
et H
3
O
+
(aq)
/ H
2
O
( )
.

Daprs lquation chimique, on a n(H


3
O
+
(aq)
) = n(A

(aq)
)

a) n(H
3
O
+
) = [H
3
O
+
].V
n(H
3
O
+
)
1
= 1,3 10
3
0,200 = 2,6 10
4
mol
n(H
3
O
+
)
2
= 1,0 10
2
0,200 = 2,0 10
3
mol
Exercice 21
Exercice 22
Exercice 23
Cned - Acadmie en ligne
119 Squence 5 SP02
b) n(HA)
0
= c
0
.V
n(HA
1
)
0
= n(HA
2
)
0
= 1,0 10
2
0,200 = 2,0 10
3
mol
c) Lavancement maximal x
max
de la raction correspond la consomma-
tion de tout lacide prsent initialement n(HA)
0
x
max
= 0 donc
x
max
= c
0
.V. = 2,0 10
3
mol
Avancement final x
f
= n(H
3
O
+
) = n(A

)
x
f1
= 2,6 10
4
mol
x
f2
= 2,0 10
3
mol
d) Si x
f
< x
max
alors la transformation est limite: tout lacide introduit initiale-
ment nest pas consomm (bien quil soit le ractif limitant).
x
f1
< x
max
donc HA
1
est lacide faible
x
f2
< x
max
donc HA
2
est lacide fort (totalement dissoci dans leau).
tude de texte (source : Wikipdia) sur les applications
des solutions tampons

Les solutions tampons sont prsentes dans lenvironnement (L1 L5), dans les
aliments consomms (L6 L9), dans le corps des vivants (L10 L24) et dans
plusieurs exprimentations en laboratoire (L25 L31).

Le pouvoir tampon permet dvaluer le degr defficacit dune solution tam-


pon (L5, L9 et L30).

Couples (ou systmes) intervenant pour tamponner un milieu: systme bicar-


bonate H
2
CO
3
/ HCO
3

, systme phosphate H
2
PO
4

/ HPO
4
2
, systme proti-
nique.
Effort musculaire et douleur: une histoire de pH

pH du sang et maintien de sa valeur


1.1.a) CO
2
, H
2
O (aq) + H
2
O (l) = HCO
3

(aq) + H
3
O
+
(aq)
K
A1
=
+
[HCO ].[H O ]
[CO , H O]
3 3
2 2
pKa
1
= log Ka
1
= log
+
[HCO ].[H O ]
[CO , H O]
3 3
2 2
= log

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
log [H
3
O
+
]
pKa
1
= log

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
+ pH
soit pH = pKa
1
+ log

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
1.1.b) log

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
= pH pKa
1

do

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
= 10
pHpKa1
= 10
7,4 6,1
= 10
1,3
= 20
Exercice 24
Exercice 25
Cned - Acadmie en ligne
120 Squence 5 SP02
1.1.c) Si [CO
2
, H
2
O] augmente, alors le rapport

[HCO ]
[CO ,H O]
3
2 2
diminue, donc son
logarithme aussi.
On a tabli que pH = pKa
1
+ log

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
, donc le pH doit diminuer.
On retrouve ce constat dans le texte : diminution locale du pH sanguin du fait
de la cration en abondance de dioxyde de carbone dissous dans le sang.
1.2.a) Au voisinage du poumon, lquilibre 2 est dplac dans le sens de la
consommation de O
2
. La raction 2 a lieu majoritairement en sens inverse.
Lhmoglobine se charge de dioxygne.
1.2.b) Au voisinage du muscle, lquilibre 2 est dplac dans le sens de la
consommation de CO
2
. La raction 2 a lieu majoritairement en sens direct.
1.2.c) Lors dun effort lhmoglobine ragit avec le dioxyde de carbone, il y a
formation de HbCO
2
, ainsi elle empche une augmentation de [CO
2
, H
2
O] et
empche une baisse du pH.
La respiration, donc lapport de O
2
, permet lhmoglobine de se rgnrer:
elle libre du CO
2
au niveau des poumons et se recharge en O
2
. Ensuite HbO
2

est achemine par le flux de sang vers les muscles, o il y a libration de O
2
et
capture de CO
2
.

Variation locale du pH sanguin en labsence des processus de maintien


2.1.
n
1
= [HCO
3

]
i
V = 2,7.10
2
0,100 = 2,7.10
3
mol
n
3
= [CO
2
, H
2
O]
i
V = 1,4.10
3
0,100 = 1,4.10
4
mol
acide lactique ion lactate
Avancement AH
(aq)
+ HCO
3


(aq)
= A


(aq)
+ CO
2
, H
2
O
(aq)
tat initial
x = 0
n
0
= 3.10
4
mol n
1
= 2,7.10
3
mol 0 n
3
= 1,4.10
4
mol
tat intermdiaire
x
n
0
x n
1
x x n
3

+ x
tat final
x
max
= 3.10
4
0 n
1
x
max
= 2,4.10
3
x
max
= 3.10
4
n
3
+ x
max
= 4,4.10
4
Si AH est ractif limitant alors n
0
x
max
= 0 alors x
max
= 3.10
4
mol.
Si HCO
3

est ractif limitant alors n


1
x
max
= 0 alors x
max
= 27.10
4
mol.
Lavancement maximal est le plus faible des deux, donc x
max
= 3.10
4
mol: AH
est le ractif limitant.
2.2. [HCO
3

]
f
=
n x
V
1
3
2 4 10
0 100

max
, .
,
= 2,4.10
2
mol.L
1

[CO
2
, H
2
O]
f
=
n x
V
3
4
4 4 10
0 100
+

max
, .
,
= 4,4.10
3
mol.L
1

La raction augmente donc la quantit de CO
2
dissous.
2.3. Daprs le 1.1.a) pH = pKa
1
+ log

[HCO ]
[CO , H O]
3
2 2
= 6,1 + log
2 4 10
4 4 10
2
3
, .
, .

= 6,8
aprs effort.
Cned - Acadmie en ligne
121 Squence 5 SP02
Chapitre 5
Activits
Dosage par spectrophotomtrie du bleu patent V (E131)

On ralise une dilution de la solution mre.


Lors dune dilution, la quantit de solut (ici le bleu patent V) se
conserve, ce qui se traduit par lgalit suivante:
C
0
V
0
= C
fille
V
fille
Dans cette activit, on peut crire

C
0
V
0
= C
i
(V
0
+V
e
) soit

+
C
C V
V V
e
i
0 0
0
pour la solution 2: C
C V
V V
2
6
6 0 0 2
0
2 0 10 6 0
6 0 4 0
1 2 10

+


+

,
, . ,
, ,
, .
e
mol..L
1
Solution S
0
S
1
S
2
S
3
S
4
Alodont
Concentration
molaire
C
i
(en mol.L
1
)
2,0.10
6
1,6.10
6
1,2.10
6
8,0.10
7
4,0.10
8
inconnue
Absorbance A 0,219 0,172 0,106 0,042 0,008 0,141

Daprs le spectre dabsorption, le maximum dabsorption du bleu patent se


situe 640 nm. Le spectrophotomtre sera donc rgl cette longueur donde
pour mesurer labsorbance des solutions de bleu patent.
Le graphe A = f(C) a pour quation : A = 108,4 C si C en nmol/L ou
A = 108 427 C si C en mol/L.

Le graphe est une droite passant par lorigine, donc labsorbance A est propor-
tionnelle la concentration en bleu patent.
Cest la loi de Beer-Lambert qui est ainsi vrifie: A = k C.
On peut en dduire la valeur de la concentration molaire du bleu patent V
dans lAlodont

, ayant mesur labsorbance de la solution dAlodont


A
Alodont
= 0,136.


C
A
k
0,136
108427
1,25.10 mol.L 1,3.10 mol.L .
6 1 6 1
Alodont
Alodont
Activit 16
Cned - Acadmie en ligne
122 Squence 5 SP02
De quelles grandeurs dpend la conductance G dune solution ionique?
L (cm) 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0
U
cellule
(V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 5,5 3,7 2,7 2,2 1,8
G = I /U (mS) 5,5 3,7 2,7 2,2 1,8
S (cm
2
) S
0
S
0
+ 1,8 S
0
+ 3,6 S
0
+ 5,4 S
0
+ 7,2 S
0
+ 9
U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 1,1 2,3 3,5 4,7 5,7 6,7
G (mS) 1,1 2,3 3,5 4,7 5,7 6,7

Influence sur la conductance dune solution lectrolytique de la gomtrie de


la cellule conductimtrique:
G = f(L) nest pas une droite mais a une allure dhyperbole : on trace donc
G = f(1/L): on obtient une droite passant par lorigine.
La conductance G est proportionnelle linverse de la distance L sparant les
plaques de la cellule.
Activit 17
Cned - Acadmie en ligne
123 Squence 5 SP02
La courbe G = f(S S
0
)est une droite.
La conductance G est proportionnelle la surface immerge des lectrodes de
la cellule.

Solution aqueuse Nitrate de potassium Chlorure de potassium Hydroxyde de potassium


K
+
+ NO
3

K
+
+ Cl

K
+
+ HO

Solution aqueuse Nitrate de sodium Chlorure de sodium Hydroxyde de sodium


Na
+
+ NO
3

Na
+
+ Cl

Na
+
+ HO

Solution aqueuse
Chlorure
de sodium
Chlorure
de potassium
Chlorure
dammonium
Acide
chlorhydrique
Na
+
+ Cl

K
+
+ Cl

NH
4
+
+ Cl

H
3
O
+
+ Cl

Influence sur la conductance dune solution lectrolytique de la solution lectro-


lytique:
La conductance dpend de la nature de llectrolyte (ions le constituant) pour
une concentration c donne.
La conductance augmente avec la concentration molaire c pour un lectrolyte
donn, et avec la temprature (en effet, plus la temprature est leve, plus
lagitation thermique est importante, et donc plus les ions bougent facilement).
On peut dterminer si un anion conduit mieux le courant quun autre en com-
parant des solutions avec un cation commun, car alors seul lanion influe sur la
conductance. Par comparaison, on dduit que: OH Cl NO

> >
3
Par un raisonnement analogue on dduit que: H O NH Na
3 4
+ + +
> >
> signifiant conduit mieux le courant que
Les ions oxonium (H
3
O
+
) et hydroxyde (HO

) conduisent le courant beaucoup


plus que les autres ions.
Cned - Acadmie en ligne
124 Squence 5 SP02
En effet, en solution aqueuse, ces ions sont lis des molcules deau, elles-
mmes lies entre elles par des liaisons hydrognes. Il y a des chanes de mol-
cules deau contenant des ions H
3
O
+
et HO

. Le dplacement des charges


se fait dune lectrode lautre par transformation de proche en proche de liai-
sons hydrognes en liaisons covalentes et inversement. Ce dplacement apparent
dion H
3
O
+
(ou HO

) est en fait un dplacement de charge lectrique beaucoup


plus rapide que le dplacement de matire.
Dosage conductimtrique dun srum physiologique

Construction de la courbe dtalonnage


Calculs de c:
Il y a conservation de la quantit de matire en chlorure de sodium (solut)
lors dune dilution.
Or on prlve un volume V
0
de solution de concentration C
0
donc la quantit de
matire en solut NaClprleve de solution mre est: C
0
.V
0
.
Et dans la solution fille, la concentration est C
i
et le volume est V
eau
+ V
0

donc la quantit de matire en solut NaClprsente dans la solution fille sera
C
i
.(V
eau
+ V
0
).
Ainsi: C
0
V
0
= C
i
(V
0
+ V
eau
) soit C
C V
V V
i


+
0 0
0 eau

Application numrique : V
0
mesur la burette gradue donc 0,05 mL prs
V
0
= 5,0 mL puis 10,0 mL
V
eau
mesur avec fiole jauge donc V
eau
= 500,0 mL
Solution mre titre (prpare par pese au 100
e
de gramme prs) :
0,100 mol.L
1
Les rsultats doivent donc comporter 2 3 chiffres significatifs (voir tableau)
pour V
0,2
= 10,0 mL C
2
= 0,100 10,0/510,0 = 1,96.10
3
mol.L
1
V
0,i
(mL) 0 5,0 10,0 15,0 20,0 25,0
o (mS.cm
1
) * 0 0,090 0,181 0,269 0,340 0,400
C
i
(mol.L
1
) 0 9,9.10
4
1,96.10
3
2,91.10
3
3,85.10
3
4,76.10
3
Activit 18
Cned - Acadmie en ligne
125 Squence 5 SP02
Trac de la courbe dtalonnage:
La courbe sera trace sur une feuille A4 indpendante.
Elle devra occuper quasiment toute la feuille (choix judicieux des chelles).
La courbe doit porter un titre.
Deux axes perpendiculaires, orients sont tracs.
Ces axes sont nomms (nom ou symbole, et unit).
Les graduations sont rgulirement espaces sans tre trop nombreuses.
Les points exprimentaux sont reprsents par des croix (+).
Les points sont relis la main sauf si la courbe obtenue est une droite.
La courbe se trace en passant par le maximum de points (pas obligatoirement
par tous).
Graphique sur Excel:
Taper les donnes numriques sur 2 colonnes (abscisses puis ordonnes), les
slectionner, puis insertion graphique ou icne assistant graphique ou clic
droit(choisir assistant graphique).
Pour des mesures exprimentales choisir toujours nuage de points, et un
sous-graphique sans relier les points. Puis bouton suivant, et suivre les indi-
cations: sur 1 feuille, bien indiquer les lgendes (grandeur, unit, titre courbe).
Pour tracer et avoir lquation de la droite moyenne: positionner le curseur sur
un point et clic droit: ajouter une courbe de tendance, slectionner dans le
premier onglet linaire, et dans longlet options: crire lquation, passe par
zro (si ce doit tre le cas)
Cned - Acadmie en ligne
126 Squence 5 SP02

Dtermination de la concentration du srum physiologique


a) Prparation de la solution dilueS :
On dilue 100 fois (C = C/100)
donc on prlve un volume V = V/100 = 500mL/100= 5 mL.
b) Verser dans un petit bcher (propre ou rinc avec le srum) 10 15 mL de
srum; prlever 5,0 mL de srum avec une pipette jauge ou gradue prala-
blement rince avec le srum et munie dune poire aspirer.
Les introduire dans une fiole jauge de 500 mL pralablement rince leau.
Complter (en plusieurs tapes en agitant) jusquau trait de jauge.
c) Graphiquement: Reporter la mesure de la conductivit o de la solution dilue
(S) sur la courbe : rejoindre la droite moyenne, et en dduire la concentration
C de la solution dilue (sur laxe des abscisses). Tracer le parcours sur la courbe
pour justifier la mthode utilise, et indiquer les valeurs.
Par calcul : Daprs lquation de la courbe dtalonnage (o = 87,446 C) on
dduit la valeur de la concentration du srum dilu: o = 0,144 mS.cm
1
, ainsi
C= o / 87,446 = 1,65.10
3
mol.L
1

d) Le srum physiologique a t dilu 100 fois, donc on en dduit sa concentra-
tion: C = 100 C C = 1,65.10
1
mol.L
1

e) Le titre massique (ou concentration massique) est la masse par unit de
volume: C
m
= m/V en g.L
1
donc C
m
M
solut
= C M
NaCl
= 1,65.10
1
58,5
= 9,65 g.L
1
f) 0,9 % en masse signifie 0,9 g de solut NaCl pour 100 g de solution et donc
pour 100 mL de solution (comme la concentration est faible, la densit est
1). Ce qui fait 9 g pour 1L. Or on a trouv 9,65 g.L
1
, les rsultats sont donc en
accord avec lindication de ltiquette. Lcart relatif(9,65 9)/9 = 0,07 = 7 %
est acceptable.
Exercices dapprentissage
Solution de nitrate dargent


i i
c
i

+ +


( ) ( , , ) , ,
Ag NO
+
S
3
6 19 7 14 10 5 0 6 7 10
3 2
c ..m
1
Il ne faut pas oublier de convertir la concentration molaire en molm
3
et la
conductivit molaire ionique en S.m
2
.mol
1
.



+

+


c
0,0133
(6,19 7,14) 10
1,00 mol m 1,00.10 mol L
Ag NO
3
3 3 1
+
3

Stchiomtrie

Ca(NO
3
)
2
donne par dissolution Ca
2+
+ 2 NO
3

, soit 2 fois plus dions NO


3

que
de solut Ca(NO
3
)
2
Exercice 26
Exercice 27
Cned - Acadmie en ligne
127 Squence 5 SP02
Masse molaire : M = 40 + 2(14 + 316)= 164 g/mol
Concentration des ions Ca
2+
:
[Ca
2+
] = C = C
m
/ M = 1,5/164 = 9,150.10
3
mol/L = 9,15 mol/m
3
Concentration des ions nitrate :
[NO
3

] = 2C = 2 9,15 10
3
= 1,83.10
2
mol/L = 18,3 mol/m
3

Conductivit de la solution :
=

[ ]
. ion
ion
ions
= ( ) Ca
2+
.[Ca
2+
] + ( ) NO
3

.[NO
3

] = 11,9 9,15 + 7,14 18,3


= 240 mS/m
Solubilit 18C

CaF
2
donne par dissolution Ca
2+
+ 2F

; on en dduit que [Ca


2+
] = c et
[F

] = 2c = 2 [Ca
2+
]
Conductivit de la solution: =
ion
ions
ion

[ ]
.
Ca Ca F Ca Ca Ca
2+ 2+ 2+ 2+
+ ( )[ ] ( ). .[ ] [ ] ( ( 2
22+
F ) ( )) +2

Ca
Ca F
2+
2+
[ ]
( ) ( )

2
= 3,71 / (10,5 + 2 4,04) = 0,20 mol/m
3
= 2.10
4
mol/L

[Ca
2+
] = 2.10
4
mol/L = c et donc [F

] = 2c = 4.10
4
mol/L
La solubilit du fluorure de calcium est donc 2.10
4
mol/L.
Mlange de solutions

Le volume total du mlange est V = V


1
+ V
2
= 250 ml = 0,250 L
Quantit de matire de lion hydroxyde : n(HO

) = c
1
.V
1
= 1,00.10
3
0,0500
= 5,00 10
5
mol.
Quantit de matire de lion chlorure : n(Cl

)= c
2
.V
2
= 1,52 10
3
0,200
= 3,04 10
4
mol.
Quantit de matire de lion sodium issue des deux solutions :
n(Na
+
) = c
1
.V
1
+ c
2
.V
2
= 5,00 10
5
+ 3,04 10
4
= 3,54 10
4
mol.

Concentrations des ions dans le mlange:


[HO

] = n(HO

)/ V = 5 10
5
/ 0,250 = 2 10
4
mol/L = 0,200 mol/m
3
.
[Cl

] = n(Cl

)/ V = 3,04 10
4
/ 0,250 = 1,22 10
3
mol/L = 1,22 mol/m
3
.
[Na
+
] = n(Na
+
)/ V = 3,54 10
4
/ 0,250 = 1,42 10
3
mol/L = 1,42 mol/m
3
.

Conductivit du mlange : =
ion
ions
ion

[ ]
.
=
HO

[HO

] +
Cl

[Cl

] +
Na+

[Na
+
]
= 19,9 10
3
0,200 + 7,63 10
3
1,22 + 5,01 10
3
1,42
= (3,97 + 9,31 + 7,11) 10
3

= 20,410
3
S m
1
= 20,4 mS m
1
.
Exercice 28
Exercice 29
Cned - Acadmie en ligne
128 Squence 5 SP02
Eau minrale

La concentration molaire est C = t/M


Ion Ca
2+
Mg
2+
Na
+
K
+
HCO
3

SO
4
2
NO
3

Cl

Concentration massique
t (mg.L
1
)
9,9 6,1 9,4 5,7 65,3 6,9 1,8 8,4 0
Masse molaire M (g.mol
1
) 40,1 24,3 23,0 39,1 61,0 96,1 62,0 35,5 19,0
Concentration molaire
(mmol.L
1
=mol.m
3
)
0,247 0,251 0,409 0,145 1,07 0,0718 0,0290 0,237 0
Conductivit molaire
ionique
i (mS.m
2
.mol
1
) 25C
11,9 10,6 5,01 7,35 4,45 16,0 7,14 7,63 5,50

s =
ion
ions
ion

[ ]
. =


.
M
ion
ion
ions
= 16,6 mS/m = 17 mS/m avec 2 chiffres signi-
ficatifs.
Utiliser la loi de Beer-Lambert

Soit S
0
la solution mre de concentration molaire C
0
= 3,58.10
4
mol.L
1
.
a) La solution 3 est obtenue par dilution de la solution mre. Pour la prparer,
il faut une pipette jauge de 20,0 mL (ou une burette gradue) et une fiole
jauge de 50,0 mL.
b) Lors dune dilution, la quantit de matire se conserve.
n
fille
= n
mre
do C
0
V
3
= C
3
V
fiole
et C
0
V
5
= C
5
V
fiole
.
C
3
=
C V
V
fiole
0 3
4
3 58 10 20 0
50 0

, . ,
,
1,43.10
4
mol.L
1
C
5
=
C V
V
fiole
0 5
4
3 58 10 15 0
50 0

, . ,
,
1,07.10
4
mol.L
1
c) Courbe A = f (C)
Exercice 30
Exercice 31
Cned - Acadmie en ligne
129 Squence 5 SP02
d) La courbe obtenue est une droite.
e) La loi de Beer-Lambert ( A C ) est donc vrifie, labsorbance est pro-
portionnelle la concentration.
f) Le coefficient directeur de la droite est k = 10,0.10
3
L.mol
1
donc
A = 10,0.10
3
C, avec A sans unit et C en mol.L
1
.

Soit S la solution obtenue par dissolution du comprim et S la solution obte-


nue par dilution de S.
a) Sur le graphe, on lit C = 1,34.10
4
mol.L
1
b) Daprs 1.b on peut crire C.V
fiole
= C.V
prlev
La concentration de la solution S est donc:
C =

C V
V
1,34.10 50,0
5,00
fiole
prlev
4
= 1,34.10
3
mol.L
1`
e) La masse dions fer II contenue dans un comprim est:
m = CV
fiole
M
Fe
= 1,34.10
3
1,000 55,8 = 0,0748 g = 74,8 mg
f) Sur la bote, il est indiqu 80,0 mg dions fer II.
Calculons lcart relatif:
80 0 74 8
80 0
, ,
,

= 6,5 %.
Cette valeur est assez leve. Soit le dosage na pas t ralis avec suffisam-
ment de prcision, soit le comprim ne contient pas suffisamment dions fer II.
Dosage conductimtrique par talonnage

La conductance de la colonne de solution S dans la cellule est donne par:


G
1
R
l
U
27, 3.10
3,0
9,10.10 S 9,10 mS
3
3

La conductivit de la colonne de solution S est:




G
L
S
9 10 10 1 00 10
1 00 10
0 910
3 2
4
, . , .
, .
,

S.m
1

a) Les calculs qui permettent de complter le tableau sont semblables ceux des
questions 1 et 2.
C (mol.L
1
) 1,0.10
1
5,0.10
2
2,0.10
2
1,0.10
2
U (V) 1,00 1,00 1,00 1,00
I (A) 13,1.10
3
7,02.10
3
2,80.10
3
1,45.10
3
G (S) 13,1.10
3
7,02.10
3
2,80.10
3
1,45.10
3
o(S.m
1
) 1,31 0,702 0,280 0,145
Exercice 32
Cned - Acadmie en ligne
130 Squence 5 SP02
b) La courbe dtalonnage est donne ci-dessous:
0
0,2
0 0,05
0,4
0,6
0,8
0,910
6,5.10
-2
1
1,2
1,4
o (S.m
-1
)
C (mol.L
-1
)
0,1
c) En reportant la valeur de la conductivit de la solution S en ordonne, par lec-
ture graphique de labscisse du point dintersection avec la courbe dtalonnage,
on obtient le rsultat suivant: C(S) = 6,5.10
2
mol.L
1
.
Chapitre 6
Activits
Avancement dune raction acido-basique

Le volume V
1
a t mesur avec une burette gradue.

Un acide au sens de Brnsted est une espce chimique capable de cder un


proton H
+
: cest le cas de lacide lactique.

Couples acide-base mis en jeu: CH


3
CH(OH)COOH / CH
3
CH(OH)COO


de
demi-quation: CH
3
CH(OH)COOH(aq) = CH
3
CH(OH)COO

(aq) + H
+
CH
3
NH
3
+
/ CH
3
NH
2
de demi-quation: CH
3
NH
2
(aq) + H
+
= CH
3
NH
3
+
(aq)

quation de la raction acido-basique:


CH
3
CH(OH)COOH(aq) + CH
3
NH
2
(aq)

CH
3
CH(OH)COO

(aq) + CH
3
NH
3
+
(aq)

a, b, c
Activit 19
Cned - Acadmie en ligne
131 Squence 5 SP02
quation: CH
3
CH(OH)COOH(aq) + CH
3
NH
2
(aq) CH
3
CH(OH)COO

(aq) + CH
3
NH
3
+
(aq)
E.I (en mol) 1,9.10
3
n
2
0 0
Au cours 1,9.10
3
x n
2
x x x
E.F (en mol) 0 0 1,9.10
3
1,9.10
3
EI: n
CH3CH(OH)COOH
= C
1
.V
1
= 12,0.10 3*0,16 = 1,9.10
3
mol
Pour consommer tout lacide lactique, il faut que n
CH3NH2
= n
CH3CH(OH)COOH
=

1,9.10
3
mol.
Or n
CH3NH2
=

C
2
.V
2
donc V
2
= n
CH3NH2
/ C
2
= 1,9.10
3
/ 5,0.10
2
= 0,038 L
soit 38 mL
Lorsque tout lacide lactique est consomm : 1,9.10
3
x
max
= 0 do
x
max
= 1,9.10
3
mol
On en dduit la composition ltat final (dernire ligne).
d. [CH
3
CH(OH)COO

] = n
CH3CH(OH)COO

/ V
total
= 1,9.10
3
/ 50.10
3
= 0,038mol.L
1
et [CH
3
NH
3
+
] = 0,038 mol.L
1
.

On peut observer la raction par une volution de la conductivit de la solu-


tion entre ltat initial et ltat final. Au dpart la conductivit de chaque solu-
tion est nulle (espces lectriquement neutres) mais, aprs le mlange, des
ions sont forms, la conductivit du mlange augmente.
Suivi conductimtrique dune raction

Il sagit dune raction acido-basique, avec change de proton.

Couple H
3
O
+
/ H
2
O H
3
O
+
= H
+
+ H
2
O

Couple H
2
O / OH

OH

+ H
+
= H
2
O
quation bilan de la raction: H
3
O
+
+

OH

2 H
2
O
Cette raction est totale car cest une raction entre un acide fort et une base
forte (voir chapitre 4).

Initialement, il y a prsence des ions Na


+
et OH

avec une grande conductivit


ionique de lion OH

, donc la conductivit initiale de la solution de soude est


leve.
Puis les ions OH

ragissent avec les ions H
3
O
+
verss, donc disparition des
ions OH

de grande conductivit ionique, remplacs en mme quantit par les
ions Cl

de faible conductivit ionique: la conductivit du mlange diminue,


jusqu ce que tous les ions OH

soient consomms.
Enfin, les ions H
3
O
+
et les ions Cl

sont ajouts, mais les ions H


3
O
+
ne ra-
gissent plus. Ils contribuent tous deux laugmentation de la conductivit du
mlange. Cette dernire est trs forte car les ions H
3
O
+
ont une trs grande
conductivit ionique.
Activit 20
Cned - Acadmie en ligne
132 Squence 5 SP02

La conductivit est minimale lorsque tous les OH



ont ragi, cest--dire
lorsquon a vers autant (daprs la stchiomtrie de lquation) dions H
3
O
+

que dions OH

initialement prsents. Les ractifs sont alors dans les propor-
tions stchiomtriques.
tablir lquation dune raction support de titrage

2 { MnO
4

+ 8H
+
+ 5e

= Mn
2+
+ 4H
2
O }
5 { SO
2
+2H
2
O = SO
4
2
+ 4H
+
+2e

}
2 MnO
4

+ 5SO
2
+ 2H
2
O 2 Mn
2+
+ 5 SO
4
2
+ 4H
+
.

C
6
H
5
CO
2
H + H
2
O

C
6
H
5
CO
2

+ H
3
O
+

C
6
H
8
O
4
+ 2I
2
+ 2H
2
O

4I

+ 4H
+
+ C
6
H
8
O
6
Titrage conductimtrique des ions chlorure dans un lait

Si des ions argent ragissaient avec les protines du lait alors le dosage serait
fauss. En effet, les ions Ag
+
verss ne doivent ragir quavec les ions chlo-
rure, sinon la quantit dions argent verse pour atteindre lquivalence serait
suprieure la quantit dions chlorure consomme.


On lit pour labscisse du point quivalent: V
E
= 6,6 mL
Or lquivalence: n
Ag
+
verse
= n
Cl

soit c.V
E
= n
Cl


n
Cl

= 0,080 6,6.10
3
= 5,28.10
4
mol soit environ 5,3.10
4
mol.

La concentration massique en ions chlorure est


t = [Cl

].M
Cl

=
n
Cl

V
.M
Cl

=
c V
V
E
.
. M
Cl

t =
0 080 6 6
20 0
35 5
, ,
,
,

= 0,94 g.L
1
dions Cl


0,94 g.L
1
< 1,4 g.L
1
donc ce lait nest pas mammiteux.
Activit 21
Activit 22
Cned - Acadmie en ligne
133 Squence 5 SP02
Titrage pH-mtrique de la vitamine C

C
6
H
8
O
6 (aq)
+ HO

(aq)
C
6
H
7
O
6

(aq)
+ H
2
O
(l)

lquivalence, il y a changement de ractif limitant. Les ractifs ont alors t


introduits dans les proportions stchiomtriques, et ont donc t totalement
consomms.

On dtermine le volume quivalent par la mthode des tangentes :


V
E
= 9,0 mL
0
1
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
2 3 4 5 6 7 8 9 10
V
E
11 12 13
Volume vers (mL)
pH
14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

lquivalence, n
HO

verse = n
C H O
6 8 6
initiale, soit C
b
.V
E
= C
a
.V
a

. C
a
=
C V
V
b
a
.
E
C
a
=
5 0 10 9 0
10 0
4
, ,
,

= 4,5 10
4
mol.L
1
concentration molaire en acide
ascorbique de la solution titre.

Concentration massique : t = C
a
.M
t = 4,5 10
4
(6 12,0 + 8 1,0 + 6 16,0) = 4,5 10
4
176
= 7,9 10
2
g.L
1
= 79 mg.L
1
Titrage de lacide benzoque en prsence de phnolphtaline

Il sagit dune raction acido-basique, dquation : C


6
H
5
COOH + OH


C
6
H
5
COO

+ H
2
O

Le pH lquivalence se situe dans la zone de virage de lindicateur color, soit


entre les valeurs 8,2 et 10.

lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchio-


mtriques:
n(acide initial) = n(HO

verse) soit C
0
.V = C
B
.V
E
. C
0
=
C V
V
B E
.
Activit 23
Activit 24
Cned - Acadmie en ligne
134 Squence 5 SP02
C
0
=
1 0 10 17 2
20 0
2
, ,
,

= 8,6 10
3
mol.L
1

Il faut liminer la valeur 18,2 de llve D, qui est trs loigne des autres.

Lorigine de cette valeur aberrante (trop leve) peut tre due une erreur de
manipulation : oubli du 2
e
trait de jauge par exemple, ou bien une erreur de
lecture ou de report sur la feuille.

Dterminons V
E
puis V
E
/V
E
.
La moyenne des 9 mesures cohrentes de V
E
, obtenue avec la calculatrice TI82
STATS, not x est V
Emoy
= 17,16 mL.
Lcart-type o, obtenu avec la calculatrice TI82 STATS, not S
x
est o = 0,1333.
On obtient donc
s
n
V
2
2 0,13333 / 9 0,09 mL.
E
exp
et
V
V

0,09 / 17,16 0,0052 0,5 %.


E
E


+ + + +
C
C
C
C
V
V
V
V
1% 0,5% 0,1% 1,6%.
B
B
E
E
0
0
< 1%
C
C
5%
0
0
: le dosage est de bonne qualit.
Ainsi C
0
= 1,6% C
0
=1,6.10
2
8,6 10
3
= 1,4 10
4

= 0,14 10
3
mol.L
1
que lon arrondi la valeur suprieure et avec 1
dcimale, soit 0,2 10
3
mol.L
1
comme la valeur de C
0
.
Ainsi C
0

95%
= (8,6 0,2) 10
3
mol.L
1
.
Exercices dapprentissage
Titrage acido-basique de lacide monochloroactique

quation de la raction support du titrage:


ClCH
2
CO
2
H
(aq)
+ HO

(aq)
ClCH
2
CO
2

(aq)
+ H
2
O
( )
AH
(aq)
+ HO

(aq)

(aq)
+ H
2
O
( )

lquivalence, les ractifs ont t mlangs en quantits stchiomtriques:


n(HO

)
verse
= n(AH)
initial
soit c
B
.V
BE
= c
1
.V
1

On a : c
1
=
c V
B BE
.
V
1
=
0 10 10 6
20 0
, ,
,

= 5,3 10
2
mol.L
1
pour la solution dilue.
Dans le mdicament: c
0
= 100.c
1
= 100 5,3 10
2
= 5,3 mol.L
1
.
Activit 25
Exercice 33
Cned - Acadmie en ligne
135 Squence 5 SP02
Dosage manganimtrique

Il sagit dun dosage par titrage utilisant un indicateur de fin de raction.

Le matriel et la verrerie utiliss sont: une burette gradue; un erlenmeyer;


un agitateur magntique; un barreau aimant.
3.1. quation bilan:
+ + +
+ + +

+ + + +
+ +
+
+ +
MnO 8H 5e = Mn 4H O
SO 2H O = SO 4H 2e
2MnO 2H O 5SO 2Mn 5SO 4H
4
2
2
2 2 4
2
4 2 2
2
4
2
Les ions permanganate MnO
4

(coloration violette) vont ragir avec le dioxyde


de soufre SO
2
(incolore) pour donner des ions manganse Mn
2+
(incolore) et des
ions sulfate SO
4
2
(incolore).
On verse progressivement la solution de permanganate de potassium :
jusqu lquivalence, la solution dans lerlenmeyer contient du SO
2
, des
ions

Mn
2+
(rsultant de la rduction des ions MnO
4

), des ions SO
4
2
donc cette
solution est incolore;
aprs lquivalence, la solution de permanganate de potassium verse
la burette subit une simple dilution dans lerlenmeyer, la solution dans ler-
lenmeyer contient des ions

Mn
2+
, SO
4
2
et MnO
4

(il ny a plus de SO
2
pour
rduire les ions MnO
4

) donc cette solution garde une coloration rose viola-


ce;
On repre lquivalence grce au changement de couleur: lquivalence est
atteinte la 1
re
goutte qui donne une coloration violette persistante.
3.2. Concentration de la solution de dioxyde de soufre:
Notations:
C
A
: concentration (connue) de la solution de permanganate de potassium
V
A
: volume de permanganate de potassium vers lquivalence
C
B
: concentration (inconnue) de la solution de dioxyde de soufre
V
B
: volume (connu) de dioxyde de soufre introduit dans lerlenmeyer
lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchiom-
triques, donc: n
B
/ 5= n
A
/ 2
ainsi C
B
.V
B
/ 5= C
A
.V
A
/ 2 soit C
B
= 5 C
A
.V
A
/ 2 V
B

Le technicien doit boucher le flacon contenant le dioxyde de soufre car le


dioxygne de lair pourrait ragir avec la solution de dioxyde de soufre:
2 2 2 4
2 2 2 4
2
SO O H O SO H + + +
+
Pour savoir si sa solution de dioxyde de soufre est frache, llve va vrifier
quelle ne contient pas dions sulfate SO
4
2
.
Il teste donc sa solution avec du chlorure de baryum: en prsence dions sulfate,
il se formera un prcipit blanc de sulfate de baryum.
Exercice 34
Cned - Acadmie en ligne
136 Squence 5 SP02
Dosage des ions chlorure par conductimtrie

Ag
+
(aq)
+ NO
3

(aq)
+ Na
+
(aq)
+ Cl

(aq)
= AgCl
(s)
+ NO
3

(aq)
+ Na
+
(aq)
En enlevant les ions spectateurs, il vient: Ag
+
(aq)
+ Cl

(aq)
= AgCl
(s)
.
Lors de la transformation, AgCl prcipite.

On trace les deux droites moyennes passant au plus prs des points expri-
mentaux. On lit V
E
lintersection des droites: V
E
= 6,8 mL

Si V < V
E
: NO
3

, Ag
+
et Na
+
sont prsents
Si V > V
E
: NO
3

, Na
+
et Cl

sont prsents.

Si V<V
E
(avant lquivalence), la conductivit est donne par:
o = i(NO
3

). [NO
3

] + i(Ag
+
). [Ag
+
] + i(Na
+
). [Na
+
]
Le terme i(NO
3

). [NO
3

] reste constant (on nglige la variation de volume du


milieu ractionnel et les ions NO
3

sont spectateurs). Au fur et mesure du titrage,


les ions Ag
+
disparaissent (prcipitation de AgCl) et sont remplacs par des ions
Na
+
. La comparaison des conductivits molaires ioniques des ions Ag
+
et Na
+

montre que i(Na
+
) < i(Ag
+
) : la conductivit de la solution diminue.
Si V>V
E
(au-del de lquivalence),
o = i(NO
3

).[NO
3

] + i(Cl

).[Cl

] + i(Na
+
).[Na
+
].
Pour les mmes raisons que prcdemment, le terme i(NO
3

). [NO
3

] reste
constant. Lquivalence tant dpasse, il ny a plus de transformation chimique:
tous les ions Ag
+
prsents au dpart ont t prcipits et remplacs par des ions
Na
+
. Lors de cette phase, on ne fait quajouter des ions Na
+
et Cl

; ils apportent
leur contribution la conductivit de la solution qui ne peut quaugmenter.
0,3
0 2
o (mS.cm
-1
)
0,6
0,9
1,2
1,5
1,8
2,1
2,4
2,7
4 6
6,8 mL
8 10 12
V (mL)
Exercice 35
Cned - Acadmie en ligne
137 Squence 5 SP02

lquivalence, les ractifs ont t mlangs en quantits stchiomtriques:


n

(Cl

) verse = n

(Ag
+
) initialement prsente dans le bcher
[Cl

].V
E
= c
1
.V
1
c
0
. V
E
= c
1
. V
1
do c
c V
V
E
0
1 1
1
1 0 10 10 0
6 8

. , ,
,
= 0,147 mol.L
1
= 0,15 mol.L
1
Concentration massique du chlorure de sodium note c
m2
dans la solution
commerciale: c
m2
= c
0
. M(NaCl) = 0,147 (23,0+35,5) = 8,6 g.L
1

Concentration massique dclare par le fabricant:


C
m
V
0,85
0,100
m
NaCl
8,5 g.L
1
cart relatif=


<
| c C |
C
| 8,6 8,5|
8,5
1,2% 10%
m2 m
m
Le produit test est conforme et la mthode de mesure donne un rsultat
acceptable.
Titrage pH-mtrique des ions lactate

(aq)
+ H
3
O
+
(aq)
AH
(aq)
+ H
2
O
(l)

Il est dconseill dutiliser la mthode des tangentes, car ici le saut de pH est
peu marqu.
On prfrera exploiter la courbe drive dpH/dV:
Pour V = V
2E
, dpH/dV est minimale. Le pH dcrot fortement pour un faible ajout
dacide.
0
5 10 15 20 25 30
V (en mL)
dpH/dV
V
2E
= 19,5 mL

lquivalence, les ractifs sont introduits en proportions stchiomtriques:


N n
A initiale
verse

H O
3

soit C
1
. V
1
= C
2.
V
2E
. C
1
=
C V
V
2 2E
1
On obtient le rsultat C
1
=
1 0 19 5
20 0
, ,
,

= 0,98 mol.L
1


+ + + + + +
C
C
C
C
V
V
V
V
0,01
1,0
0,05
19,5
0,05
20,0
1% 0,25% 0,25% 1,5%.
E
E
1
1
2
2
2
2
1
1
1% < C
1
/ C
1
< 5% : le dosage est de bonne qualit.
Ainsi C
1
= 1,5% C
1
=1,5.10
2
0,98 =1,5 10
2
= 0,015 mol.L
1
que
lon arrondi avec 2 dcimales, comme la valeur de C
1
.
Ainsi C
1

95%
= (0,98 0,02) mol.L
1
.
Exercice 36
Cned - Acadmie en ligne
138 Squence 5 SP02
Titrage pH-mtrique de lacide benzoque
0
pH
0 1
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
V
b
(mL)

C
6
H
5
CO
2
H(aq) + HO

(aq) C
6
H
5
CO
2

(aq) + H
2
O( )

Mthode des tangentes: V


bE
= 10,8 mL

lquivalence n
acide dissous
= n
HO verse
soit c.V
p
= c
b
.V
bE
do c =
c V
V
b bE
p
.
c =
5 0 10 10 8
20 0
2
, ,
,

= 2,7 10
2
mol.L
1

Choix dun indicateur color naturel

CH
3
CH
2
COOH + HO

CH
3
CH
2
COO

+ H
2
O
Le cation Na
+
(aq)
ne ragit pas, cest un ion spectateur que lon ne fait pas appa-
ratre dans lquation.


0
pH
0 5
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
10 15 20 25
V (mL)
pH
ini
pH
E
Exercice 37
Exercice 38
Cned - Acadmie en ligne
139 Squence 5 SP02
La mthode des tangentes permet de dterminer le point quivalent de coordon-
nes: V
E
= 20,0 mL et pH
E
= 8,5.

Daprs la courbe pH = f(V), le pH du mlange ractionnel vaut initialement


environ 3.
Daprs le tableau, ce pH, le jus de chou est rouge.

Autour de lquivalence, pour un trs faible ajout dhydroxyde de sodium, le


pH varie de 7 10.
Le jus de chou change de couleur dans cette zone de pH, il passe de la colo-
ration bleue la coloration verte, permettant ainsi de reprer lquivalence.
Chapitre 7
Exercices de synthse
Une eau distille a-t-elle un pH constant?

pH de leau pure 25C


1.1. Autoprotolyse de leau: 2H
2
O
( )
= H
3
O
+
+ HO

(aq)
1.2. K
e
= [H
3
O
+
] . [HO

(aq)
]. Cette constante dquilibre est appele produit
ionique de leau.
1.3.1. K
e
= 1,0 10
7
1,0 10
7
= 1,0 10
14
1.3.2. pH = log[H
3
O
+
] = log (1,0 10
7
) = 7,0

Eau distille laisse lair libre


2.1. Les couples acido-basiques mis en jeu sont: Couple 1: CO
2
, H
2
O / HCO
3

et
Couple 2: H
3
O
+
/ H
2
O
( )
2.2. K
A
=
[ ]

1
]

1
]
+
H O . HCO
CO , H O
3 3

2 2
2.3. pK
A
= logK
A
= log
[ ]

1
]

1
]
+
H O . HCO
CO , H O
3 3

2 2
daprs la proprit
log(a.b) = log a + log b, on obtient:
pK
A
= log [H
3
O
+
] log
[ ]

1
]
HCO
CO , H O
3

2 2
= pH log
[ ]

1
]
HCO
CO , H O
3

2 2
soit pH = pK
A
+ log
[ ]

1
]
HCO
CO , H O
3

2 2
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
140 Squence 5 SP02
2.4. Daprs la rponse de la question prcdente, log
[ ]

1
]
HCO
CO , H O
3

2 2
= pH pK
A

donc
[ ]

1
]
HCO
CO , H O
3

2 2
= 10
pHpKA
[ ]

1
]
HCO
CO , H O
3

2 2
= 10
(5,7 6,4)
= 10
0,7
= 0,20 < 1, donc [HCO
3

]< [CO
2
, H
2
O],
ainsi lespce CO
2
, H
2
O prdomine sur HCO
3

.
2.5. Diagramme de prdominance:
CO
2
, H
2
O
pK
A
6,4
HCO
3

pH
2.6.1.
quation de la raction
CO
2
, H
2
O
(aq)
+ H
2
O
( )
= HCO
3

(aq)
+ H
3
O
+
(aq) tat du systme
chimique
Avancement
(mol)
tat initial
(mol)
0 c.V solvant 0 0
tat intermdiaire
(mol)
x c.V x solvant x x
tat final ( lquilibre)
(mol)
x
q
c.V x
q
solvant x
q
x
q
2.6.2. Daprs lquation chimique [HCO
3

(aq)
]
q
= [H
3
O
+
]
q
Or [H
3
O
+
] = 10
pH
ainsi [HCO
3

(aq)
]
q
= 10
5,7
= 2,0 10
6
mol.L
1
2.6.3. Daprs 2.2. K
A
=
H O HCO
CO H O
q q
q
3 3
2 2
+

1
]

1
]
[ ]
.
,

avec [HCO
3

(aq)
]
q
= [H
3
O
+
]
q
= 10
pH
, il vient K
A
=
10
2
2 2

[ ]
pH
q
CO H O ,

donc [CO
2
, H
2
O]
q
=

10
K
2pH
A
.
Enfin K
A
= 10
pKA
, soit [CO
2
, H
2
O]
q
=
10
10
10
2
2

( )

pH
pK
pK pH
A
A
[CO
2
, H
2
O]
q
= 10
(6,4 2 5,7)
= 10
5,0
= 1,0 10
5
mol.L
1
2.6.4. [CO
2
, H
2
O]
q
=
c V x
V
q
.
= c [H
3
O
+
]
q
= c 10
pH
c = [CO
2
, H
2
O]
q
+ 10
pH
= 1,0 10
5
+ 10
5,7
= 1,2 10
5
mol.L
1

Cned - Acadmie en ligne
141 Squence 5 SP02

Influence de la composition atmosphrique


3.1. p
CO
2
=
0 038
100
,
1,013 10
5
= 38,494 = 38 Pa avec deux chiffres signifi-
catifs.
3.2. [CO
2
, H
2
O]
q
= k. p
CO
2
= 3,4 10
7
38,494 = 1,3 10
5
mol.L
1

3.3. En 2.6.3., on a trouv au laboratoire [CO
2
, H
2
O]
q
= 1,0 10
5
mol.L
1
donc
une concentration plus faible en dioxyde de carbone que celle obtenue avec de
lair 0,038 % de CO
2
.
[CO
2
, H
2
O]
q
est proportionnelle au pourcentage en dioxyde de carbone.
Ainsi lair du laboratoire possde un pourcentage en dioxyde de carbone plus
petit que 0,038 %.
Domaine de prdominance dun indicateur color

tude spectrophotomtrique
1.1. Par lecture graphique, on constate que labsorbance de HInd est maximale
pour: i
1
= 425 nm.
Ind
Hind
A
0,50
450 425 500 550 600 650 700 750 (mm)
0
A
max
La forme acide HIn absorbe les radiations de longueurs donde situes du ct du
bleu (i
1
= 425 nm), la solution laisse donc passer le vert et le rouge. Elle apparat
jaune.
1.2. Labsorbance se mesure avec un spectrophotomtre.
La loi de Beer-Lambert nous donne: A = k.c
A: absorbance dune espce chimique en solution, c sa concentration molaire et
k une constante.
1.3. i = 600 nm, la forme basique In

absorbe bien la lumire et la forme acide


HIn laisse passer totalement la lumire. On a alors A = k.[In

(aq)
].

Zone de virage
2.1. HInd(aq) + H
2
O(l) = Ind

(aq) + H
3
O
+
(aq)
2.2. K
a
=
[ ]

1
]

1
]
Ind . H O
HInd

q
3
+
q
q
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
142 Squence 5 SP02
2.3.
pKa
vert
pKa +1
pH
pKa 1
HInd jaune HInd

bleu
Teinte
sensible
2.4. K
a
=
Ind . H O
HInd

q
3
+
q
q

1
]

1
]
[ ]
log(K
a
) = log
Ind . H O
HInd

q
3
+
q
q

1
]

1
]
[ ]

_
,

Soit pK
a
= log
Ind
HInd

q
q

1
]
[ ]

_
,


log(

1
]
H O
3
+
q
) = log
Ind
HInd

q
q

1
]
[ ]

_
,

+pH
Finalement pH = pK
a
+ log
Ind
HInd

q
q

1
]
[ ]

_
,

.
Pour
Ind
HInd

q
q

1
]
[ ]
= 100 alors pH = pK
a
+ log(100) = pK
a
+ 2,0 = 6,8 + 2,0 = 8,8
pH > pK
A
donc daprs le diagramme de prdominance prcdent la teinte de la
solution est bleue.
Dosage par conductimtrie du chlorure de sodium
dans le srum physiologique

a) Pour effectuer cette dilution (facteur de dilution de 10), on utilise une pipette
jauge de 10 mL et une fiole jauge de 100 mL.
b) On prlve avec la pipette jauge 10 mL de solution mre. On verse ces 10mL
dans la fiole jauge de 100 mL. On remplit la fiole jauge deau distille aux
trois quarts, on homognise. Puis on complte avec de leau distille jusquau
trait de jauge et on homognise.

a)
G
I
U

c(mmol.L
1
) 1,00 2,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00 9,00 10,00
U (V) 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
I (mA) 0,22 0,43 0,65 0,86 1,08 1,28 1,49 1,70 1,91 2,1
G (mS) 0,22 0,43 0,65 0,86 1,08 1,28 1,49 1,70 1,91 2,1
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
143 Squence 5 SP02
b) et

a)
0,5
0
0 2
1
1,5
2
G (mS)
4 6 8
7,93
10
c(mmol.L
-1
)
1,68
Daprs le graphique, la concentration de la solution dilue est c = 7,93 mmolL
1
.
b) La solution de srum a t dilue 20 fois, donc la concentration molaire du
srum est: c 20 c 20 7,93 0,16 mol L .
0
-1
Dosage du glucose par spectrophotomtrie: un contrle obligatoire
dans la chaptalisation
1.1.
OH
1.2. Lthanol est un alcool primaire.
1.3. C
6
H
12
O
6
2CH
3
CH
2
OH + 2CO
2
2.1. n
saccharose
= n
thanol
/4
2.2. 1 degr V
thanol
= 1 mL dthanol dans 100 mL de vin


n
m
M
V
M
0,79
46
1,7.10 mol
thanol
thanol
thanol
2
dans 100 mL
et donc 1,7.10
1
mol dans 1L.
Ainsi m
saccharose
= n
thanol
.M
sucre
/ 4

= (1,7.10
1
342) / 4 = 15 g
3.1. On a fait cette dilution, pour que labsorbance soit contenue dans la gamme
de rsultats de ltalonnage.
3.2. Question de type bac raisonnement argument
Calcul de n
glucose
(ou de C) : n
glucose
C
glucose
V
sol mre
donc n
2
= 1,0 10
2
0,3 10
3
= 3,0.10
6
mol.

Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
144 Squence 5 SP02
Quantit de matire n
glucose
en mol 0 3,0 6,0 9,0 12
Concentration en glucose en mol/L 0 600 1200 1800 2400
La deuxime ligne est la concentration des solutions dilues.
C = n
glucose
/V
fille
avec V
fille
= 5,0 mL.
Trac du graphe A = f(n
glucose
) ou A = f(C), loi de Beer-Lambert vrifie ou rgres-
sion linaire sur la calculatrice.
Lecture graphique de la quantit de matire en glucoseou de la concentration C
ou utilisation de lquation donne par la calculatrice.
0,2
0
0 2
0,4
0,6
0,8
A=665,6.10
3
n = 8.0 mol
1,0
A
6 10
n mol
dans la solution X: n
glucose
= 8,0 mol soit C
X
=

8 10
5 10
6
3
1,6.10
3
mol/L.
Remarque: on peut galement raisonner par encadrement.
On en dduit la concentration de la solution dilue 50 fois:

C
8,0.10
0,40.10
2,0.10 mol.L
glucose
6
3
2 1
Soit dans le Muscadet:
C
glucose/Muscadet
= 50 C
S
= 1,0 mol.L
1
C
m glucose/Muscadet
= C
glucose/Muscadet
M
glucose
= 1,8.10
2
g.L
1
Ce mot ne peut pas tre chaptalis car cette valeur est suprieure 161g/L.
Dosage pH-mtrique de lacide lactique

Les solutions tampons: maintien du pH des milieux biologiques


1.1. Le pK
A
du systme phosphate est proche du pH du milieu biologique
intracellulaire. Le pK
A
est donc compris entre 6,8 et 7.
1.2. [CO
2
, H
2
O] = o p(CO
2
) = 0,03 40 = 1,2 mmol.L
1
Or pK K
H O HCO
CO H O
A A
q q
q

+
log log
[ ] [ ]
[ , ]
3 3
2 2
Exercice 5
Cned - Acadmie en ligne
145 Squence 5 SP02
+ +

pH pK log
[HCO ]
[CO , H O]
6,1 log
24
1,2
7,4
A
3 q
2 2 q

Les perturbations et les mcanismes rgulateurs


K
H O HCO
CO H O
A
q q
q

+
[ ] [ ]
[ , ]
3 3
2 2
Une hyperventilation abaisse la quantit de CO
2
, donc [CO
2
, H
2
O] diminue et,
comme K
A
est une constante et que [HCO
3

] varie lentement, [H
3
O
+
] diminue et
pH augmente.

Un acide de lorganisme: lacide lactique


3.1.
groupe
hydroxyle
groupe
carboxyle
3.2.1. Pour une solution dacide fort, pH = log c donc ici :
pH = log (1,0 10
2
) = 2,0
La courbe 2 dont le pH lorigine est gal 2 est la courbe reprsentant le titrage
pH-mtrique de lacide fort.
3.2.2.
V
E
2
, la moiti de lacide CH
3
CO
2
H titr a t consomme, formant
autant de base conjugue CH
3
CO
2

.
Ainsi [A] = [B] soit pH = pK
A
+ log(1) = pK
A
.
Par lecture graphique V
V
E

2
5mL on a pH = 3,9.
Soit pK
A
(acide lactique) = 3,9.

La prcision dun titrage


4.1. lquivalence, les ractifs ont t introduits dans les proportions stchio-
mtriques et sont entirement consomms.
n n
i acide lactique soude ajoute

c V c V
A A E E exp

c
c V
V
A
B E
A
exp
, ,
,

3 00 10 10 1
20
0 0152
2
mol.L
-1
Cned - Acadmie en ligne
146 Squence 5 SP02
4.2.1

>

>

V
V
0,05
20,0
0,0025 0,25%
C
c
0,01
3,00
0,0033 0,33%
V
V
0,3
10,1
0,003 3%
V
V
10
V
V
et
V
V
9
C
C
A
A
B
B
E
E
E
E
A
A
E
E
B
B
Donc les incertitudes relatives sur V
A
et c
B
sont ngligeables devant celle sur V
E
.
4.2.2


c
c
V
V
A
A
E
E
exp
exp

do



c
c
c
c
V
V
c
A
A
A
A
E
E
A exp
exp
exp
exp exp
,
,
,
0 3
10 1
1 55 10 5 10
2 4


mol.L
-1
Les incertitudes relatives sur V
A
et c
B
ayant t ngliges, on retient
c
Aexp


5 10
4
mol.L
-1
.
c
A exp
= (1,5 0,05) 10
2
mol.L
1
4.2.3
c
A
=(2,220,05)10
2
mol.L
1
soit 2,17 C
A
2,27
c
Aexp
= (1,5 0,05) 10
2
mol.L
1
soit 1,45 C
Aexp
1,55
Lencadrement de la concentration exprimentale et lencadrement de la concen-
tration attendue ne se superposent pas, donc les valeurs ne sont pas cohrentes.
4.2.4
Llve na pas dtermin correctement le volume quivalent (erreur de lecture,
erreur dans la prparation de la burette, erreur de reprage de la teinte sen-
sible de lindicateur color).
Llve na pas prlev correctement le volume de la solution dacide lactique
titrer.
La concentration de la solution titrante nest pas celle indique.
La concentration attendue de lacide lactique est errone. a
Cned - Acadmie en ligne
147 Corrig squence 6 SP02
Chapitre 1
La Terre et la Lune peuvent tre considres comme des corps symtrie sphrique.
La valeur de la force gravitationnelle exerce par la Terre sur la Lune sexprime
par: F G
M M
d
T L

2
.
F 6,67.10
7,34.10 5,98.10
3,84.10
1,99.10 N
11
22 24
8
2
20
( )

Le champ lectrostatique est uniforme dans le condensateur.


Caractristiques :
E
U
d
Direction : perpendiculaire aux plaques
Sens : des charges positives vers les charges ngatives
Valeur : 7,0.10 V.m
PN 3 1

La force lectrostatique exerce sur un lectron plac dans le champ E

scrit:

F qE ; elle a mme direction que le champ E

, un sens oppos, et sa valeurF


est donne par : F qE .
A.N.: F = 1,1.10
15
N.

La force exerce sur un lectron plac dans le champ de pesanteur g


scrit:

P mg .
A.N.: P = 8,9.10
-30
N. Le poids est ngligeable par rapport la force lectrique.
Par dfinition, lnergie cintique sexprime par : E mv
c

1
2
2
.
Applications numriques:
Voiture: E
c

_
,


1
2
1200
90 000
3 600
2
37,5.10 J
4
.
Poids lourd: E
1
2
24 000
90 000
3600
7,5.10 J
c
2
6

_
,
.
Lnergie cintique du poids lourd est 20 fois plus importante que celle de la
voiture.
Test 1
Test 2
Test 3
C
orrig squence 6
Cned - Acadmie en ligne
148 Corrig squence 6 SP02

nergie potentielle de pesanteur de la gomme: E


PP
= m g z.
Application numrique: E
PP
= 0,16 J.

nergie potentielle de pesanteur de leau: E


PP
= m g z.
Application numrique: E
PP
= 4,9.10
6
J.
Chapitre 2
Activits

Cintique: qui est relatif au mouvement; le mot cintique est li la


grandeur vitesse.

Le mot potentielle est li la position dans lespace (laltitude par exemple).

Lorsque la gomme tombe de la table, sa hauteur varie; son nergie potentielle


varie.
La force F

est perpen-
diculaire au dplace-
ment.
F
A
B
= 90
x x
W = F.AB.cos90
W = 0
La force F

a la mme
direction et le mme
sens que le dplace-
ment.
F
A B
x x
W = F.AB.cos0
W > 0
La force F

a la mme
direction que le dpla-
cement mais un sens
oppos.
F
A
B
x x
W = F.AB.cos180
= F AB
W < 0
Test 4
Activit 1
Activit 2
Cned - Acadmie en ligne
149 Corrig squence 6 SP02
La balle est lance vers le haut et se dplace de A vers B.
P
Z
Z
B
Z
A
B
h
x
A
x
Le poids P

a la mme direction que le dplacement


mais un sens oppos. Le travail du poids sexprime par:
W = P.AB.cos180 = P AB = mgh
La balle est lance vers le bas et se dplace rectili-
gnement de A vers B.
A
Z
Z
A
Z
B
B
h

P
Le travail du poids P

sexprime par:
W = P.AB.cos.
avec: cos cos
h
h
AB
AB .
Le travail du poids sexprime par: W = mgh.
Le travail du poids se calcule en utilisant

W P P dr


( )
avec
dr dxu
x


+dyu dzu
y z

+ , vecteur dplacement en coordonnes cartsiennes (le
poids a pour direction Oz).
W P P dr mgu dxu dyu dzu
A B
A
B
z x y z

( )

( )
+ +
( )




AA
B

W P mgdz
A B
A
B

( )


W P mgz mgz
A B
( )


.
(Approfondissement)
Par dfinition: dE F dr
p



dE
GMm
r
u d ru
GMm
r
u dru rd
p r r r r

_
,

( ) +
2 2

uu
GMm
r
dr
r
( )
2
Aprs intgration, nous obtenons lnergie potentielle gravitationnelle :
E
GMm
r
cste
p
+ .
Activit 3
Activit 4
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
150 Corrig squence 6 SP02


Position 1 Position 2 Position 3 Position 4 Position 5 Position 6
Altitude z (cm) 40,4 39,2 35,5 29,4 20,8 9,8
Vitesse v (m.s
-1
) 0 0,49 0,98 1,47 1,96 2,45
E
c
(J) 0 0,004 0,017 0,038 0,067 0,105


Trajet 12 23 34 45
E
c
(J) 0,004 0,013 0,021 0,029
z h (cm) 1,2 3,7 6,1 8,6
W P mgh
A B ( )

0,004 0,013 0,021 0,029


On remarque que, pour chaque dplacement effectu, la variation dnergie cin-
tique est gale au travail du poids.
Nous avons calcul lnergie cintique et lnergie potentielle de pesanteur de
la balle pour diffrentes positions de la balle et vu comment voluent ces deux
grandeurs.
Position 1 Position 2 Position 3 Position 4 Position 5 Position 6
Altitude z (cm) 40,4 39,2 35,5 29,4 20,8 9,8
Vitesse v (m.s
-1
) 0 0,49 0,98 1,47 1,96 2,45
E
PP
(J) 0,139 0,134 0,122 0,101 0,071 0,034
E
c
(J) 0 0,004 0,017 0,038 0,067 0,105
E
c
+ E
PP
(J) 0,139 0,138 0,139 0,139 0,138 0,139
On remarque que, pour chaque position, la somme de lnergie cintique et de
lnergie potentielle de pesanteur est une constante.
linstant initial, lnergie cintique de la balle est nulle et lnergie potentielle
de pesanteur est maximale.
Pendant la chute, lnergie potentielle de pesanteur diminue alors que lnergie
cintique augmente; la somme des deux nergies tant constante, il y a transfor-
mation de lnergie potentielle de pesanteur (E
PP
= m g z) en nergie cintique
de translation ( E mv
c

1
2
2
).

Considrons que la balle de ping-pong nest soumise qu une seule force:


le poids.
Cette force est conservative; lnergie mcanique est donc conserve.
E E E E
cA pA cB pB
+ +

1
2
1
2
2 2
mv mgz mv mgz
A A B B
+ + .
La vitesse initiale est nulle
1
2
2
mv mg z z mgh
B A B
( ) .
On obtient: v gh
B
2 . Application numrique: v
B
7 0 , m.s
-1
.
Activit 6
Activit 7
Activit 8
Cned - Acadmie en ligne
151 Corrig squence 6 SP02

Appliquons le thorme de lnergie mcanique : E W f ( )
m

E E E mg z z mv mgh mv ( )
1
2
1
2
.
m p c B A B B
2 2
+ + +
W f m v gh ( )
1
2
B
2

_
,

. Application numrique :
W f J ( ) 0,02 .

La seule force agissant sur lastre est la force gravitationnelle: F


GM m
r
u
S
r



2

qui est une force conservative.
Lnergie mcanique scrit : E E E mv
GM m
r
1
2
m c p
S 2
+ (on choisit la
constante gale zro).

Daprs le thorme de lnergie mcanique, il y a conservation de lnergie


mcanique puisquil ny a aucune force non conservative.

Dans le rfrentiel galilen considr, on applique le thorme de lnergie


cintique:
E W F
c
( )


avec : W F ( )

0 (la force est toujours perpendiculaire la trajec-


toire).
Lnergie cintique est constante la vitesse est constante le mouvement est
uniforme.
Exercices dapprentissage
nergie dun pendule
Le systme tudi est la masse du pendule dans le rfrentiel terrestre suppos
galilen.

Lnergie cintique en G de la masse m anime de la vitesse v


G
est: E mv
c

1
2
2

Bilan des forces agissant sur lobjet:


le poids de lobjet P

;
la force exerce par le fil sur lobjet F

.
F
z
L cos
A
G
G0
z = 0
Z
G
P

L
L
Activit 9
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
152 Corrig squence 6 SP02

La seule force conservative est le poids de lobjet; la force exerce par le fil sur
lobjet nest pas conservative.
Lorigine des nergies potentielles est prise en G
0
, origine de laxe des z.
Lnergie potentielle de pesanteur de lobjet scrit: E mgz mg L L
p G
( ) cos
E mgL
p
( ) 1 cos
.

Lnergie mcanique du pendule simple en G est la somme de son nergie cin-


tique et de son nergie potentielle :

E E E mv mgL
m c p
+ + ( )
1
2
1
2
cos

Daprs le thorme de lnergie mcanique, il y aura conservation de lner-


gie mcanique si la somme des travaux de toutes les forces non conservatives
est nulle, ce qui est le cas ici puisque la force exerce par le fil est toujours
perpendiculaire la trajectoire de lobjet.
Les frottements sont ngligs dans cette tude, donc lnergie mcanique se
conserve au cours du mouvement du pendule.

Lnergie mcanique tant une constante du mouvement, on peut crire, entre


les positions G
0
et G
i
:
E E
m m
G G
0 i
( ) ( )
1
2
1 0
1
2
1
0
2 2
mv mgL mv mgL
G
m
i
+
( )
+
( )
cos cos .
G
i
est la position initiale partir de laquelle le pendule est abandonn sans
vitesse initiale v
G
i
0.
La vitesse de lobjet lorsquil passe en G
0
sexprime par:
v gL
m 0
2 1 ( cos )
Remarque: la valeur de la vitesse est forcment positive, on ne retient que la
solution positive.
Plan inclin

Le poids est une force conservative; la force exerce par le plan inclin nest
pas conservative.

Le travail de la force

R sur le trajet AB est nul puisque la force est constam-


ment perpendiculaire au dplacement.

Daprs le thorme de lnergie mcanique, il y a conservation de lnergie


mcanique puisque le travail de la seule force non conservative est nul.
Lnergie mcanique du systme {bille-Terre} se conserve entre A et B.

Lorigine des nergies potentielles de pesanteur est prise au point O daltitude


y
0
= 0. On a donc E
p
(O) = 0.
Lnergie mcanique de la bille en A scrit:
E E E mv mgy
m c p A A
A A A ( ) ( ) + ( ) +
1
2
2
.
La bille est lche du point A sans vitesse initiale E mgy
m A
A ( ) .

nergie mcanique en B: E mv mgy


m B B
B ( ) +
1
2
2
avec y
B
= 0
E mv
m B
B ( )
1
2
2
.
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
153 Corrig squence 6 SP02

Lnergie mcanique se conserve au cours du mouvement E E


m m
A B ( ) ( )
soit: mgy mv
A B

1
2
2
.
On obtient :
y
v
g
A

0
2
2
.

Application numrique: y
A
= 0,20 m.
Chapitre 3
Activits
Partie 1 Mesurer la priode avec un chronomtre

Le mouvement du pendule est tudi dans le rfrentiel du laboratoire qui est


considr comme galilen.

Trajectoire de la masse suspendue au fil.

Vitesse
maximale
Vitesse
nulle
Vitesse
nulle
Arc de cercle
tracer
Le mouvement est circulaire (la trajectoire dcrit un arc de cercle) et non uni-
forme (la vitesse sannule dans les positions extrmes droite et gauche de la
position dquilibre).

Il est prfrable de dclencher le chronomtre lorsque la vitesse est maximale


afin de ne pas rajouter une erreur lie larrt du pendule (lorsque la vitesse
sannule).
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
154 Corrig squence 6 SP02

Il faut 2 diximes de seconde pour dclencher et arrter le chronomtre de la


montre.

La prcision de la mesure manuelle dune dure au chronomtre lectronique


de laboratoire est de plus ou moins 1 dixime de seconde. Il est prfrable de
mesurer la dure de plusieurs oscillations (10 par exemple) plutt que dune
seule pour diviser lerreur par 10.

Chronomtre de laboratoire (une oscillation)


Essais 1 2 3 4 5
Priode(s) 1,13 0,94 1,04 1,08 1,12
Chronomtre de laboratoire
Essais 1 2 3 4 5
Dure de
10oscillations(s)
10,42 10,12 10,23 10,34 10,18
Priode(s) 1,04 1,01 1,02 1,03 1,02
Capteur
Essais 1 2 3 4 5
Priode 1,022 1,021 1,023 1,020 1,021
a) Lcart obtenu entre la plus grande mesure et la plus petite mesure pour
chaque tableau:
Chronomtre de laboratoire (une oscillation): 0,19 s.
Chronomtre de laboratoire (10 oscillations): 0,03 s.
Capteur: 0,003 s.
b) Calculer la valeur moyenne de la priode pour chaque tableau:
T
T T T T T
moy

+ + + +
1 2 3 4 5
5
.
Chronomtre de laboratoire (une oscillation): T
moy
1,1 s.
Chronomtre de laboratoire (10 oscillations): T
moy
1,02 s.
Capteur: T
moy
1,021 s.
Sur une oscillation, la dure est mesure 1/10 prs.
Sur 10 oscillations, la dure est mesure 1/100 prs.
Avec le capteur, la dure est mesure 1/1 000 prs.
Le capteur reli lordinateur est le plus prcis.
Cned - Acadmie en ligne
155 Corrig squence 6 SP02
Partie 2 Influence de la longueur du fil

Trac de T en fonction de :
0,2
0
0
0,1
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7

a)
(m) 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60
0,32 0,45 0,55 0,63 0,71 0,77
T (s) 0,64 0,90 1,10 1,26 1,42 1,54

b) Trac de T en fonction de

:
0,2
0
0
0,1
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
1,6
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 0,7
On obtient une droite qui passe par lorigine.

La deuxime courbe est une droite qui passe par lorigine ; elle permet de
conclure rapidement sur la proportionnalit de T et

.
La priode T et la longueur vrifient une relation du type T k o k est
une constante.
On nobtient
pas une droite.
Cned - Acadmie en ligne
156 Corrig squence 6 SP02

Le coefficient directeur de la droite prcdente est obtenu en choisissant un


point sur la droite trace: k =2 00 , .
Ce coefficient directeur correspond
2
g
.
Partie 3 Influence de la masse de la boule et de lcart lquilibre

La masse ninflue pas sur la priode du pendule simple; les valeurs obtenues
pour la priode sont trs proches ; les carts observs sont dus aux erreurs
lies aux mesures.

Les valeurs de la priode T correspondent 0,01 seconde prs jusqu = 15.


Pour des petites oscillations ( 10), la priode propre des oscillations ne
dpend pas de langle initial dont on carte le pendule de sa position dqui-
libre; on dit quil y a isochronisme des oscillations.
La priode des oscillations est indpendante des caractristiques de la boule
et indpendante de lamplitude des oscillations tant que cette amplitude reste
faible, cest--dire tant que langle maximum de la direction du fil avec la ver-
ticale nexcde pas une dizaine de degrs. Les seuls paramtres susceptibles
davoir une influence sur la priode des oscillations sont donc la longueur
du fil et la valeur du champ de pesanteur puisque le mouvement se fait sous
laction du poids de la bille.
table
F
mobile
autoporteur
x
0
Les donnes nous permettent de dterminer les carac-
tristiques de la force

F exerce par le ressort sur le


mobile autoporteur ; la direction de

F est suivant laxe


du ressort; son sens est de lextrmit du ressort vers O
(puisque >
0
) ; son intensit est donne par la rela-
tion: F =
k k ( )
0
.
Application numrique: F = 1,5 N.
On remplace
x t X t
m
( ) + ( ) cos
0
dans lquation diffrentielle
d x
dt
x
2
2
0
2
0 + .
dx
dt
X
m
+
0 0
sin( t ) et
d x
dt
X
m
2
2
0
2
0
+ cos( t ) ce qui donne:
d x
dt
x X t X t
m m
2
2
0
2
0
2
0
0
2
0
+ + + cos( )+ cos( ) = =0.
x t X t
m
( ) + ( ) cos
0
est bien la solution de lquation diffrentielle.
Activit 11
Activit 12
Cned - Acadmie en ligne
157 Corrig squence 6 SP02
linstant de date t = 0, x(0) =
1 0
puisque le ressort est cart dune lon-
gueur
1
.
Le ressort est lch sans vitesse initiale
dx
dt
( ) 0 0 .
Ces deux conditions initiales nous permettent de dterminer X
m
et .
x(0) = X
m
cos(0 + ) = X
m
cos =
1 0
.
dx
dt
X t
m
+
( )

0 0
sin
dx
dt
X
m
( ) sin 0 0
0
sin = 0 = 0 (ou ).
= 0 X
m
cos0 =
1 0
X
m
=
1 0
.
La constante de raideur (ou coefficient de raideur) k sexprime en N.m
1
; la
massem sexprimeen kg.
La constante de raideur reprsente le quotient dune valeur de force par une
longueur :
force
longueur
[ ]
[ ]
.
La valeur de force reprsente le produit dune masse par une acclration :
force
masse longueur
dure
[ ]

[ ][ ]
[ ]
2
.
La constante de raideur reprsente donc une masse sur une dure au carr :
masse
dure
[ ]
[ ]
2
;
m
k
sexprime en secondes.
1
2
1
2
1
2
1
2
2
0
2
2 2
mv k mv kx + ( ) +
1
2
0 0
m X
m
+ sin( t )) cos( t ) ( ) + + ( )
2
0
2
2
1
2
1
2
k X kX
m m
car

k
m
.
0
2

Lnergie mcanique est donc constante et gale :
1
2
2
kX
m
.
Tout systme physique dont un paramtre vrifie une quation du type :
d u
dt
u
2
2
0
2
0 +

est un oscillateur harmonique. Ce nest pas vrifi pour lqua-
tion diffrentielle
d
dt
g
2
2
0

sin .
La solution de lquation diffrentielle
d
dt
g
2
2
0


est de la forme:
t t
m
( ) + ( ) cos
0
( ) cos 0
0 0

m
;
d
dt
t
m

+
0 0
sin( ) avec
d
dt

( ) 0 0 do 0 et
m

0

t t ( ) ( )
0 0
cos
Activit 13
Activit 14
Activit 15
Activit 16
Activit 17
Cned - Acadmie en ligne
158 Corrig squence 6 SP02

0

g

La priode T
0
des petites oscillations du systme sexprime par :
T
g
0
2

.
Lnergie potentielle de pesanteur de lobjet M scrit : E mg cte
p
+ cos .
On prend la rfrence de lnergie potentielle de pesanteur dans la position rep-
re par langle = 90 E mg
p
cos .
0
0,5 1 1,5
2
0,02
0,04
-0,02
-0,04
0,06
Courbe A
0
1 0,5 2 1,5
0,02
0,04
-0,02
0,06
Courbe B

La courbe B correspond lamortissement le plus important; lamplitude des


oscillations diminue lorsque lamortissement augmente.

Courbe A: la pseudo-priode est gale 0,70 s; courbe B: la pseudo-priode


augmente faiblement par rapport la courbe A.

La pseudo-priode T du mouvement correspond deux passages du mobile


par sa position dquilibre.
La pseudo-priode T du mouvement est gale :
T = 6,3.10
-1
s.

Lnergie cintique sexprime par:


E t mv m
dx
dt
c
( )

_
,

1
2
1
2
2
2
Lnergie potentielle sexprime par:
E t k k x t
p
( ) ( ) ( ( ))
1
2
1
2
0
2 2
.
Activit 18
Activit 19
Activit 20
0
1 0,5 2
1,5
0,02
0,01
0,03
x(m)
t(s)
-0,02
-0,01
3 T = 1,9 s
Cned - Acadmie en ligne
159 Corrig squence 6 SP02
0,5
0
0
0,002
0,004
0,006
0,008
1 1,5 2
A :

E
p
(t)
B :

E
c
(t)
C :

E
m
(t)
Seule la courbe B passe par lorigine du repre t = 0 s, donc E
c
(t) est reprsente
par la courbe B.
linstant de date t = 0, E m
dx
dt
c
( ) ( ) 0
1
2
0 0
2

_
,

et E k x
p
( ) ( ( )) 0
1
2
0
2

9,0.10 J
-3
; E
p
(t ) est reprsente par la courbe A.
La courbe C correspond E
m
(t).

Lnergie mcanique sexprime par: E


m
(t) = E
c
(t) + E
p
(t). cause des frotte-
ments, le systme perd progressivement de lnergie au cours des oscillations,
do la diminution de son nergie mcanique.

a) E
c
(t ) =
1
2
2
mv : lorsque la vitesse du mobile est maximale, il en est de
mme pour son nergie cintique puisque celle-ci est proportionnelle sa
vitesse au carr.
Lobservation de la figure 2 nous indique que lnergie cintique (courbe B) passe
par un maximum linstant de date t
2
. La vitesse est donc maximale la date t
2
.
b) Lorsque la vitesse du mobile est nulle, il en est de mme pour son nergie
cintique. Or la courbe B de la figure 2 nous montre que lnergie cintique est
nulle linstant de date t
1
.
La vitesse est donc nulle la date t
1
.

La valeur f de la force de frottement est proportionnelle la valeur de la


vitesse puisque f = hv.
linstant de date t
1
, la vitesse est nulle; il en est de mme pour la valeur de la
force de frottement.
linstant de date t
2
, la vitesse est maximale; il en est de mme pour la valeur
de la force de frottement.

Le systme perd progressivement de lnergie au cours des oscillations,


cause des frottements, do la diminution de son nergie mcanique.
Lorsque la valeur de la force de frottement est nulle en t
1
lnergie mcanique
ne diminue plus; ensuite la perte dnergie augmente car la valeur de la force de
frottement augmente, ce qui justifie la forme en escalier de la courbe E
m
(t )
de la figure 2.
Cned - Acadmie en ligne
160 Corrig squence 6 SP02
Exercices dapprentissage
Oscillateur harmonique

a) Les oscillations possdent toujours la mme amplitude: il sagit doscilla-
tions non amorties (et sinusodales).
b) Systme: solide S
Rfrentiel: terrestre considr comme galilen.
Le solide S est soumis trois forces:
le poids

P vertical orient vers le bas;


la force

R exerce par lair issu du rail, verticale et oriente vers le haut;


la force de rappel du ressort,



F k i kxi ( )
0
.
c. La seconde loi de Newton applique au solide S scrit : ma P R T


+ + .
On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox : m
d x
dt
k
2
2
0
0 0 + ( )
m
d x
dt
kx
2
2
m
d x
dt
kx
2
2
0 + soit
d x
dt
k
m
x
2
2
0 + .

a) On pose:
0
2

k
m

d x
dt
x
2
2
0
2
0 +
soit: T
m
k
0
2 .
b) T
0
2
0 205
10 0

,
,
= 0,900 s.
c) On mesure la dure de 3 priodes T
0
= 0,89 s.
On obtient une valeur de T
0
trs proche de celle de la question b.

a) Le terme
1
2
2
kx est lnergie potentielle lastique du systme solide-ressort.
Le terme
1
2
2
m
dx
dt

_
,

est lnergie cintique du solide S.


b) Lnergie mcanique est donne par:
1
2
1
2
1
2
2
1
2
2 2
0
0
2
mv kx m X
t
T
m
+

_
,

_
,

+ sin kk X
t
T
kX
m m
cos 2
1
2
0
2
2

_
,

_
,



Elle est donc constante et gale :
1
2
2
kX
m
.
Oscillateur vertical

La priode T augmente quand la masse augmente.


Lorsque la masse est multiplie par 4, la priode est multiplie par 2.

On reprsente graphiquement la priode T en fonction de


m
; on obtient
une droite passant par lorigine.
Exercice 3
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
161 Corrig squence 6 SP02
0,2
0
0,0 2,0
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
T (s)
4,0 6,0 8,0 10,0 12,0 14,0 16,0
On aurait pu aussi tracer T
2
en fonction de m ou calculer
T
m
pour toutes les
valeurs du tableau.
La valeur de k sobtient en considrant un point situ sur la courbe obtenue dans
le b: T
m
k
k
m
T
2 2 2
2
4 4
Application numrique: k = 4,5 N.m
1
.
La priode T sexprime par: T
m
k
2 o k est une constante dpendant du
ressort.

Sur la Lune la priode dune oscillation serait la mme que sur Terre car linten-
sit de la pesanteur nintervient pas dans la formule donnant T.

La valeur de la masse qui permettrait davoir une priode de 1 seconde :


T
m
k
2 2
4
m
kT

2
2
4
.
Application numrique: m = 114 g.
Chapitre 4
Activits
I.

Votre vitesse par rapport au rfrentiel li au train serait gale 5,0 km.h
-1
;
V
personne en mouvement train /
, 5 0 km.h
-1
.

Votre vitesse par rapport au rfrentiel li au quai de la gare serait gale


15 km.h
-1
;
V
personne en mouvement train /
= 15 km.h
-1
.
En mcanique newtonienne (celle que lon tudie depuis la seconde), il existe une
loi de composition des vitesses qui permet dcrire:
V V
personne en mouvement quai personne en mo

/

uuvement train train quai
V
/ /
+

; cetteloi
nest pas connatre.
Activit 21
Cned - Acadmie en ligne
162 Corrig squence 6 SP02
II.

La vitesse de la lumire mise par rapport au rfrentiel li la particule


est gale 300000 km.s
-1
.
V
lumire particule /
= 300000 km.s
-1
.

La vitesse de la lumire mise par rapport au rfrentiel li la Terre devrait


tre, si lon appliquait les rsultats de la question I2, 500 000 km.s
-1
; en
mcanique newtonienne: V V V
lumire Terre lumire particule partic

/ /
+
uule Terre /
.
En fait, de la Terre la vitesse de la lumire est gale 300000 km.s
-1
au lieu des
500000 km.s
-1
attendus.
La vitesse de la lumire ne dpend pas du rfrentiel.

Sur les schmas, la dure ncessaire la lumire de lclair pour atteindre le


dtecteur est gale 1 s.
Par le calcul, on obtient: V
d
t
t
d
V

1s.
A B
A t
1
= 1 s:
Dtecteur

Sur les schmas, la dure ncessaire la lumire de lclair pour atteindre la


particule A est gale 3 s.
A
B
A t
3
= 3 s:
Dtecteur

Dans le rfrentiel de la particule A, la dure ncessaire la lumire de lclair


pour atteindre la particule A est donne par: c
d
t

t
d
c
1s

Les deux dures trouves sont diffrentes. Il y a un paradoxe; lclair met une
seconde ou trois secondes pour rattraper la particule A suivant le rfrentiel.
La dure dpend du rfrentiel.

Signification du sigle PHARAO : Projet dHorloge Atomique par Refroidisse-


ment dAtomes en Orbite.

La prcision de lhorloge atomique Pharao sobtient en divisant une seconde


par 300 millions danne (en seconde), ce qui donne:
1
300 10 365 24 3600
1 10
6
16
.
.



.

La mesure le temps est dautant plus prcise que cette vitesse des atomes
est lente. Les atomes de csium sont donc ralentis en tant refroidis par laser.

Les atomes de csium interagissent avec des vibrations micro-ondes.

La mesure du temps est dautant plus prcise que les atomes sont lents ;
travailler en micropesanteur permet davoir des atomes qui retombent trs
lentement, leffet de la pesanteur tant trs faible.
Activit 22
Activit 23
Cned - Acadmie en ligne
163 Corrig squence 6 SP02
1800
Arago
Michelson
Morley
Exprience dArago
1810
Exprience de Michelson
et Morley 1887
1900 2000
Arago (1786-1853) observa la dviation par un prisme de la lumire de diff-
rentes toiles diffrentes poques de lanne; les expriences furent ralises
vers lanne 1810; il ne vit aucun effet. Mais mme si lon pouvait penser que
les toiles mettaient toutes la lumire avec la mme vitesse, liminant ainsi un
des problmes, pourquoi ne voyait-on aucune diffrence dans la dviation de leur
lumire par le prisme au cours de lanne ?
Les physiciens pensaient cette
poque que la lumire avait un sup-
port matriel (lther) pour se
dplacer.
Les Amricains Michelson (1852-
1931) et Morley (1838-1923) ont
cherch mettre en vidence la
diffrence de vitesse de la lumire
entre deux directions perpendi-
culaires (voir schma) et deux
priodes espaces de 6 mois; ils ont
montr que cette diffrence tait
nulle. Le rsultat est dfinitivement
admis en 1887.
Cela montrait aussi que la vitesse de la lumire tait la mme dans toutes les
directions.
Linterprtation de ce rsultat a conduit les physiciens mettre en doute lexis-
tence de lther.
Cette exprience est lune des plus importantes de la physique; Michelson reut
le prix Nobel de physique en 1907.

Daprs la thorie de la relativit restreinte dEinstein, la vitesse de propaga-


tion de la lumire dans le vide est indpassable. Ce rsultat mettait en cause
toute une thorie qui avait t confirme par de nombreuses expriences.
Dautres expriences avaient montr que les neutrinos venant de lespace se pro-
pageaient exactement la vitesse de la lumire (neutrinos reus lors de lexplo-
sion dune supernova).

Des particules peuvent aller plus vite que la lumire dans les milieux matriels.
Ce qui serait nouveau, cest daller plus vite que c (vitesse de la lumire dans le
vide).
Activit 24
Miroir M2
Miroir M1
d
M1
2d Lame
sparatrice
Observateur
Source de lumire
Source: Wikipdia
Activit 25
Cned - Acadmie en ligne
164 Corrig squence 6 SP02

Les deux vnements prendre en compte pour connatre la dure propre


sont la naissance et la dsintgration du muon.

Les deux vnements se produisent au mme point de lespace dans le rf-


rentiel li au muon.

La dure propre est: t


P
= 2,2 s; le muon est au repos dans le rfrentiel
li au muon.
Si lobservateur suivait le muon (muon au repos) sa dure de vie serait de 2,2.10
-6
s.

Le muon se dplace la vitesse v par rapport au laboratoire mais le labora-


toire se dplace aussi la vitesse v par rapport au muon (dans lautre sens); le
rfrentiel qui se dplace la vitesse v est en fait le rfrentiel du laboratoire.

La dure dilate correspondant t


m
est: 5,05 s. Pour un observateur situ
dans le laboratoire sa dure de vie est plus grande, que sa dure de vie au
repos.

t
t
v
c
m
P

1
2
2
=5,05.10
-6
s.
On cherche la dure propre :
Vhicule de M Vitesse v
1

t'
Voiture 100 km/h = 27,8 m/s 0,999999999999999 1h
Vitesse orbitale de la Terre 30 km/s = 30 000 m/s 0,999999995 1h
Fuse 150 000 km/s = 1,5.10
8
m/s 0,866 51 min 58 s
Particule 0.9994xc 0,0346 2 min 4 s
Exercices dapprentissage
Si lobservateur suivait le muon (muon au repos) sa dure de vie serait de 2,2.10
-6
s.
Pour un observateur dans le laboratoire sa dure de vie est plus grande :


t
t
v
c
m
P

1
2
2
=2,75.10
-6
s.
La vitesse de la particule dans le laboratoire sexprime par: v
d
t

.

A.N.: v = 2,60.10
7
m.s
-1
.
Sa dure de vie propre scrit:

t
t
t
v
c
P

1
2
2
.
A.N.: t
P
1,99.10
7
s.
Activit 26
Activit 27 t t
1
P m


Exercice 5
Exercice 6
Cned - Acadmie en ligne
165 Corrig squence 6 SP02
Chapitre 5
Exercices de synthse
Le jeu du boulet

On tudie le systme boulet dans un rfrentiel terrestre, suppos galilen.


Le boulet est soumis:
son poids

P (de direction verticale, sens vers le bas, de valeur P = m.g)
la raction

R du plan inclin (de direction perpendiculaire au plan car les


frottements sont ngligs, sens vers le haut, de valeur R).

Lnergie potentielle de pesanteur au point A scrit: E


PP
(A) = mgh
A
avec
h
A
= D sin.
soit: E A mgD
PP
( ) sin
.
A.N.: E
PP
(A) = 2,5.10
2
J.

Lnergie mcanique du systme au point A scrit:


E A E A E A mgD mv
m PP C A
( ) ( ) + ( ) + sin
1
2
2
avec v
A
= 0
.
E A E A
m PP
( ) ( ) . A.N.: E
m
(A) = 2,5.10
2
J.

Les frottements tant ngligs au cours du mouvement, lnergie mcanique


se conserve.
E A E B
m m
( ) ( ) . A.N.: E
m
(B) = 2,5.10
2
J.
E E E E
cA pA cB pB
+ +
1
2
1
2
2 2
mv mgz mv mgz
A A B B
+ + .
La vitesse initiale est nulle de mme que z
B

1
2
2
mv mgh
B A
soit
v gh
B A
2
.
Lexpression de la vitesse au point B est bien: v gD
B
2 sin .
Un toboggan de plage
1. Mouvement de lenfant entre D et O
h
H
x
y
D
O
P
Exercice 1
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
166 Corrig squence 6 SP02

Lorigine de lnergie potentielle de pesanteur est prise au point O: E


PPO
= 0J
pour y
0
= 0 m.
Au point D, lnergie potentielle de pesanteur scrit: E
PP
(D) = mgh

Lnergie mcanique au point D scrit :


E E E mv mgh
mD PPD CD D
+ +
1
2
2
.
Lenfant part en D sans vitesse initiale do: E mgh
mD
.

Lnergie mcanique au point O scrit : E E E mv


mO PPO CO
O
+ +
1
2
0
2

E mv
mO
O

1
2
2
.

Les frottements tant ngligs au cours du mouvement, lnergie mcanique


se conserve.
E E
mD mO


1
2
2
mv mgh
O
soit v gh
O
2 .

A.N.: v
0
= 10 m.s
-1
.

En ralit les forces de frottement de lenfant avec le toboggan (et lair) ne


sont pas ngligeables au cours du mouvement. Lnergie mcanique nest pas
conserve: elle diminue au cours du mouvement car une partie de lnergie
mcanique est transforme.
Mouvement dune balle de hockey sur gazon

nergie potentielle de pesanteur:


E mgz
p

.
nergie mcanique E mv mgz
M
+
1
2
2
.

Au point B: E
M
(B) = 16 J.
a) En ngligeant les actions de lair, la seule force sexerant sur la balle est une
force conservative ; lnergie mcanique est constante au cours du mouve-
ment de la balle.
b) E
M
= E
M
(B) = E
M
(S) E mv mgz
M
S
+
1
2
2
max

z
g
E
m
v
M S
max

_
,

1
2
2
.
A.N.: z
max
= 2,9 m.
Le casting

Poids

P :
direction: verticale;
sens: vers le bas;
valeur: P = mg.

Appliquons la 2
e
loi de Newton applique au plomb de masse m, dans le rf-
rentiel terrestre considr comme galilen: ma P


a g
.
En projection sur les axes (Ox) et (Oz) vertical orient vers le haut, il vient:
a
a
a g
x
z

0
Exercice 3
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
167 Corrig squence 6 SP02

Par dfinition, a
dv
dt


il vient a
a
dv
dt
a g
dv
dt
x
x
z
z

0

v
v C
v gt C
x
z

+

1
2
t = 0, le plomb est au point H: le vecteur vitesse
v
H

a pour coordonnes:
v
v v
v v
H
H
Hz H
Hx

cos
sin

Et comme v t v
H

( ) 0 il vient: v
v C v
v C v
x
H
z H

( )
( ) cos
( ) sin
0
0
0 0
1
2

+


Finalement:
v
v v
v gt v
x
H
z H

+

cos
sin

Expression de la vitesse : v v v
x z
+
2 2
v v gt v
H H
( ) + + ( ) cos sin
2 2

soit: v t v g t gtv
H H
( ) +
2 2 2
2 sin .

Par dfinition v
dOM
dt


alors: v
v
dx
dt
v
v
dz
dt
gt v
x
H
z H

cos
sin


donc OM
x v t D
z gt v t D
H
H


( )
+
+
( )
+

cos
sin

1
2
2
1
2
Or, t = 0 , le plomb est au point H de coordonnes:
OH
x
z h
H
H

0
Comme
OM OH

( ) 0
, il vient OM
D
h D

(0)
0 0
0 0
1
2
+
+ +

et finalement:
OM
x v t
z gt v t h
H
H


( )
+
( )
+

cos
sin

1
2
2
Pour x
max
, z = 0
1
2
0
2
gt v t h
H

( )
sin 4,905.t 34,01.t 6,00 = 0
Solutions: t
max
= 7,11 s et t = 0,17 s (impossible)
Lorsque le plomb touche le sol, t
max
= 7,11 s donc
x v t
H max max
cos
( )

soit
x
max
= 203 m.

quation de la trajectoire z(x):


t
x
v
H

cos
alors z x g
x
v
v
x
v
h
H
H
H
( )
cos
sin
cos

_
,

+ +
1
2
2

soit:
z x
g
v
x x h
H
( )
cos
tan +
( )
+
2
2 2
2


Il sagit de lquation dune parabole. En supposant g constant, les paramtres
de lancement qui jouent un rle dans le mouvement du projectile sont langle , la
hauteur de lancement h et la vitesse initiale v
H
.
Cned - Acadmie en ligne
168 Corrig squence 6 SP02

a) Lnergie potentielle de pesanteur est nulle au niveau du sol. Lnergie
potentielle de pesanteur du plomb au point H, situ la hauteur h par
rapport au sol, est alors: E H mgh
pp
( ) .
b) Lnergie cintique du plomb au point H est: E H mv
c H
( )
1
2
2
.
c) Lnergie mcanique du plomb au point H est: E H mgh mv
m H
( ) +
1
2
2
.
d) La seule force agissant sur le systme est conservative; il y a donc conserva-
tion de lnergie mcanique: E S E H
m m
( ) ( ) .
E S mv
m
S
( ) + 0
1
2
2

1
2
1
2
2 2
mv mgh mv
S
H
+ ce qui donne:
v v gh
S H
+
2
2
.
A.N.: v
S
= 45,7 m.s
1
.
Constante de raideur

La reprsentation graphique est une droite passant par lorigine dquation :


F k k ( )
0
o k est le coefficient directeur de la droite.

0

O
1,0
2,0
3,0
4,0
F (N)
A
0,10 0,20
en m.

La constante de raideur du ressort vaut: k = 25,0 N.m


-1
(il suffit de prendre
un point sur la courbe; le rapport
F

donne alors la valeur de k) (exemple:


le point A).

Nous pouvons soit utiliser la reprsentation graphique en reportant la valeur


10 cm en abscisse (la valeur de F est donne en ordonne), soit utiliser la
valeur de k en effectuant un calcul direct : F = k ce qui donne F = 2,50 N.
Exercice 5
Cned - Acadmie en ligne
169 Corrig squence 6 SP02
Force exerce par un ressort

La relation de proportionnalit entre la valeur de la force exerce par le


ressort sur la bille et lallongement du ressort nexiste que si le ressort est
spires non jointives.

Laction du ressort sur le cylindre est modlise par le vecteur force

T qui
a pour caractristiques:
sa direction : laxe du ressort,
son sens va du point dapplication vers le haut si le ressort est tir,
sa valeur ou son intensit est proportionnelle lallongement
0

du ressort: T k ( )
0
.
Application numrique: T = 1,97 N.
Pour reprsenter ce vecteur force sur un schma, il faut choisir une chelle;
prenons, par exemple, 1 cm qui correspond 1 N.

Les caractristiques du vecteur force sont celles du poids du cylindre ;


la direction est la verticale, le sens est vers le bas et la valeur est :
P = mg.
Application numrique: P = 1,97 N.
Influence de la masse suspendue au ressort
La pseudo-priode est plus importante pour la courbe 3 ( 0,80 s) et moins impor-
tante pour la courbe 2 ( 0,48 s). On sait que la pseudo-priode est proche de la
priode propre de loscillateur ; comme la priode propre de loscillateur aug-
mente avec la masse m puisque: T
m
k
0
2 , la courbe 1 correspond la masse
m
2
, la courbe 2 correspond la masse m
1
, la courbe 3 correspond la masse m
3
.
Influence de la masse suspendue au ressort
La pseudo-priode est plus importante pour la courbe 3 ( 0,94 s) et moins
importante pour la courbe 1 ( 0,5 s). La pseudo-priode est proche de la priode
propre de loscillateur; comme la priode propre de loscillateur diminue lorsque
la constante k augmente puisque : T
m
k
0
2 , la courbe 1 correspond la
constante k
3
, la courbe 2 correspond la constante k
1
, la courbe 3 correspond
la constante k
2
.

tude exprimentale.
a) Il sagit dun mouvement priodique.
b) Condition initiale: X
0
= 10 cm.
c) Priode du mouvement: T = 625 ms.
Exercice 6
P
T

Exercice 7
Exercice 8
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
170 Corrig squence 6 SP02

tude thorique.
a) Les forces appliques au mobile autoporteur sont:
le poids

P du mobile,
la orce

R modlisant laction dun coussin dair,


la orce

F exerce par le ressort.


Dans le rfrentiel galilen considr, appliquons la deuxime loi de Newton au
centre dinertie G:
ma
G

F
ext

F P R F
ext
+ +

; les deux forces

P et

R se compensent:

F F
ext


On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox, O tant la position de repos du
centre dinertie G x X ( )
( )

0
:


m
d X
dt
i k x i kXi
d X
dt
k
m
X 0
2
2
0
2
2
( )
+
La solution de cette quation diffrentielle est de la forme: X = X
m
cos(
0
t + ); X
m

et sont dtermins par les conditions initiales: X = X
0
cos(
0
t) .
La priode propre T
0
sexprime par: T
m
k
0
2 .
A.N.: T
0
= 0,63 s. On retrouve la mme valeur quau

c).

b) W(

F
) = dE
p
ce qui nous donne en intgrant: E
p
= W(

F ).
Recherchons lnergie potentielle associe F k x u
x


( )
0
:
dE F dr
p


soit E k x
p

( )
+
1
2
0
2
cte E k x
p
( )
1
2
0
2
.
On a choisi E
p
= 0 pour x =
0
.
Thorme de lnergie mcanique: E
m
= W(

F
non conservative
).
Il y aura conservation de lnergie mcanique:
si la souue des lravaux de loules les orces uou couservalives esl uulle,
ou s'il u'y a aucuue orce uou couservalive.
E
m
= W(

F
non conservative
) = 0 E
m
= constante
d
dt
m
dX
dt
kX
1
2
1
2
0
2
2

_
,

_
,



2
2
2
2
0
2
2
m
d X
dt
dX
dt
kX
dX
dt
+
d X
dt
k
m
X
2
2
0 +
Cned - Acadmie en ligne
171 Corrig squence 6 SP02

Les forces exerces sur le mobile sont:


le poids

P du mobile,
la orce

R modlisant laction du support (rail de guidage),


la orce

T exerce par le ressort.


Les forces ont t reprsentes au centre dinertie G.

Dans le rfrentiel terrestre considr comme galilen, appliquons la deu-


xime loi de Newton au centre dinertie G:
ma F
ext
P R T
G


+ + .
On projette cette relation vectorielle sur laxe Ox, O tant la position de repos du
centre dinertie G: m
d x
dt
i k i
2
2
0



( ) avec ( )
( )
0
x .
Lquation diffrentielle du mouvement scrit:
m
d x
dt
kx
2
2
0 +

soit
d x
dt
k
m
x
2
2
0 + .

x
m
correspond lamplitude des oscillations; elle sexprime en mtres (m).
est la phase lorigine en radian.


0
2

k
m

x x t
m
+ ( ) cos
0
.
linstant de date t = 0, x(0) = 3,0.10
-2
m puisque le ressort est cart de 3,0 cm.
Le ressort est lch sans vitesse initiale; nous avons donc:
dx
dt
( ) 0 0 .
Ces deux conditions initiales nous permettent de dterminer x
m
et .
x(0) = x
m
cos(0 + ) = x
m
cos.
dx
dt
x t
m
+ ( )
0 0
sin
dx
dt
x
m
( ) sin 0 0
0
sin = 0 = 0 (ou )
On choisit = 0 x
m
cos0 = x(0) x
m
= 3,0.10
-2
m (x
m
> 0).

La priode propre sexprime par: T


m
k
0
2 .
Application numrique: T
0
= 6,3.10
-1
s.

Lnergie cintique sexprime par: E t mv m


dx
dt
c
( )

_
,

1
2
1
2
2
2
.
Lnergie potentielle sexprime par: E t k k x t
p
( ) ( ) ( ( ))
1
2
1
2
0
2 2
.

Lnergie mcanique sexprime par:


E mv k mv kx
m
+ ( ) +
1
2
1
2
1
2
1
2
2
0
2
2 2

m x
m

1
2
0 0
sin( tt ) cos( t ) + ( ) + + ( )
2
0
2
1
2
k x
m

Exercice 10
Cned - Acadmie en ligne
172 Corrig squence 6 SP02
0
1 0,5 2
1,5
0,02
0,01
0,03
x(m)
t(s)
-0,02
-0,01
3 T = 1,9 s

La pseudo-priode T du mouvement correspond


deux passages du mobile par sa position
dquilibre.
La pseudo-priode T du mouvement est gale :
T = 6,3.10
-1
s.
La pseudo-priode est identique la priode
propre calcule en 5.
a
Cned - Acadmie en ligne
173 Corrig squence 7 SP02
C
orrig squence 7
Chapitre 1

QCM 1
La molcule de formule CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-COOH:
a) est un acide carboxylique.
b) est un alcool primaire.
c) est un alcool secondaire.
d) sappelle le pentan-1-ol.
e) sappelle lacide pentanoque.
f) a pour formule topologique:

QCM 2
La molcule de formule CH
3
-CH(OH)-CH
2
-CH
3
:
a) est un acide carboxylique.
b) est un alcool primaire.
c) est un alcool secondaire.
d) sappelle le butan-1-ol.
e) sappelle le butan-2-ol.
f) a pour formule topologique:
OH
g) a un atome de carbone asymtrique.

QCM 3
La molcule de formule CH
3
-CH
2
-CH
2
-NH
2
:
a) est un acide carboxylique.
b) est un alcool primaire.
c) est un alcool secondaire.
d) est une amine primaire.
e) sappelle le butan-1-ol.
f) sappelle la propanamine.
g) sappelle lacide butanoque.
h) a pour formule topologique:
NH2
Tests
OH
O
Cned - Acadmie en ligne
174 Corrig squence 7 SP02

QCM 4
La molcule de formule CH
3
-CH
2
-CH
2
-CO-CH
3
:
a) est un acide carboxylique.
b) est un aldhyde.
c) sappelle la pentan-2-one.
e) sappelle la pentan-4-one.
f) est une ctone.
g) a pour formule topologique:
O

QCM 5
La molcule de formule CH
3
-CH
2
-CH
2
-CHO:
a) est un acide carboxylique.
b) est un aldhyde.
c) sappelle lacide pentanoque.
d) sappelle le 3-mthylpentanal.
e) sappelle le butanal.
f) a pour formule topologique:
O

QCM 6
La molcule de formule CH (CH ) COOC H
3 2 3 2 5
:
a) est un acide carboxylique.
b) est un ester.
c) sappelle lacide 2-mthylpentanoque.
d) sappelle le pentanoate dthyle.
e) sappelle le pentanoate de mthyle.

QCM 7
La molcule de formule CH
3
-CH
2
-CH
2
-CO-NH
2
:
a) est un amide.
b) est un ester.
c) sappelle le butanamide.
d) sappelle le pentanoate dthyle.
e) sappelle le butanal.
Cned - Acadmie en ligne
175 Corrig squence 7 SP02
Chapitre 2
Activits

Trouver la formule dveloppe de trois isomres de formule C
8
H
18
:
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH

CH
3
CH
3

CH
3
CH
2
CH
2
CH

CH

CH
3
CH
3

CH
3


crire la formule semi-dveloppe de loctane :
CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
ainsi que du 2,2,4-trimthylpentane.
CH
3
CH

CH
2
C

CH
3
CH
3
CH
3

CH
3

Ces molcules sont isomres entre elles car elles possdent la mme formule
brute C
8
H
18
mais des enchanements datomes diffrents.

Une molcule dtonante est de structure linaire tandis quune molcule peu
dtonante est ramifie.
Il sagit du pentane: CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
.
CH
3
-CH
2
-CH(CH
3
)-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
2 CH
3
-CH=CH
2
+ CH
2
=CH
2
+ H
2
Par ramification du pentane, on peut obtenir le dimthylpropane: CH
3
C

CH
3
CH
3
CH
3

Le motif du polymre: C

H
H

H
n
Cl

Le ractif est un alcne tandis que les produits sont respectivement un ald-
hyde et une ctone.

Il y a eu modification de chane car la chane carbone du ractif a t modi-


fie (brise).
Activit 1
Activit 2
Activit 3
Activit 4
Activit 5
Activit 6
Cned - Acadmie en ligne
176 Corrig squence 7 SP02
Exercices dapprentissage

CH
3
-COOH CH
3
-CHO: modification de groupe caractristique.

CH
3
-CH=CH
2
+ H
2
O CH
3
-CH
2
-CH
2
OH: modification de groupe caractris-
tique.

CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH
2
-CH
3
+ CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
: modi-
fication de chane.

CH
3
-CO-CH
3
CH
3
-CHOH-CH
3
: modification de groupe caractristique.
Le mthanol

Formule semi-dveloppe du mthanol: CH
3
-OH.

a) Oxydation en mthanal CH
3
-CHO: modification de groupe caractristique.
b) Substitution en chloromthane CH
3
-Cl : modification de groupe caractris-
tique.
c) Substitution en mthylamine CH
3
-NH
2
: modification de groupe caractris-
tique.
d) Dshydratation intermolculaire et formation de MTBE : modification de
groupe caractristique ainsi que de chane.
Lthne

Formule semi-dveloppe: CH
2
=CH
2
.

a) Oxydation en thanol CH
3
-CH
2
-OH (solvants) : modification de groupe
caractristique.
b) Polymrisation en polythylne (films plastiques): modification de chane.
c) Chloration en chlorure de vinyle CH
2
=CH-Cl: modification de groupe carac-
tristique.
Fabrication dun savon
La chane carbone du corps gras et du glycrol est identique ; le corps gras
possde trois groupes ester tandis que le glycrol contient trois fonctions alcool,
donc il se produit une modification de groupe caractristique.
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
177 Corrig squence 7 SP02
Chapitre 3
Activits

quation chimique de la raction:

CH
3


CH
3
C

CH
3
+ HCl
OH

CH
3


CH
3
C

CH
3
+ H
2
O
Cl

Il sagit dune raction de substitution car un groupe OH est remplac par un
atome Cl sur le substrat.

La quantit (mol) de 2-mthylpropan-2-ol plac dans le ballon est:


n
m
M
V
M
mol = = =

=
0 79 30
74 1
0 32
,
,
,

Sachant que lacide chlorhydrique est en large excs, la quantit maximale
de 2-chloro-2-mthylpropane que lon pourrait obtenir est gale la quantit
initiale de lalcool: 0,32 mol.

Il sagit dun montage de distillation:
tte de distillation
pince trois doigts
pince ronde
ampoule
de coule
isobare
rfrigrant droit
allonge courbe
erlenmeyeur
rcepteur
olive aimante
agitateur magntique
chauffant
support lvateur
arrive
deau
dpart
deau
Activit 7
Activit 8
Cned - Acadmie en ligne
178 Corrig squence 7 SP02

La formule brute du compos obtenu C
4
H
8
permet denvisager un alcne. Trois
composs isomres peuvent tre envisags:
le but-1-ne de formule semi-dveloppe H
3
C CH
2
CH = CH
2
;
le but-2-ne de formule semi-dveloppe H
3
C CH = CH CH
3
;
le 2-mthylpropne de formule semi-dveloppe H
3
C CH = CH
2
.
CH
3
Compte tenu de la structure du ractif, lquation de raction la plus plausible
est la suivante:

CH
3


CH
3
C

CH
3
OH

H
2
O + H
3
C CH

CH
2


CH
3
Cette raction est une raction dlimination.
Exercice dapprentissage
Ractifs Produit(s) Raction
H
2
C=CH
2
+ HCl H
3
C-CH
2
Cl Addition
H
3
C-CH
2
Cl H
2
C=CH
2
+ HCl limination
H
3
C-NH
2
+ CH
3
Cl H
3
C-NH-CH
3
+ HCl Substitution
Ractifs Produit(s) Raction
C
6
H
6
+ HNO
3
C
6
H
5
-NO
2
+ H
2
O Substitution
H
3
C-CH
2
-CH=CH-CH
3
+ H
2
H
3
C-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
Addition
C
6
H
6
+ 3 H
2
C
6
H
12
Addition
Chapitre 4
Deux atomes diffrents, pouvant engager chacun une liaison ionique avec latome
de fluor: le sodium et le calcium ; en effet, leur lectrongativit est trs infrieure
celle du fluor, aussi les composs obtenus seront: Na
+
+ F
-
et Ca
2+
+ 2 F
-
.
Deux atomes diffrents autres que lhydrogne, pouvant engager chacun une
liaison covalente peu ou pas polaire avec latome de carbone: le soufre S et le
slniumSe car leur lectrongativit est proche de celle du carbone.
Exercice 5
Exercice 6
Activit 9
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
179 Corrig squence 7 SP02
Exercices dapprentissage
a) C-H : diffrence dlectrongativit gale 2,5 2,2 = 0,3 < 0,4, donc liaison
considre comme apolaire.
b) C-O : X
O
= 3,4 > X
C
= 2,5 et X = 0,9, donc liaison polarise avec charge-
sur O et + sur C.
c) O-H : X
O
= 3,4 > X
H
= 2,2 et X = 1,2, donc liaison polarise avec charge - sur
O et + sur H.
d) N-H : X
N
= 3,0 > X
H
= 2,2 et X = 0,8, donc liaison polarise avec charge-
sur N et + sur H.
e) C-N : X
N
= 3,0 > X
C
= 2,5 et X = 0,5, donc liaison polarise avec charge - sur
N et + sur C.
f) O-N : X = 0,4 ; sur latome 0 et + sur N.
g) H-Cl : X
Cl
= 3,2 > X
H
= 2,2 et X = 1,0, donc liaison polarise avec charge-
sur Cl et + sur H.
h) O-Cl : X
O
= 3,4 > X
Cl
= 3,2 et X = 0,2, donc liaison considre comme apo-
laire.
Liaisons polarises et sites donneurs et accepteurs de doublet dlectrons:
a) Ion hydroxyde HO
-
: la liaison O-H est polarise avec une charge sur O donc:
site donneur sur O.
b) Chlorure dhydrogne H-Cl: liaison polarise avec site donneur sur Cl et site
accepteur sur H.
c) Eau H
2
O: liaisons O-H polarises avec sites accepteurs sur H et site donneur
sur O.
d) Ammoniac NH
3
: liaisons N-H polarises avec sites accepteurs sur H et site
donneur sur N.
e) Mthane CH
4
: liaisons C-H apolaires, donc pas de site donneur ou accepteur.
a) Chlorure dthanoyle: liaisons O=C et Cl-C polarises, donc sites donneurs: Cl
et O et site accepteur: C li aux deux atomes O et Cl.
b) Chloromthane: CH
3
-Cl: liaison C-Cl polarise avec site donneur sur Cl et site
accepteur sur C.
c) Mthylamine: CH
3
-NH
2
: liaison C-N polarise avec site donneur sur N et site
accepteur sur C.
d) Propanone: liaison C=O polarise avec site donneur sur O et site accepteur
sur C.
e) Acide thanoque CH
3
-COOH: liaisons O-C et O=C polarises, donc sites don-
neurs: O et O et site accepteur: C li aux deux atomes O. De mme, H site
accepteur car liaison O-H polarise.
Exercice 7
Exercice 8
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
180 Corrig squence 7 SP02
Chapitre 5

Lion hydroxyde possde une charge lectrique ngative sur latome doxy-
gne. Il sagit dun site donneur dlectrons.

Un atome de carbone est moins lectrongatif quun atome doxygne.
Latome de carbone fonctionnel de la molcule dester est un site accepteur
dlectrons.

Lquation de raction: 2 CH
3
-CH
2
-OH CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3
+ H
2
O
obtenu en sommant les 3 tapes du mcanisme.

Type de raction : substitution.

Une des espces chimiques entrant en jeu dans le mcanisme nest ni un
ractif ni un produit: cest le catalyseur H
+
.
tape a): CH
3
CH
2
OH + H
+
CH
3
CH
2
OH
2
+
tape c):
CH
3
CH
2
O CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
O CH
2
CH
3
+ H
+
H
+

Exercices dapprentissage
Raction dalkylation dHofmann

Mthylamine: CH
3
-NH
2
: liaison C-N polarise avec site donneur sur N et site
accepteur sur C.

Chlorothane: CH
3
-CH
2
-Cl: liaison C-Cl polarise avec site donneur sur Cl et
site accepteur sur C.


CH
3
NH
2
+ CH
3
CH
2
Cl CH
3
NH
2
CH
2
CH
3
+ Cl
Synthse dun amide
La synthse dun amide consiste en la raction entre une amine et un driv
dacide carboxylique comme un chlorure dacidedquation chimique:
CH
3
-NH
2
+ CH
3
-CO-CL CH
3
-NH-CO-CH
3
+ HCl

Mthylamine: CH
3
-NH
2
: liaison C-N polarise avec site donneur sur N et site
accepteur sur C.

Chlorure dthanoyle: liaisons O-C et Cl-C polarises, donc sites donneurs: Cl
et O et site accepteur: C li aux deux atomes O et Cl.
Activit 11
Activit 12
Activit 13
Exercice 10
Exercice 11
Cned - Acadmie en ligne
181 Corrig squence 7 SP02

CH
3
NH
2
+ CH
3
C CH
3
NH
2
C

CH
3
+ Cl
Cl
O

Synthse de lAspirine partir de la salicyline



La modification ralise dans la premire tape: fonction car transformation
dune fonction ester en une fonction alcool.


Chapitre 6
Exercices de synthse
Formule semi-dveloppe du (de la):
a) 3-mthylbutanal: CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
-CHO soit :
O
b) pentan-3-one: CH
3
-CH
2
-CO-CH
2
-CH
3
soit:
O
c) 3-mthylbutanone: CH
3
-CH(CH
3
)-CO-CH
3
soit:
O
d) acide formique: HCOOH soit:
O
OH
e) acide propanoque: CH
3
-CH
2
-COOH ou:
O
OH
f) 2-mthylpropanamine: CH
3
-CH(CH
3
)-CH
2
-NH
2
ou:
NH
2
Exercice 12
Exercice 13
Cned - Acadmie en ligne
182 Corrig squence 7 SP02

Le premier spectre est celui de lthanol car il est constitu de trois signaux
correspondant aux trois groupes de protons quivalents de la molcule tandis
que le deuxime spectre correspond au bromothane (deux signaux et deux
groupes de protons quivalents).

Cette transformationcorrespond une modification de fonction.



Modification de chane: tapes 1 et 3.
Modification de fonction: tape 2.

Libuprofne possde une liaison O-H caractrise par un pic large vers
3200cm
1
ainsi quune liaison C=O vers 1700 cm
1
tous deux visibles sur le
spectre 2 uniquement. Le ractif 1 correspond donc au spectre1.

Formule semi-dveloppe de lhexane: CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
2
-CH
3
et celle du
2,2-dimthylbutane:
CH
3

CH
3
C CH
2
CH
3
CH
3

Le spectre 2 correspond au 2,2-dimthylbutane: un singulet 0,86 ppm d


aux trois CH
3
quivalents, un multiplet 0,84 ppm d au CH
3
coupl au CH
2

et un multiplet 1,2 ppm d au CH
2
.
Le spectre 1 correspond lhexane: un multiplet 0,9 ppm d aux deux CH
3

quivalents, un multiplet 1,25 ppm d aux deux CH
2
centraux quivalents et
un multiplet 1,3 ppm correspondant aux CH
2
lis aux CH
3
.

Cette transformation correspond une modification de chane.


Raction de la soude sur un halognoalcane

Il sagit dune raction de substitution.

Il sest produit une modification de groupe caractristique.

CH
3
CH
2
Cl

CH
3
CH
2
+
+ Cl

Dans la deuxime tape, le site donneur est latome doxygne de lion


hydroxyde et le site accepteur est latome de carbone charg + du cation.

CH
3
CH
2
+
+ HO

CH
3
CH
2
OH
Dshydratation dun alcool
Le butan-2-ol peut tre dshydrat en alcne par chauffage en milieu acide.

Les formules du butan-2-ol sont : C
4
H
10
O et CH
3
-CHOH-CH
2
-CH
3
.
Exercice 14
Exercice 15
Exercice 16
Exercice 17
Exercice 18
Cned - Acadmie en ligne
183 Corrig squence 7 SP02

CH
3
-CHOH-CH
2
-CH
3
CH
3
-CH=CH-CH
3
+ H
2
O (lautre alcne
que lon peut obtenir est CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
qui ne possde pas de stroiso-
mres).

Il sagit dune raction dlimination.
Hydratation dun alcne
Le pent-2-ne peut tre hydrat en alcool par chauffage en milieu acide.

Formule semi-dveloppe du pent-2-ne : CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
3
.

CH
3
-CH=CH-CH
2
-CH
3
+ H
2
O CH
3
-CH(OH)-CH
2
-CH
2
-CH
3
, latome
de carbone asymtrique tant le carbone 2 (lautre alcool que lon peut obtenir
est CH
3
-CH
2
-CH(OH)-CH
2
-CH
3
qui ne possde pas de carbone asymtrique).

Il sagit dune raction daddition.
Saponification dun ester

Lthanoate dthyle:
O
O CH
2
CH
3
CH
3
C

Les liaisons C-O tant polarises, chaque atome doxygne porte une charge
partielle: - et -, tandis que latome de carbone li ces deux atomes porte
une charge partielle +( + ).

Chaque atome doxygne est donc un site donneur et latome de carbone


prcdent est le site accepteur.

La reprsentation de Lewis de lion hydroxyde: H O

Latome doxygne de cet ionest un site donneur.



O
O R
R C R C O H + O H
R

O

Le site donneur est latome doxygne charg - et le site accepteur est latome
dhydrogne li latome doxygne.

O
O H
R C + O R

O
O
R C

+ H O R

Le spectre 2 fait apparatre le pic large des liaisons O-H vers 3200 cm
1
que
seul lacide mthanoque possde.
Exercice 19
Exercice 20
Cned - Acadmie en ligne
184 Corrig squence 7 SP02
Activit biologique et groupe caractristique
La modification de structure responsable de la modification de propritest le
changement de radical sur le cycle: CH
3
ou NH
2
.
Rdiger une synthse de documents
Introduction:
Dans ce devoir, nous allons dcrire la dmarche dun chimiste souhaitant fabri-
quer par synthse une espce issue dune espce naturelle. La dmarche du
chimiste est ici prendre dans le sens de la manire de progresser vers un but.
Par espce, on entend gnralement une substance chimique caractrisable
par une formule chimique. Lespce naturelle peut tre trouve dans la nature
mais il faut gnralement lextraire de son milieu dorigine afin de pouvoir ltu-
dier dans un premier temps puis lutiliser comme ractif de synthse pour fabri-
quer une nouvelle espce chimique ayant des proprits intressantes.
Dveloppement:
Dans un premier temps, le chimiste cherche extraire (isoler) lespce chimique
naturelle par diffrentes techniques, par exemple sa dissolution dans de leau
bouillante. Ensuite, il purifie puis identifie la molcule naturelle grce des tech-
niques danalyse comme la spectroscopie IR et RMN que nous avons utilise dans
les exercices 9 14. Enfin, il tablit sa stratgie de synthse.
Pour cela, il fait appel une ou plusieurs transformations chimiques, parmi
lesquelles se trouvent des ractions daddition, de substitution ou dlimina-
tion. Lexemple de lAspirine montre que la synthse de cette molcule est le
rsultat de lobtention dune substance naturelle : lacide salicylique, ce qui
demanda des efforts et du temps. Les chimistes cherchrent ensuite amliorer
les proprits de ce compos en le modifiant chimiquement de faon en sup-
primer certains effets secondaires indsirables. Pour cela, des modifications de
chane et/ou de fonction adaptes permettent dobtenir le compos recherch.
La spectroscopie permet alors didentifier la molcule obtenue et de vrifier
aussi sa puret.
Conclusion:
Ainsi, la dmarche du chimiste dsirant fabriquer par synthse une espce issue
dune espce naturelle comporte plusieurs tapes : extraction, purification et
identification de lespce chimique naturelle, laboration dune stratgie de syn-
thse visant amliorer les qualits de lespce chimique de synthse et enfin
contrle de la qualit du produit obtenu. Lorsque lespce chimique obtenue pos-
sde des qualits importantes et nouvelles, le chimiste a tout intrt dposer
un brevet pour faire reconnatre sa dcouverte.
a
Exercice 21
Exercice 22
Cned - Acadmie en ligne
185 Corrig squence 8 SP02
C
orrig squence 8
Chapitre 1
Masse molaire de loxyde duranium UO M
2
235 2 16 267 : . = + = g.mol
-1
.
Une mole contient = N 6,02.10
A
23
molcules. Dans m = 1 mg, on aura donc:
= = = n
m
M
N 6,02.10
0,001
267
2,25.10
A
23 18
molcules.
n = 1,2.10
21
atomes de plomb; masse molaire M = 207 g.mol
-1
.
Masse de n atomes de plomb: = = m
n
N
M
1,2.10
6,02.10
207
A
21
23
= 0,417 g.

Aprs une priode, la moiti des N
0
atomes initiaux se sont dsintgrs. Une
priode aprs, il ne restera plus que la moiti de cette moiti, etc. Donc, aprs
n priodes, il ne restera plus que
N
n
0
2
atomes de llment de dpart pouvoir
se dsintgrer. Aprs n = 6 ou 7 priodes, on pourra considrer que la radio-
activit de llment de dpart aura presque totalement disparu.
0,125
0,25
0,5
1
A/A
O
1 2 3 4 5
t/t
1/2
Figure 1
Test 1
Test 2
Test 3
Cned - Acadmie en ligne
186 Corrig squence 8 SP02

linstant t = 0, les chantillons de chacun des lments proposs ont la
mme activit A kBq
0
25 = . Il faut comparer t
1
= 100 ans avec le temps de
demi-vie de chacun de ces lments. Calculons
100
1
2
t
. Plus ce rapport est
grand, plus la quantit de llment stre dsintgre aura t importante.
Polonium: t j
1
2
138
138
365
0 378 = = = , ans;
t
t
1
1
2
100
0 378
264 = =
,
.
Donc t t
1
264
1
2
= . On peut considrer quil ny a plus de polonium dans lchan-
tillon.
Carbone 14:
= =

t
t
100
5730
1,75.10
1 2
1
2

Radium: = =

t
t
100
1600
6,25.10
1 2
1
2
Uranium: = =

t
t
100
7,4.10
1,35.10
1
8
7
1
2

Si lon compare ces rapports sur lchelle de temps relative, on est, pour lura-
nium, quasiment encore en A
0
. On en est un peu plus loign (tout en restant
assez proche) pour le carbone 14 et encore plus loign pour le radium. On a
donc pour les activits: A A A A
U o C Ra
> > et A
Po
= 0.

La prhistoire correspond une poque remontant de 10 20000 ans avant
notre re, soit sur une dure schelonnant entre 2
1
2
t et 4
1
2
t pour le car-
bone 14. Lpoque des dinosaures remonte une priode antrieure 60mil-
lions dannes, ce qui correspond un temps trop grand par rapport la
demi-vie du carbone 14. On ne peut donc esprer dater des os de dinosaure
avec le carbone 14.
On a pu dater, par une autre mthode, base toujours sur la radioactivit, des os
de dinosaures. Des atomes duranium, pigs dans un os de dinosaure en cours
de fossilisation, se dsintgrent ensuite en un isotope du plomb. Plus la fossilisa-
tion de los est ancienne, plus les atomes de plomb sont nombreux.
Travail fourni par le buf: E = F . L = 2000 . 100 = 210
5
J.
Puissance du buf:
=

= = P
E
t
2.10
120
1670
1
5
W
Puissance du flash: = =

P
0,02
2. 10
10 000
2
6
W
On voit sur cet exemple limportance du facteur temps. Les nergies mises dans
ces deux situations sont sans commune mesure. En puissance, le flash lemporte
sur le buf!
On applique la loi de Wien T mK 3. 10 .
m
3
=

pour calculer la temprature des
sources.
On trouve T K
1
15 00 = 0 , T K
2
5 357 = et T K
3
1 000 = .
Remarque
Test 4
Test 5
Cned - Acadmie en ligne
187 Corrig squence 8 SP02
Les spectres dmission montrent que la source 1 met beaucoup plus de lumire
que les autres sources. Elle met toutes les radiations avec plus dintensit dans
le bleu que dans le rouge. La lumire mise sera intense, blanche et lgrement
bleute.
La source 2 prsente toutes les radiations dans son mission. La lumire sera
blanche.
La source rouge sera peu intense avec surtout des radiations proches du rouge
dans le spectre dmission. Elle mettra une lumire rouge sombre.
Si lon applique la loi de Wien pour le bleu du ciel, on trouve une temprature
la lumire diffuse par le ciel, on trouve T = 7400 K.
Cette dernire valeur est, bien sr, errone. Les molcules dair diffusent la
lumire solaire ; cest un autre phnomne qui permet dexpliquer la couleur
bleue du ciel.
La loi de Wien sapplique pour un corps noir, cest--dire un corps qui absorbe
toute lnergie quil reoit et la rmet selon un spectre continu qui dpend de
sa temprature.
La couleur nest pas un argument pour donner la temprature dune source.

Si les niveaux dnergie ntaient pas quantifis, pourrait prendre toutes les
valeurs possibles; le spectre dmission serait continu.

La loi de Planck indique hV h
c
E E
j i
= =

.

La longueur donde la plus longue correspond lnergie la plus faible. Donc
E E
hc
3 2
1

=
Ensuite
E E
hc
4 2
2

=
;
E E
hc
5 2
3

=
et
E E
hc
6 2
4

= = =

hc
J eV 3,03.10
3,02.10
1,6.10
1,89
1
19
19
19
;

= =

hc
J eV 4,089.10 2,56
2
19

= =

hc
J eV 4,58.10 2,86
3
19
;

= =

hc
J eV 4,847.10 3,03
4
19
On en dduit E E eV 1,89 3,4 1,89 1,51
3 2
= + = + = , puis E eV
4
0 84 = ,
E eV
5
0 54 = , et E eV
6
0 37 = ,

La transition la moins nergtique vers le niveau E, serait
E E eV
2 1
3 4 13 6 10 2 = = , ( , ) , ,
soit
hc
E
6,62.10 . 3. 10
10,2 1,6.10
1,218.10
34 8
19
7
=

soit 120 nm. On est dans le


domaine de lultraviolet.
Test 6
Cned - Acadmie en ligne
188 Corrig squence 8 SP02
Longueur donde de londe mcanique:

= = = = v T
v
m
1 2
5
0 24
,
,
Londe mcanique circulaire se diffractera sur lobstacle de dimension 50 cm car
sa dimension est du mme ordre de grandeur que la longueur donde. Par contre,
lobstacle de dimension 5 m est trop grand pour provoquer un phnomne de
diffraction.

La force lectrique quexerce le noyau sur llectron est tout moment ortho-
gonal la vitesse. Elle ne change donc pas la valeur de la vitesse mais change
sa direction.
Le module de la vitesse est donc constant. Le mouvement est circulaire uni-
forme.

Si on applique la 2
de
loi de Newton, nous avons
= F k
e
R
N m
v
R
N =
2
2
2
lectrique


soit: m
v
R
k
e
R
2 2
2
= , do v
ke
mR
2
2
= .
Chapitre 2
Masse molaire de leau M = 16 + 1 + 1 = 18 g/mol. 18 g deau contiennent
= N 6,02.10
A
23
molcules H O
2
. Une goutte deau de volume 0,05 mL, soit de
masse 0,05 g, contient = N
0,05
18
1,67.10
A
21
1,7.10
21
molcules deau, soit
environ 1700 milliards de milliards de molcules.

Lactivit de lchantillon radioactif, soit le nombre de dsintgrations par
seconde, est linstant t = 0, A Bq
0
24 000 = aprs un temps coul gal au
temps de demi-vie
t
1
2
soit 432 annes. Lactivit est divise par deux. Lacti-
vit sera donc de 12000 Bq.
La nuisance dans une pice de vie tant quasi nulle, linterdiction vient princi-
palement du nombre de ces dtecteurs que lon retrouverait dans des milliers
dhabitations et dimmeubles. lchelle de la dure de vie dune construction,
ce dtecteur est inusable. Les dtecteurs se trouveraient la longue disperss
nimporte o, ce qui pourrait alors devenir une cause de pollution radioactive.

N
m
m
m
m 241
0,2.10
241 1,67.10
5,0 10
Am n
9
27
14
= =

Pour la lumire visible: 400 750 nm nm < < .


La distance minimale entre deux objets perus par lil est de lordre de la lon-
gueur donde de la lumire utilise. Cette limitation est due la diffraction de la
lumire, non des objets, et cette diffraction se manifeste quand lobstacle est
Test 7
Test 8
Activit 1
Activit 2
Activit 3
Cned - Acadmie en ligne
189 Corrig squence 8 SP02
dune grandeur proche de la longueur donde.
La couleur correspond la longueur la plus petite visible par lil. Cest pour cela
que des filtres colors en bleu sont sur certains microscopes.
Une paramcie, protozoaire qui se multiplie dans leau des mares, a une dimen-
sion de 50 300m. Elle donc facilement observable au microscope.
Lun des plus petits grains de pollen, comme le pollen du myosotis, a une dimen-
sion de 7m, il est donc visible au microscope.
Une molcule de mthanol a une dimension infrieure au nanomtre; un virus,
quelques rares exceptions, ne dpasse pas nm 300 . Ils ne seront pas visibles au
microscope optique.

Une particule est un noyau dhlium de masse molaire M = 4g. La masse
du noyau tant sensiblement la masse de latome, la masse dune particule
est:
= =

m kg
4.10
6,02.10
6,64.10 ,
3
23
27
soit une nergie cintique
= = = = =

E mv J
1
2
1
2
6,64.10 .(2.10 ) 1,32.10
1,32.10
1,6.10
8,3.10
C
2 27 7 2 12
12
19
6
eV

Nombre de paires dions cres par une particule : n =
8,3. 10
30
6
= 276600
paires dions.

Lmission de particules tant de plusieurs dizaines par seconde, il faut li-
miner les ions qui se forment. La grille et la plaque tant des potentiels dif-
frents, il se cre un champ lectrique qui va attirer les ions au fur et mesure
de leur formation, sinon la chambre ne pourrait pas fonctionner longtemps.

notre chelle, on peut comparer la particule comme un boulet de canon
et la particule comme une balle de pingpong. Le boulet de canon ne sera
pas dvi de sa trajectoire par des petits objets, alors que la balle de ping-pong
ricochera sur ces mmes objets. Do la trajectoire en zigzag de la particule .
Particule plus lgre, elle crera moins dions au cours des collisions quelle
fera sur sa trajectoire. Donc il se formera moins dions, et moins de goutte-
lettes qui diffuseront la lumire. Les trajectoires seront alors moins visibles.

Isotrope veut dire que toutes les directions sont quivalentes. Bien que toutes
les directions soient quivalentes, la marche alatoire ne rvle aucune iso-
tropie. Il peut apparatre dans le suivi du mouvement dune particule des
directions privilgies. Mais, si lon rpte un trs grand nombre de fois la
simulation du mouvement pour une particule, on pourra constater que toutes
les directions seront prises.

La deuxime simulation montre le mouvement alatoire simultan de
5000particules partant du centre. Ltalement augmente comme une surface
circulaire, ce qui prouve bien quil ny a pas de direction privilgie.
Activit 4
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
190 Corrig squence 8 SP02

Cest ce qui se passe lorsquon met une goutte de colorant dans de leau pure.
On voit la tache diffuser et, aprs un certain temps, toute leau du rcipient
va tre colore.
Rsistance thermique R
T
th

=

. est un flux thermique, cest--dire une gran-
deur correspondant lnergie traversant une surface par unit de temps, cest--
dire une puissance. Notons la dimension dune grandeur par le symbole de cette
grandeur entre crochets.

[ ] = dimension de . Soit

[ ]
= =
Joules
temps
Puissance

[ ]
=
[ ]
=
T temprature
R
temprature
puissance
th
.
Dans le systme international (SI), R
th
sexprimera en

K W .
1
. On peut gale-
ment, avec les tempratures, exprimer R
th
en

W C . .
1
=
e
S R
tk
soit K
longueur puissance
longueur temprature
puis
[ ]
= =
.
2
ssance
longueur temprature .
.
Dans le systme SI, sexprimera en W K m . .
1 1
.
=

=
T
R
S
T
e
th
. Plus sera petit, plus le flux thermique sera faible. Donc on
choisira
1
pour le verre.

Lors dun refroidissement rapide de la temprature de lair (la nuit par


exemple), leau, qui a une capacit thermique plus leve, restera une tem-
prature plus leve que lair qui lentoure. Elle communiquera donc de la
chaleur et rchauffera lair.
En cas de chauffage rapide, le phnomne inverse se produira, et leau refroi-
dira latmosphre.

Cette famille est celle des mtaux. Lorsquon chauffe un mtal, on commu-
nique de lnergie aux lectrons dont laugmentation de vitesse moyenne se
traduit par une augmentation de temprature. Ces lectrons, trs lgers, sont
beaucoup plus facilement mis en mouvement que les atomes ou les mol-
cules. Par consquent, la capacit thermique des mtaux est plus faible que
celle des autres matriaux.

Hauteur de dnivellation: H = L sin (15) = 100 sin (15 ) = 25,9 m.
nergie potentielle en haut: E Mgh
p
= = = 100 9 81 25 9 25 382 . , . , J
36 km/h = 10 m/s; 18 km/h = 5 m/s : E
C
=
1
2
m v
2
Soit E
c
(haut) = 5000 J et E
c
(bas) = 1250 J.
E E E
m C p
= +
Activit 7
Activit 8
Activit 9
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
191 Corrig squence 8 SP02
Les rsultats sont rsums dans le tableau ci-dessous:
Altitude (m) Vitesse
E
p
(J) E
C
(J) E
m
(J)
Haut 25,88 36 km/h 25382 5000 30382
Bas 0 18 km/h 0 1250 1250

a) = U mc T = 0,1 . 416 . 115 = 4784 J. Cette augmentation est due la
chaleur absorbe par les freins lors du freinage.
b) La chaleur totale dissipe lors du freinage est gale la diffrence dner-
gie mcanique.
Q
totale
= 30382 1250 = 29132 J. Sur cette quantit totale, 4784 J ont t
absorbs par les freins et ont entran leur augmentation de temprature. Il
sest donc vacu par ventilation dans lair:
Q = 29132 4784 = 24348 J.
c) Si toute la chaleur avait t absorbe par les freins, laugmentation de temp-
rature aurait t:
= = = = T
Q
mc
K C
29132
0,2. 416
350 350
totale
.
On comprend lintrt dune bonne ventilation des freins pour vacuer le maxi-
mum de chaleur chaque instant du freinage. Cest un problme crucial en
course automobile.
Exercices dapprentissage

Une rsistance transforme lnergie lectrique quelle reoit en chaleur. La
puissance dissipe P RI =
2
est donc mesurable.

La puissance thermique dissipe par la rsistance vaut:
P R I W = = =
2 2
10 20 4 000 . .
Cette puissance fournie compense les pertes de chaleur travers les murs et
le plafond pour que la temprature intrieure T
1
reste constante. Cette chaleur
svacue travers cinq surfaces identiques (quatre murs et un plafond) de surface
S m = 4
2
. Donc le flux travers un mur est = = =
P
W
5
4 000
5
800 .
Dans une maison de plus grande dimension, le chauffage nest pas rigoureuse-
ment homogne, ce qui entrane des mouvements de convexion naturelle, lair
chaud moins dense ayant tendance monter. Les pertes seront donc l o lair
est le plus chaud, cest--dire au plafond.
R
e
S
K W
th
= = =

1 0 075
15 4
0 0125
1

,
.
, . .
Or = = = = T T T R
th 1 2
0 0125 400 10 ,
Soit T
1
10 10 20 = + =

C
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
192 Corrig squence 8 SP02

R K W
R
e
S
K W
R
e
S
K W
0,0125 . ;
1 0,15
0,035.4
1,07 .
1 0,01
0,70.4
0,0035 .
th
th
th
1
1
2
2
2 1
3
3
2 1

=
= = =
= = =

En lectricit, lorsque des rsistances sont en srie, un mme courant I traverse


chacune des rsistances. Ici, un mme flux thermique traverse chaque paroi. Les
rsistances thermiques sont donc en srie.
Autre dmonstration: si T
2
est la temprature de la surface de contact du bton
et de la laine de verre et T
1
la temprature de la surface de contact de la laine de
verre et du pltre, on peut crire: T T T T T T T T
1 2 1 1 1 2 2 2
= + + ( ) ( ) ( ) puis
T T T T T T T T
1 2 1 1 1 2 2 2

=

+

+



soit R R R R
th th th th
= + +
1 2 3
Application numrique: R K W
th
, , , , . = + + =

0 0125 1 07 0 0035 1 086
1
.

,
, =

=
T
R
W
th
10
1 086
9 21

,
= =
800
9 21
87 . Les pertes thermiques sont 87 fois plus faibles pour un mur calo-
rifug.

Le flux total au travers des cinq murs est donc
total
=5 = 9,21 . 5 = 46 W.
Do un courant faire passer dans le radiateur pour compenser les pertes:
I
R
total
th

,
, = = =
46
1 086
2 14

La quantit de chaleur Q
1
est positive puisque reue effectivement par le
fluide frigorigne. Le cycle dure le temps t, donc Q
1
= P
1
t.

La quantit de chaleur Q
2
est ngative, car cde par le fluide pour tre dissi-
pe par les radiateurs dans la maison. Comme P2 est positif, on aura pour un
cycle durant un temps t:
Q
2
= P
2
t

Le moteur fournit de lnergie mcanique au fluide pour le comprimer. W sera
positif. Donc W = P t.

Si lon fait le bilan dnergie sur un cycle, tout ce que recevra le fluide frigori-
gne augmentera son nergie interne. Donc:
= + + U Q Q W
1 2
soit = + U P P P t ( )
1 2
(1)

Si, aprs un cycle, les molcules de fluide se retrouvent la mme tempra-
ture, la variation dnergie interne sera nulle:
= U 0
Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
193 Corrig squence 8 SP02
On aura alors, daprs la question

:
soit + = P P P 0
1 2
(2)

La recette est la quantit de chaleur cde la maison pour la chauffer.
Donc recette = P
2
t.
Dpense sur un cycle = W = P t.
Donc lefficacit de la pompe est e
P t
P t
P
P
= = = =
2 2
55
5
11

Avec un radiateur, pour un kilowatt lectrique consomm, on rcupre un
kilowatt en chaleur.
Avec la pompe chaleur, pour un kilowatt lectrique consomm, on rcupre
11 kilowatts, soit 11 fois plus Et on ne paye quun kilowatt! Les 10 kilo-
watts supplmentaires sont pris la nappe deau souterraine et sont gratuits.

Energie sous forme de chaleur (agitation thermique). Dans la turbine il y a
transformation dune partie de cette nergie en nergie mcanique .
Lalternateur reoit cette nergie mcanique et la transforme intgralement
en nergie lectrique.

r
A
=1 ; lalternateur reoit 1000 MW dnergie mcanique quil transforme
intgralement en nergie lectrique . Dfinissons P
tf
comme la puissance
thermique transforme en nergie mcanique P
mca
dans la turbine en puis-
sance mcanique avec le rendement r
T
= 0,84.
= =
P
P P
0,84
1000
mca
tf tf
soit = = P
1000
0,84
1190
tf
MW

Rendement de la centrale
= = = r
recette
dpense
1000
3400
0,29
centrale
soit environ 30% de lnergie calorifique
transforme en nergie lectrique.
Remarque: Cette valeur semble faible mais correspond aux valeurs obtenues
dans les centrales lectriques. Il est impossible de transformer intgralement
de la chaleur en nergie utilisable comme lnergie lectrique , les lois de la
physique linterdisent. Cette loi est connue sous le nom de thorme de Car-
not et sa dmonstration sort du cadre du cours de physique de terminale S.

Si P
F
(P
F
> 0) est la puissance thermique rejete par la vapeur dans le
condenseur, la vapeur reoit algbriquement lors de son passage dans le
condenseur la puissance P
p
.
Dans la turbine, la vapeur cde la puissance thermique P
tf
(P
tf
> 0). La vapeur
reoit donc algbriquement dans la turbine la puissance P
tf
.
En faisant le bilan thermique sur un cycle: U = 0 = P
c
P
tf
P
F
Donc P
F
=

P
c


P
tf
= 3400 1190 = 2210

MW
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
194 Corrig squence 8 SP02

C = mc avec m = 1000 kg (masse de 1 m
3
deau) , c = 4180 J . kg
1
. K
1
.
C = 1000 . 4180 = 4,18.10
6
J . K
1
.
Chaque seconde le condenseur doit vacuer P
F
Joules. Cette chaleur est
absorbe par D m
3
deau de la rivire, soit une capacit thermique C
1
= C . D.
Cet apport dnergie par seconde P
F
va lever la temprature de leau de la
rivire de selon lquation: P
F
= CD avec = 10C.
Application numrique: D
P
C
m

2,21.10
4,18.10 .10
52,8 .
F
9
6
3

= = =
Le transfert se fait par convection, lcoulement de la rivire vacue la chaleur
apporte dans le condenseur.
Chapitre 3

Lchelle dnergie figure 25 donne 8,35 cm pour un cart 20 17 = 3 eV.
Pour la transition 3s
2
2p
4
, on mesure 5,5 cm, ce qui donne en nergie:
= = E
5 5
8 35
3 0 1 97
,
,
, , eV = 1,97 . 1,6.10
-19
= 3,15.10
-19
J
Or

= E
h c
, ce qui nous donne:
h c
E
m nm
6,63. 10 . 3. 10
3,15. 10
6,31.10 631
34 8
19
7
=

= = =


Pour la transition 3s
2
2p
10
, on mesure sur la figure un cart de 6,3 cm, ce
qui correspond en nergie = E
6 3
8 35
3
,
,
= 2,26 eV. On trouve = nm 548,9 .
Ceci correspond une raie verte.
Pour la transition 2s
2
2p
4
, on mesure sur la figure un cart de 3 cm, ce qui
correspond en nergie = E
3
8 35
3
,
= 1,08 eV. On trouve pour = nm 1150 .
Cette raie est mise dans linfrarouge.

Un laser consiste produire, dans un milieu actif, une mission stimule de


photons. Le tube dun laser hlium-non est un mlange de ces deux gaz
rares chimiquement inertes. Les atomes dhlium sont excits par dcharge
lectrique.
Comme lindique le document, le pompage seffectue sur les atomes dhlium,
mais cest latome de non qui permet de librer les photons ayant les longueurs
donde calcules dans les questions

et

. Lors dune collision dun atome


de non, initialement dans ltat fondamental, avec un atome dhlium excit,
lnergie E
2
de lhlium est transmise au non qui a une nergie dexcitation
trs voisine de la valeur E
2
. Le non a en plus, pour cet tat excit, la proprit
dtre aussi mta-stable, ce qui permet de garder les lectrons dans cet tat, en
Activit 11
Cned - Acadmie en ligne
195 Corrig squence 8 SP02
attendant quun photon de bonne longueur donde vienne provoquer lmission
stimule. On ralise ainsi linversion de population du non avec le niveau
infrieur du non qui se dpeuple.
Le systme de pompage dans ce laser est une dcharge lectrique continue.
Certains lasers hlium-non mettent un faisceau vert ( = 543 nm) ou rouge
( = 632,8 nm), mais jamais les deux en mme temps. Pour tre amplifi, le fais-
ceau doit osciller dans une cavit constitue de deux miroirs dont lun, par lequel
le faisceau est mis, est trs lgrement transparent. Pour viter, au cours des
allers et retours, la destruction du faisceau par interfrences, la cavit constitue
par ces deux miroirs doit tre rsonante; sa longueur doit tre un multiple de la
demi-longueur donde de la radiation mise. Le faisceau mis par ce type de laser
est particulirement troit et la frquence dmission est trs pure.
On retrouve les conditions ncessaires au fonctionnement dun laser : existence
dun tat mtastable du non, pompage ralis sur lhlium avec transfert
dnergie qui permet linversion de population sur le non, mission stimule
puis amplification du faisceau laser par la cavit rsonante.
tan =
R r
D

rad
60 1
100.10
0,00059
3


=
soit 5 910
180
0 0033
4
, ,

degr.
Les faisceaux laser issus des sabres laser sont irralistes pour de nombreuses
raisons:
deux faisceaux laser ne peuvent agir lun sur lautre: les sabres se croiseraient
sans interagir lun sur lautre, ce qui rend le combat trs diffrent de celui
prsent;
le faisceau laser ne peut sarrter au bout dun mtre sil ny a pas dobstacle;
un faisceau laser est invisible dans une atmosphre dnue de particules ou
de gouttelettes en suspension. Sil est trs puissant, il pourrait ioniser les mol-
cules dair, mais lapparence serait trs diffrente;
la puissance des sabres laser est irraliste par rapport la taille de lmetteur.

Le milieu actif est le cristal de rubis le constituant, la source apportant lner-
gie pour raliser le pompage optique est la lampe flash et les lments limi-
tant la cavit rsonante sont le miroir totalement rflchissant et le milieu
partiellement rflchissant.

Le niveau E
2
est le niveau mta-stable.
E E hv h
c
2 1
= =

soit avec E E 1,71. 16.10 2,736.10


2 1
19 19
= =

J:
=

=
h C
E E
nm
2 1
726 . Cest une radiation de couleur rouge.

Lnergie mise par seconde est la puissance cherche. Elle est la somme des
nergies fournies par chacune des impulsions.
P t f W 10. . 10 1 10 100 10 1
9 6
= = =

Activit 12
Activit 13
Activit 14
Cned - Acadmie en ligne
196 Corrig squence 8 SP02
Exercices dapprentissage

c
Hz V
3.10
632,8. 10
4,74. 10
8
9
14

= = =


Soit d d D
1 2
, , , respectivement les diamtres du faisceau la sortie du laser, sur
lcran et la distance du laser lcran, on a =
d d
D
tan
2
2 1
.
Avec d mm D m
1
1 5 = = , et r rad 0,1deg 0,1
180
1,745.10
3


= = =

, on obtient
= d mm 18,45 .
2

La surface du faisceau sur lcran est S m
(0,01845 )
4
2,67 10
2
4 2

= =

.
Lclairement nergtique du faisceau sur lcran est:
E
P
S
W m
95 10
2,67 10
355 .
3
4
2
= =

, valeur qui est 3 fois plus faible que lclaire-


ment moyen du Soleil, donc encore leve.

P
E
t
W
0,5
100. 10
5 10
12
8
=

= =

. Cette puissance est leve car la dure


dmission est extrmement brve.

Soit d la distance Terre-Lune. En 2,457 secondes, la lumire parcourt la distance
2d (aller et retour) la vitesse c 3. 10
8
= m.s
1
. Donc d
c t
=

=
2
368 550 0 , km.

nergie dun photon: e
hc
3,141 10
19

= =

J. Le nombre de photons mis est
N
E
e
0,5
3,141.10
1,59 10
1
19
18
= = =

photons.

Lnergie capte au retour est 4,71. 10
15
J. On en dduit le nombre de pho-
tons rceptionns au retour: N
4,71. 10
3,141. 10
14 995
2
15
19
= =

, soit environ 15000.



Le domaine dmission est dans linfrarouge.

=

t 10
3
s ; P = 400 W; f = 200 Hz.
Soit p la puissance dune impulsion:
p
p
t f
=

= =

.
.
400
10 200
2000
3
W.
Lnergie dune impulsion vaut
400
200
2 =
J.
Exercice 4
Exercice 5
Exercice 6
Cned - Acadmie en ligne
197 Corrig squence 8 SP02
Chapitre 4
Hypothse corpusculaire Hypothse ondulatoire
Anne Physicien Phnomne Anne Physicien Phnomne
1637 Ren Descartes rfraction
1678 Isaac Newton dispersion 1801 Thomas Young Interfrences
1905 Albert Einstein
Effet photo-
lectrique
1905 Albert Einstein
Effet photo-
lectrique

nergie dun photon

= = E hv
hc

La fentre visible correspond aux longueurs donde 400 750 nm nm < < .

1
350 = nm correspond au domaine de lultraviolet,
2
0 9 = , m linfra-
rouge et
3
500 = nm au visible.

nergies: exprimer les longueurs donde en mtres:
m 350.10
1
9
=

donne E 5,67. 10
1
19
=

J soit E eV
1
3 55 = ,
m 900.10
2
9
=

donne E 2,2.10
2
19
=

J soit E eV
2
1 38 = ,
m 500. 10
3
9
=

donne E 3,97. 10
2
19
=

J soit E eV
2
2 48 = ,
Plus la longueur donde est petite, plus lnergie du photon sera grande.
Donc E E E
1 2 2
> > .

Obus: vitesse 600 km/h = =

m s
600000
3600
166,7 .
1
h
mv
m
6,62.10
1. 166,7
3,97.10
34
36
= = =

Balle de tennis m = 0,058 kg ; v =


200000
3600
55 55
1
=

, . ms ;
h
mv
m
6,62.10
0,058. 55,55
2,05.10
34
34
= = =


lectron: m = 9,11.10
-31
kg; v = 50.10
6
m.s
-1
;
h
mv
m
6,62.10
9,11.10 . 50.10
1,45.10
34
34 6
11
= = =


La longueur donde associe est trop petite pour lobus et la balle de tennis.
Avec une telle longueur donde (de lordre du dix millimes de milliardime de
milliardime de milliardime de millimtre), le comportement ondulatoire ne
peut pas se manifester.
Activit 15
Activit 16
Activit 17
Cned - Acadmie en ligne
198 Corrig squence 8 SP02

nergie dun photon X de longueur donde 0 1 , nm.


E h v
h v
= =

= 1,987.10
-15
J =
1,987.10
1,6.10
15
19

= 12423,8 eV

h
mv
nm
6,62.10
9,11.10 15.10
4,80.10 0,48
34
31 5
10
= = =



Un lectron acclr sous une tension U = 10 kV aura lnergie E = eU
Application numrique: E 1,6. 10 .10000 1,6.10
19 15
= =

J.

E mv =
1
2
2
soit v
E
m
2 3,2. 10
9,11. 10
5,93. 10
15
31
7
= = =

m/s.

h
mv
m pm
6,626.10
9,11. 10 .5,93. 10
1,22. 10 12,2
34
31 7
11
= = = =


La rsolution minimale sera de lordre de 12 picomtres.
Exercices dapprentissage

Quantit de mouvement
Type de neutrons Vitesse (m.s
-1
) Quantit de mouvement p
Neutrons chauds 7000 1,17.10
-23
kg.m.s
-1
Neutrons froids 786 1,316.10
-24
kg.m.s
-1
Neutrons thermiques 2720 4,56.10
-24
kg.m.s
-1
Longueur donde associe
Type de neutrons Longueur donde de de Broglie ==
h
p
(nm)
Neutrons chauds 0,056
Neutrons froids 0,50
Neutrons thermiques 0,14

Dans les cristaux, ou dans tout solide, il y a des noyaux atomiques chargs
positivement et des lectrons qui tournent autour de ces noyaux chargs
ngativement. Le proton, ayant une charge lectrique, sera soumis une force
lectrique de la part des atomes qui se trouveront dans son voisinage au cours
de son priple. Il sera donc dvi. Par contre, le neutron, nayant pas de charge,
ne sera pas soumis une force lectrostatique. Cest la principale raison. Il en
est une autre: on pourra envoyer un faisceau de neutrons qui auront tous la
mme direction. Comme il est dit dans lnonc, lInstitut Laue-Langevin, on
produit des faisceaux trs denses, cest--dire avec beaucoup de neutrons. Si
lon faisait de mme avec des protons, ceux-ci seraient soumis des forces
rpulsives qui feraient diverger le faisceau.
Activit 18
Activit 19
Exercice 7
Cned - Acadmie en ligne
199 Corrig squence 8 SP02

On choisira des neutrons thermiques car leur longueur donde associe est la
plus proche des distances interatomiques.

E E E
C S
= + soit hv mv E
S
= +
1
2
0
2

Le champ lectrique E

est dirig dans le sens des potentiels dcroissants.


La force lectrique F eE

= est alors dirige vers lextrieur de la plaque o
llectron a t ject. Elle acclre donc llectron.

U sera donc ngatif. Llectron est ralenti. Juste avant que U atteigne la
valeur U
1
, llectron aura une vitesse trs faible mais suffisante pour atteindre
lautre lectrode. Lorsque U devient lgrement suprieur U
1
, llectron
aura atteint sa vitesse nulle avant datteindre llectrode. La force lectrique
F eE

= va faire rebrousser chemin llectron qui va revenir son point de
dpart. Pour U U =
1
, llectron va atteindre lautre lectrode avec une vitesse
nulle. Le courant passera encore, mais ds que U augmentera lgrement, il
ne passera plus de courant.

Faisons un bilan nergtique au dpart de llectron sur la plaque claire et
son arrive sur lautre plaque du condensateur. Comme il ny a pas de pertes
dnergie, lnergie mcanique se conserve.
E
C
E
P
E E E
C P
= +
Dpart
1
2
0
2
mv
0
1
2
0
2
mv
Arrive
0
= + eU eU
1
+eU
1
U est ngatif, donc U U U = =
1
.
Conservation de lnergie mcanique:
E mv eU
C
= =+
1
2
0
2
1

=
c
v
.
U
1
(V)
0,76 0,96 1,17 1,37 1,58
v Hz
( ) 5.10
14
5,5.10
14
6 .10
14
6,5.10
14
7.10
14
nm
( )
600 545 500 461 428
partir de lquation, soit hv mv E
S
= +
1
2
0
2
, nous obtenons soit hv eU E
S
= +
1
,
soit U
h
e
v
E
e
s
1
= . On a donc U
1
fonction affine de la frquence v : par identifi-
cation, a
h
e
= et b
E
e
S
= .
Exercice 8
Remarque
Cned - Acadmie en ligne
200 Corrig squence 8 SP02
Graphe:
0,4
5
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
1,6
U
1
(V)
5,5 6 6,5 7
v
x
10
15
(Hz)
La pente donne
a 0,41.10
15
=

V.s. et b = 1,29 V.
De la pente, on peut en dduire la valeur de la constante de Planck:
h a e 0,41.10 .1,6.10 6,56.10
15 19 35
= = =

J.s, valeur qui est trs proche de la
valeur relle.
Lnergie dextraction peut tre calcule partir de la valeur de b:
b
E
e
S
= = 1 29 , soit E e
S
=1 29 , Joules; et en eV E
e
e
S
= =
1 29
1 29
,
, = 1,29eV
On voit lintrt de llectron-volt comme unit dnergie, puisquil permet dvi-
ter des calculs inutiles.
Chapitre 5
Exercices de synthse

a) a
mv
r
N

=
2
, N

tant le vecteur unitaire dirig de llectron vers le noyau.


Le vecteur N

est donc perpendiculaire au vecteur vitesse v

port par la
tangente la trajectoire au point M.
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
201 Corrig squence 8 SP02
F
noyau
+e
N
2
M
e
v
Figure 1
b) F k
e
r
N

=
2
c) Deuxime loi de Newton: ma F

= , soit
mv
r
k
e
r
2 2
2
=
d) La force est une force newtonienne en
1
2
r
. Elle drive donc dune nergie
potentielle:
E k
e
r
P
=
2
; nergie cintique E mv
C
=
1
2
2
.
e) La deuxime loi de Newton nous donne:
mv
r
k
e
r
2 2
2
= , soit mv k
e
r
2
2
=
.
Donc E mv
k e
r
C
= =
1
2 2
2
2
. On a donc E E
C P
=
1
2
.
E E E
E
E
E k e
r
C P
P
P
P
= + = + = =
2 2 2
2
f) Application numrique:
La loi de Newton nous donne
v
k e
mr
2
2
=
soit
v
9. 10
9,11.10 . 52,9.10
1,6.10
9
31 12
19
=

v =2 1810
6
,
m/s.
Nombre de tours par seconde: n
v
r 2
2,18. 10
2 52,9. 10
6,55.10
6
12
15


= = =

tours par
seconde.
Cned - Acadmie en ligne
202 Corrig squence 8 SP02

a) Lnergie du photon mis lors de la dsexcitation de llectron lorsquil


passe dun niveau dnergie E
j
un niveau infrieur dnergie E
i
est
E
h c
E E
j i
= =

. Les longueurs donde tant bien dtermines et en


nombre limit, les niveaux dnergie de latome doivent tre discrets, sinon
le spectre dmission serait continu.
b) Longueur donde associe
=
h
mv
. Avec la condition dinterfrences non
destructives 2 r n = , on obtient: 2r n
h
mv
=
Donc mvr n
h
=
2
(1)
c) La deuxime loi de Newton nous donne (question

e)): mv k
e
r
2
2
= ,
o mv r ke
2 2
= (2).
Des quations (1) et (2), on en dduit v
n
ke
h
=
1 2
2

(3).
De lquation (1), on tire: r n
h
mv
=
2
et avec (3) r n
h
ke m
=
2
2
2 2
4
.
Donc B
h
ke m
=
2
2 2
4
d) nergie mcanique =k
e
r
2
. Avec lexpression prcdente de r, on obtient:
E
n
k e m
h
=
1 2
2
2 4 2
2

Soit E
k e m
h
0
2 4 2
2
2
=

Application numrique :
e) Cette valeur est tout fait en accord avec les mesures dduites des exp-
riences spectroscopiques.

Les dimensions dun atome sont de lordre du dixime de nanomtre. Donc,
0,02 nm, le nuage lectronique dun atome de la pointe et dun atome de
la surface analyser se recouvrent. Il y a donc rpulsion puisque les charges
sont de mme signe.

Pour d = 10 nm, il ny a plus contact. Les molcules ayant en gnral des
moments dipolaires, les interactions diple-diple se traduisant par des forces
de van der Waals qui sont attractives.

La rflexion dun faisceau sur un miroir augmente la sensibilit. Lorsque le
miroir tourne dun angle , le faisceau rflchi tourne de
2.
E
9.10 1,6. 10 2 9,11. 10
6,63.10
2,17.10 J
2,17.10
1,6.10
13,59 eV
0
9
2
19
4
2 31
34
2
18
18
19

( ) ( )
( )
= = = =

Exercice 2
Cned - Acadmie en ligne
203 Corrig squence 8 SP02

La lumire absorbe par les pigments des plantes permet de crer, laide de
ractions doxydorduction, de la matire organique partir de leau et du gaz
carbonique absorb par les plantes.

Sur la photo, 77 mm correspondent 500 nanomtres. Le diamtre dune
fibre est denviron 1 mm sur la photo, ce qui correspond dans la ralit
1 500
77
6 5
.
, = nm
Le diamtre de lextrmit de la pointe est donc denviron
6 5
10
0 65
,
, . = nm
Le diamtre dun atome tant denviron 0,1 nm, le nombre datomes de lextr-
mit de la pointe sur un diamtre est infrieur 10.
a
Cned - Acadmie en ligne
205 Corrig squence 9 SP02
C
orrig squence 9
Chapitre 1
Le 2,3,dimthyl but-1-ne a pour formule semi-dveloppe :
CH = CH(CH - CH(CH - CH
2 3 3 3
) ) .
Le premier alcool qui a pour formule brute C H O
3 8
est le propan-1-ol qui a pour for-
mule semi-dveloppe: CH - CH - CH - OH
3 2 2
; cest un alcool primaire (classe I).
Le second alcool qui a pour formule brute C H O
3 8
est le propan-2-ol qui a pour for-
mule semi-dveloppe: CH - CH(OH) - CH
3 3
; cest un alcool secondaire (classe II).
Une fonction aldhyde se trouve toujours en terminaison de chane et, pour pou-
voir ramifier une chane carbone, il faut quelle possde au moins quatre car-
bones. Il nexiste donc quun aldhyde qui a pour formule brute C H O
3 6
; il sagit
du propanal, qui a pour formule semi-dveloppe: CH - CH - CHO
3 2
.
Une fonction ctone ne se trouve jamais en terminaison de chane et, pour pouvoir
ramifier une chane carbone, il faut quelle possde au moins quatre carbones.
Il nexiste donc quune ctone qui a pour formule brute C H O
3 6
; il sagit de la
propanone (ou actone), qui a pour formule semi-dveloppe: CH - CO - CH
3 3
.
Le premier acide qui admet pour formule brute C H O
4 8 2
possde une chane
carbone droite; il sagit de lacide butanoque, qui a pour formule semi-dve-
loppe: CH - CH - CH - COOH.
3 2 2
Le second acide qui admet pour formule brute C H O
4 8 2
possde une chane car-
bone ramifie ; il sagit de lacide (2),mthylpropanoque, qui a pour formule
semi-dveloppe: CH - CH(CH ) - COOH
3 3
.
Le 2 est entre parenthses car il nest pas obligatoire puisque la ramification ne
peut se trouver que sur le carbone n2.
Quand on crit une quation, en chimie organique, il faut toujours utiliser les
formules semi-dveloppes:
H - COOH + CH - CH(OH) - CH H - COO -
3 3


CCH (CH ) + H O
3 2 2
Lester obtenu sappelle le mthanoate de (1),mthylthyle.
Le 1 est entre parenthses car il nest pas obligatoire puisque la ramification ne
peut se trouver que sur le carbone n1, cest--dire celui qui suit immdiatement
le groupement ester.
Test 1
Test 2
Test 3
Test 4
Remarque
Test 5
Remarque
Cned - Acadmie en ligne
206 Corrig squence 9 SP02
La mthanamine a pour formule: CH - NH
3 2
, donc lquation de la raction scrit:
CH - COOH + CH - NH CH - CO - NH - C
3 3 2 3


HH + H O
3 2
Lamide obtenu sappelle le N,mthylthanamide.
Le chlorothane a pour formule: CH - CH - Cl
3 2
. Latome de chlore a tendance
attirer les lectrons et, ainsi, le carbone qui se trouve ct de lui va constituer
un site pauvre en lectrons.
Lammoniac a pour formule: |NH
3
. Latome dazote possde un doublet libre qui
va attaquer le carbone pauvre en lectrons:

CH - C H - Cl
|NH
3
+
2
3
La suite de la raction se traduit par lquation:
CH - CH - Cl + 2 NH CH - CH - NH + NH C
3 2 3 3 2 2 4
ll
Le chlorure daluminium va servir obtenir le compos lectrophile qui va pou-
voir ensuite se fixer sur la double liaison:
AlCl + Cl AlCl + Cl
3 2 4
- +

Lion Cl
+
va ensuite attaquer la double liaison pour venir sy fixer:
CH - CH = CH
Cl
3 2
+
Lquation de la raction pourra alors scrire:
CH - CH = CH + Cl CH - CH(Cl) -
3 2 2 3
AlCl
3
CCH - Cl
2
On obtiendra du 1,2,dichloropropane.
La molcule qui a pour formule : Br - *CH(CH ) - *CH(CH ) - C H
3 3 6 5
a la parti-
cularit de possder deux carbones asymtriques que lon a identifis par un
astrisque.
La raction dlimination a pour quation:
Br - CH(CH ) - CH(CH ) - C H + HO CH(CH ) =
3 3 6 5
-
3
C(CH ) - C H + H O + Br
3 6 5 2
-
Lalcne que lon obtient possde des diastroisomres Z et E, puisque les deux
groupements mthyle peuvent tre soit du mme ct de la double liaison, soit
de part et dautre.
Grce ce type de ractifs, on va pouvoir savoir comment se droule la raction
dlimination: en effet, si lon part dun nantiomre particulier pour obtenir, par
exemple, uniquement le diastroisomre Z, on saura que la raction ne peut se
faire que dune seule faon, et on pourra en connatre tous les mcanismes.
Test 6
Test 7
Test 8
Test 9
Cned - Acadmie en ligne
207 Corrig squence 9 SP02
Lquation de la raction destrification scrit:
C H - CH - OH + CH - COOH CH - COO
6 5 2 3 3


-- CH - C H + H O
2 6 5 2

On sait que la densit et la masse volumique en g.cm


-3
sexpriment par le
mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs : m= .v, puis,
pour connatre le nombre de moles, on applique la formule: n =
m
M
.
Pour lacide actique, on aura:
n =
.v
M
=
1,05 15
(15 + 45)
= 0,26 mol
1

Pour lalcool benzylique, on aura: n =
.v
M
=
1,04 10
(77 + 14 + 17)
= 9,63.10
2
-2

mol
Comme il faut une mole dacide pour une mole dalcool, on peut voir que la
raction ne se droule pas dans les conditions stchiomtriques et que lalcool
benzylique est le ractif limitant.

On peut dresser le tableau davancement de la raction destrification:


CH - COOH
3
C H - CH - OH
6 5 2
CH - COO- CH - C H
3 2 6 5
H O
2
X=0 0,26 mol 9,63.10 mol
-2
- 0 0
X quelconque 0,26 X 9,63.10 - X
-2
X X
X maximal 0,167 mol 0
9,63.10 mol
-2
9,63.10 mol
-2
On en dduit la masse maximale dester que lon peut obtenir:
m
ester ( )
= 9,63.10 (15 + 44 + 14 + 77) = 14
-2
,,4 g
Le rendement de cette synthse est donn par:
=
m
m
=
9,8
14,4
100 = 68 %
obtenue
ester

Le spectre UV ne prsente aucune bande: la molcule ne possde donc pas de


liaisons C = C ou de noyau benznique.
Sur le spectre IR, on observe vers 3 350 cm
-1
une trs forte bande qui est carac-
tristique des alcools.
Le spectre RMN rvle quatre sortes de protons: 1 seul 4,2 ppm, 2 3,5 ppm,
2 1,5 ppm et 3 1 ppm.
Le proton unique est celui du groupement OH, les autres sont lis des car-
bones de plus en plus loigns de latome doxygne.
On en conclut quil sagit du propan-1-ol qui a pour formule semi-dveloppe:
CH - CH - CH - OH
3 2 2
.
Test 10
Test 11
Test 12
Test 13
Cned - Acadmie en ligne
208 Corrig squence 9 SP02
Chapitre 2
Activits

On crit la demi-quation qui correspond au couple C H - COO / C H - CH OH
6 5
-
6 5 2
:
C H - CH OH + H O = C H - COO + 5 H + 4 e
6 5 2 2 6 5
- + --
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO / MnO
4
-
2
:
MnO + 4 H + 3 e = MnO + 2 H O
4
- + -
2 2
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde par 4:
4 MnO + 3 C H - CH OH + H 3 C H -
4
-
6 5 2
+
6 5
COO + 4 MnO + 5 H O
-
2 2
Cette raction se droule en milieu basique, donc:
4 MnO + 3 C H - CH OH 3 C H - COO
4
-
6 5 2 6 5
-
++ 4 MnO + 4 H O + HO
2 2
-

Pour que la base du couple existe seule, il faut que pH > ( pK + 2
a
), puisque,
ce moment-l:
[B]
[AH]
> 100 .
Or 12 > (4,2 + 2), on peut donc conclure que lion benzoate existe seul.
Le filtrat limpide doit contenir des ions benzoate qui rsultent de loxydation de
lalcool benzylique et des ions actate qui rsultent de loxydation de lthanol
quon a ajout pour liminer le permanganate que lon avait introduit en excs.
Il doit aussi contenir un peu dthanol.
Les ions actate et benzoate vont ragir avec les ions oxonium qui se trouvent
dans la solution dacide chlorhydrique pour redonner les acides correspondants.
Si le pH du filtrat devient infrieur 1, on peut admettre que ces deux ractions
seront quantitatives:
CH - COO + H O CH - COOH + H O
3
-
3
+
3 2

C H - COO + H O C H - COOH + H O
6 5
-
3
+
6 5 2


La solubilit de lacide benzoque est dj faible 25C (2,4 g.L
-1
). On peut
logiquement penser quelle sera encore plus faible une temprature proche
de 0 C. Comme lacide actique et lthanol sont miscibles leau, le fait
dabaisser la temprature ne les rendra pas moins solubles. Quand on versera
la solution dacide chlorhydrique, seul lacide benzoque prcipitera.

Comme seul lacide benzoque prcipite en milieu acide, et comme il est alors
trs peu soluble dans leau, on peut penser que lon obtiendra de lacide ben-
zoque pratiquement pur et avec un bon rendement.

On crit la demi-quation qui correspond au couple C H -COOH/C H - CH OH


6 5 6 5 2
:
C H - CH OH + H O = C H - COOH + 4 H + 4 e
6 5 2 2 6 5
+ --
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO / MnO
4
-
2
:
MnO + 4 H + 3 e = MnO + 2 H O
4
- + -
2 2
Activit 1
Activit 2
Activit 3
Activit 4
Activit 5
Cned - Acadmie en ligne
209 Corrig squence 9 SP02
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde
par 4:
4 MnO + 3 C H - CH OH + 4 H 3 C H
4
-
6 5 2
+
6 5
- COOH + 4 MnO + 5 H O
2 2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
4 MnO + 3 C H - CH OH + 4 H O 3 C H
4
-
6 5 2 3
+
6 5
- COOH + 4 MnO + 9 H O
2 2

Pour que lacide du couple existe seul, il faut que pH < ( pK - 2
a
), puisque,
ce moment-l:
[AH]
[B]
> 100 .
Or 1,5 < (4,2 - 2), on peut donc conclure que lacide benzoque existe seul.
et
Une fois que lon a refroidi le milieu ractionnel, lorsquon oprera la
filtration, lacide benzoque, qui est pratiquement insoluble dans leau, se
retrouvera dans le papier filtre avec le dioxyde de manganse. Pour obtenir de
lacide benzoque pur, il faudrait sparer les deux solides, ce qui nest pas une
opration facile raliser.

Quand on travaille en milieu basique, on obtient directement lacide ben-
zoque pur ; quand on travaille en milieu acide, on obtient lacide ben-
zoque mlang au dioxyde de manganse. Il est donc bien plus intressant de
raliser la synthse de lacide benzoque en milieu basique quen milieu acide.

Les ractifs introduits dans le ballon sont: le linalol et lanhydride actique.

Le linalol ragit sur lanhydride actique suivant la raction:
CH = CH - (CH )C(OH) - CH - CH - CH = C(CH )
2 3 2 2 3 22 3 3
+ CH - CO - O - CO - CH
CH - CO - O - C(CH ) -
3 3


CH - CH - CH = C(CH ) + CH - COOH
2 2 3 2 3
|
CH = CH
2
On obtient un ester lactate de linalyle et de lacide actique.

Potence
Pince
Sortie de leau
du rfrigrant
Entre de leau
dans le rfrigrant
Chauffe-ballon
Support-lvateur
Ractifs + pierre ponce
Rfrigrant
Ballon
Noix
de
serrage
Activit 6
Activit 7
Activit 8
Cned - Acadmie en ligne
210 Corrig squence 9 SP02

Le chauffage reflux permet de chauffer le mlange ractionnel, sans perdre
de matire, et aussi, puisque le dispositif est ouvert, sans modifier la pression.

Pratiquement toutes les ractions chimiques se font plus rapidement lorsquon
chauffe le milieu ractionnel. Augmenter sa temprature permet donc de dimi-
nuer la dure de la raction.

On sait que la densit et la masse volumique en g.cm


-3
sexpriment par
le mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs : m= .v .
Puis, pour connatre le nombre de moles, on applique la formule : n =
m
M
.
Pour le linalol, on aura:
n =
.v
M
=
0,87 10
(42 + 45 + 50 + 17)
= 5,65
1

..10 mol
-2
Pour lanhydride actique, on aura:
n =
.v
M
=
1,08 20
(30 + 16 + 56)
= 0,21 mol
2

Comme il faut une mole danhydride pour une mole dalcool, on peut voir que la
raction ne se droule pas dans les conditions stchiomtriques et que le linalol
est le ractif limitant.

On peut dresser le tableau davancement de la raction destrification:


Anhydride Linalol Ester
CH - COOH
3
X = 0 0,21 mol
5,65.10 mol
-2
-
0 0
X quelconque 0,21 X
5,65.10 - X
-2
X X
X maximal 0,155 mol 0
5,65.10 mol
-2
5,65.10 mol
-2

On en dduit la masse maximale dester que lon peut obtenir:


m
ester ( )
= 5,65.10 (153+43) = 11,1 g
-2

Lactate de linalyle possde une densit de 0,89, donc infrieure celle de


leau. Comme il constitue lessentiel de la phase organique, il correspondra
la phase suprieure dans lampoule dcanter.

Lhydrognocarbonate ragit sur lacide actique en


donnant du dioxyde de carbone gazeux. Cest ce gaz
quil faut liminer en purgeant lampoule dcanter.

la fin de la synthse, il reste beaucoup danhydride
actique qui va se transformer en acide actique lors
des diffrents lavages. Cest lacide actique que lon
cherche liminer de la phase organique en le trans-
formant en ions actate (par action de la solution
dhydrognocarbonate), car ces derniers sont beau-
coup plus solubles dans leau que dans la phase orga-
nique. Malheureusement quand on lave un ester avec
une solution basique, il shydrolyse toujours un peu,
ce qui va faire baisser le rendement de la synthse.
Activit 9
Activit 10
Phase
organique
Phase
aqueuse
Cned - Acadmie en ligne
211 Corrig squence 9 SP02

Lors de la synthse, on a produit une masse dester gale :


m
ester ( )
= 63,15 - 54,68 = 8,45 g
Le rendement de la synthse est donc de:
=
8,45
11,1
100 = 76 %
On donne les deux quations des ractions qui se sont produites lors du lavage:
CH - CO - O - CO - CH + H O 2 CH - COOH
CH
3 3 2 3
3

- COOH + HCO CH - COO + CO + H O


3
-
3
-
2 2

Latome doxygne qui possde des doublets libres sera le site riche en lec-
trons et le proton qui na quune case vide sera le site pauvre en lectrons:

H + CH C CO CH CH C CO CH
|| ||
IO OH
+
3 3 3 3

Le linalol possde un carbone asymtrique, celui qui porte la fonction alcool.


Il a donc deux nantiomres qui sont la molcule et limage de cette molcule
donne par un miroir plan:
On doit remplacer le groupement hydroxyle OH de la fonction alcool par le
groupement CH - CO
3 2
de lester, en admettant que, lors de lestrification,
chaque carbone conserve la mme configuration:

Si on part du racmique du linalol, dans tous les cas (que lestrification con-
serve la configuration ou non), on obtiendra un racmique de lactate de
linalyle.
Remarque
Activit 11
Cned - Acadmie en ligne
212 Corrig squence 9 SP02
La ligne D comporte plusieurs taches cest--dire que cest un mlange. On en
dduit quil sagit de lhuile essentielle de lavandin, avec les deux taches les
plus leves qui correspondent au linalol et lactate de linalyle. Comme il y a
deux lignes, la B et la C, qui sont la mme hauteur que la tache la plus leve
de la ligne D, on en dduit quil sagit de celle qui correspond lactate de
linalyle. La ligne A correspond donc au linalol, mais il est impossible de savoir si
cest B ou C qui correspond au produit synthtis ou lactate de linalyle com-
mercial, puisquil ne donne tous les deux quune seule tache la mme hauteur.
Pour introduire une triple liaison dans la molcule finale, il faut que lanion
HC C
-
sadditionne sur lactone.
Le carbone du groupement carbonyle > C = O est un site pauvre en lectrons
puisque latome doxygne qui est lectrongatif les attire. Donc, la premire
tape de cette addition correspond au stade:
CH - C O - CH
C CH
3
+
3

Le palladium dsactiv sert de catalyseur pour lhydrognation de lalcyne. Si on


utilisait du palladium normal, on ne sarrterait pas lalcne mais on arriverait
directement lalcane:
HC C - C(CH - OH + 2 H H C CH - C(
3 2 3 2
)
2
CCH - OH
3
)
2
Le carbone qui porte le groupement hydroxyle OH est un site pauvre en lectrons
puisque latome doxygne qui est lectrongatif les attire. Donc, la premire
tape de cette addition correspond au stade:
Br
H C CH - C(CH ) - OH
2
+
3 2
=

La premire quation devient, quand on utilise les formules topologiques:


H C CH - C(CH - Br + CH - CO - CH - C
2 3 3 2
= )
2
OO - O - C H CH - CO - CH - CO - O - C H
2 5 3 2 5

| + H - Br
(CCH C = CH - CH
3 2
)
2
La deuxime quation devient, quand on utilise les formules topologiques:
CH - CO - CH - CO - O - C H
3 2 5
+ H O CH - CO- CH - CH - CH=C(CH
2 3 2 2 3
)
2
+ C H - OH + CO
2 5 2
|
(CH C = CH - CH
3 2
)
2
Activit 12
Activit 13
Activit 14
Activit 15
Activit 16
Cned - Acadmie en ligne
213 Corrig squence 9 SP02
La troisime quation devient, quand on utilise les formules topologiques:
CH - CO - CH - CH - CH = C(CH + CH = C
3 2 2 3 2
)
2
HH - Mg - Br + H O
2

CH = CH - (CH )C(OH
2 3
)) - CH - CH - CH = C(CH + HO - Mg - Br
2 2 3
)
2
On crit la demi-quation qui correspond au couple Cr O / Cr
2 7
2- 3+
:
Cr O + 14 H + 6 e = 2 Cr + 7 H O
2 7
2- + - 3+
2
On crit la demi-quation qui correspond au couple C H - COH / C H - CH OH
3 7 3 7 2
:
C H - CH OH = C H - COH + 2 H + 2 e
3 7 2 3 7
+ -
On crit la demi-quation qui correspond au couple C H - COOH / C H - COH
3 7 3 7
:
C H - COH + H O = C H - COOH + 2 H + 2 e
3 7 2 3 7
+ -
On additionne dabord les demi-quations (1) et (2) en multipliant par 3 la
seconde:
Cr O + 3 C H - CH OH + 8 H 3 C H
2 7
2-
3 7 2
+
3 7
- COH + Cr + 7 H O
3+
2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
Cr O + 3 C H - CH OH + 8 H O 3 C
2 7
2-
3 7 2 3
+
3
HH - COH + Cr + 15 H O
7
3+
2
On additionne ensuite les demi-quations (1) et (3) en multipliant par 3 la
seconde:
Cr O + 3 C H - COH + 8 H 3 C H -
2 7
2-
3 7
+
3 7
COOH + Cr + 4 H O
3+
2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
Cr O + 3 C H - COH + 8 H O 3 C H
2 7
2-
3 7 3
+
3 7
- COOH + Cr + 12 H O
3+
2

Si lon veut obtenir le butanal, il faut toujours que le mlange sulfochromique


constitue le ractif limitant. Pour cela, on doit verser, peu peu, le mlange
sulfochromique dans le butan-1-ol, car, si lon faisait linverse, lalcool serait le
ractif limitant et il se transformerait en acide, puisque loxydant serait en excs.
Activit 17
Activit 18
Cned - Acadmie en ligne
214 Corrig squence 9 SP02
Le dispositif exprimental doit comporter une ampoule de coule qui permet-
tra de verser, peu peu, le mlange sulfochromique dans lalcool que lon aura
pralablement chauff.

Le butanal bout une temprature infrieure celle de leau. Utiliser un appa-


reil distiller prsente donc un double avantage car, en liminant le butanal
du milieu ractionnel ds quil se forme, on vite sa transformation en acide
et on obtient directement le produit de synthse.

Le spectre 1 est celui de lacide butanoque car il prsente une bande trs large
caractristique vers 3000 cm
-1
. Si lon a bien ralis la synthse du butanal,
on doit donc obtenir le spectre 2.
Lion nitronium est un ion positif qui ragira sur un site donneur dlectrons.
Et le cycle benznique constitue un site riche en lectrons qui va pouvoir
attirer lion positif NO
2
+
.
Si la condition sur la temprature nest pas respecte, on peut avoir une
double substitution et obtenir le dinitrobenzne, et non le nitrobenzne. Il
est facile de sen apercevoir exprimentalement car le nitrobenzne est un
liquide jaune ple, huileux, dodeur caractristique, alors que le dinitroben-
zne est un solide qui cristallise sous forme de paillettes jauntres.
On crit la demi-quation qui correspond au couple C H - NO / C H - NH
6 5 2 6 5 2
:
C H - NO + 6 H + 6 e = C H - NH + 2 H
6 5 2
+ -
6 5 2 2
OO
On la combine avec celle qui est donne:
Sn + 4 HCl = SnCl + 4 H + 4 e
4
+ -
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 2 et la seconde par 3:
3 Sn + 12 HCl + 2 C H - NO 2 C H - N
6 5 2 6 5
HH + 3 SnCl + 4 H O
2 4 2
a: ampoule de coule
b: ballon bi-col
c: chauffe-ballon
d: support lvateur
e: thermomtre
f: sortie de leau
g: rfrigrant
h: entre de leau
i: prouvette gradue
j: butanal
Activit 19
NO
2
+
Activit 20
Cned - Acadmie en ligne
215 Corrig squence 9 SP02
Le distillat contient de laniline et de leau puisque cest la vapeur deau qui a
entran laniline.
On sait que la densit et la masse volumique en g.cm
-3
sexpriment par le
mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs: m= .v, puis, pour
connatre le nombre de moles, on applique la formule: n =
m
M
.
Pour le nitrobenzene, on aura:
n =
.v
M
=
1,1732 10,5
(77 + 14 + 32)
= 0,100
1

mol
Pour ltain, on aura: n =
m
M
=
23
118,7
= 0,19 mol
2
On peut dresser le tableau davancement simplifi de la raction :
2C H - NO
6 5 2
3 Sn 12 HCl
2C H - NH
6 5 2
X = 0 0,100 mol 0,19 mol- en excs 0
X quelconque 0,100 2 X 0,19 3 X en excs 2 X
X maximal 0 0,04 mol en excs 0,100 mol
On en dduit la masse maximale daniline que lon peut obtenir:
m
aniline ( )
= 0,100 (77 + 16) = 9,3 g
Le rendement de la synthse est donc de:
=
4,26
9,3
100 = 46 %
Le pic 3,71 ppm correspond aux deux H du groupement amine - NH
2
. Les
protons du noyau benznique sortent plus loin car ils sont plus dblinds. Le pic
suivant 6,78 ppm correspond aux deux protons les plus proches du groupement
amine car ils ne possdent quun seul proton voisin. Le troisime pic 6,92 ppm
correspond aux deux protons suivants sur le cycle qui ont un proton pour voisin,
de chaque ct, et le quatrime pic 7,31 ppm correspond au seul proton qui, sur
le cycle, fait face au groupement amine - NH
2
.
Le doublet de lazote qui est libre, dans laniline, peut se conjuguer avec les
lectrons du cycle benznique pour former un ensemble rsonnant. La bande
dabsorption UV de cet ensemble nest plus la mme que celle du benzne.
Par contre, dans lion anilinium, le doublet de lazote nest plus libre puisquun
proton est venu sy fixer. Il ny a donc plus de raison que la bande dabsorption
UV de lion anilinium ne soit plus la mme que celle du benzne.
La premire raison tient la toxicit possible du liquide que lon doit pipeter, et
la seconde au fait que lon ne sait pas qui sest servi de la pipette auparavant, et
quon pourrait ainsi tre en contact direct avec de la salive contamine.
En milieu acide, laniline se transforme en ions anilinium et ces ions anilinium
sont plus solubles dans leau que laniline elle-mme.
Activit 21
Activit 22
Activit 23
Activit 24
Cned - Acadmie en ligne
216 Corrig squence 9 SP02
Le solvant utilis lors dune recristallisation doit avoir les proprits que possde
lther de ptrole vis--vis du 1,3-diphnyltriazne : trs peu soluble froid et
soluble chaud, puisquil faut que le produit de synthse puisse entirement se
dissoudre quand on chauffe et quil cristallise, donc quil soit le moins soluble
possible dans le solvant lorsquon refroidit le mlange dans le bain deau glace.
0,000
0 500 1000
Longueurs donde en nm
log
0,500
1,000
1,500
2,000
2,500
3,000
465 nm
520 nm
Le premier maximum est 465 nm et le second 520 nm. Plus on sapproche du
rouge et plus la longueur donde augmente. On en dduit que le pic 520 nm
correspond la forme acide qui est rose et que le pic 465 nm correspond la
forme basique qui est jaune.

Il sagit dune raction de substitution car on remplace le groupement N


2
+

par un atome de chlore.

Le chlorure de cuivre (I) est le catalyseur de la raction puisque les ions chlo-
rure Cl
-
sont apports par lacide chlorhydrique concentr, prsent dans le
milieu ractionnel.

Le compos gazeux qui se dgage est le diazote N


2
.

Le spectre 1 prsente une bande assez troite vers 3 300 , cm


-1
qui est un dou-
blet caractristique du groupement NH
2
des amines. Cette bande napparat
plus, sous cette forme, dans le spectre 2, qui est donc celui du chlorobenzne.
Le spectre IR permet bien de conclure que la raction a fait disparatre le
groupement NH
2
.

Pour passer du sel de diazonium au jaune daniline, il suffit de verser de lani-


line, alors que, pour passer du sel de diazonium au chlorobenzne, il faut
chauffer et utiliser un catalyseur, le chlorure de cuivre (I).
Activit 25
Activit 26
Activit 27
Cned - Acadmie en ligne
217 Corrig squence 9 SP02

Il sagit de leau qui, lors du chauffage, peut ragir sur le sel de diazonium,
suivant la raction:
N
2
+
+ H
2
O OH + N
2

+ H
+

Le spectre de laniline prsente une bande assez troite vers 3 300 , cm


1
qui
est un doublet caractristique du groupement NH
2
des amines. Cette bande
napparat plus, sous cette forme, dans le spectre du phnol. Le spectre IR per-
met bien de conclure que la raction a fait disparatre le groupement NH
2
.

La synthse du chlorobenzne ncessite deux oprations simultanes :


chauffage en prsence du catalyseur. Dans le cas de cette mauvaise manipula-
tion, on a chauff avant davoir ajout le catalyseur.
Exercices dapprentissage
Au bout de 15 minutes de chauffage, le chromatogramme montre que tout lal-
cool benzylique na pas disparu puisquon peut voir deux taches.
Par contre, au bout de 30 minutes de chauffage, le chromatogramme ne montre
plus quune seule tache: celle de lacide benzoque. On peut donc en conclure
que tout lalcool benzylique a t oxyd.
Cette exprience nous permet de dire que loxydation de lalcool benzylique
est une raction lente et que la dure de la raction est comprise entre 15 et
30minutes.
Sur le spectre (1), on peut observer la trs large bande vers 3 300 , cm
1
qui est
caractristique du groupement OH des alcools. On peut donc en conclure que le
spectre (1) est celui de lalcool benzylique.
Sur le spectre (2), qui est donc celui de lacide benzoque, cette large bande
nexiste plus; elle est remplace par une bande vers 3 000 , cm
1
qui est carac-
tristique du groupement OH des acides et par une bande vers 1 700 , cm
1
qui
est caractristique du groupement > C = O des acides.
On constate donc que loxydation de lalcool benzylique en acide benzoque a
entran une modification importante du spectre IR.

Comme la temprature de fusion du benzonitrile est de 13C, on peut dire


qu temprature ambiante il est liquide mais, dans un bain deau et de glace,
il sera solide.

Une mole de benzamide donne une mole de benzonitrile; donc, avec :


M=(77+ 28 + 16) = 121 g de benzamide, on devrait obtenir M = (77 + 12 + 14) = 92g
de benzonitrile.
On en dduit quavec 10 g de benzamide on devrait obtenir: m=
10 92
121
=7,6g

Activit 28
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
218 Corrig squence 9 SP02
Le rendement de la synthse est donc de:
=
3,42
7,6
100 = 45 %

Le benzamide possde deux protons de plus que le benzonitrile : les deux


protons du groupement amino - NH
2
. On devrait donc observer un pic de
plus sur le spectre RMN du benzamide que sur celui du benzonitrile puisque le
pic de ces deux protons devrait sortir un champ diffrent de ceux du noyau
benznique.
On a employ le conditionnel, parce que, en ralit, le pic de ces deux protons
napparat pas vraiment et que la seule diffrence entre le spectre RMN de ces
deux produits est un lger dplacement des trois pics qui correspondent aux
hydrognes du noyau benznique.

Le spectre IR du benzamide doit comporter deux bandes caractristiques :


lune correspondant au groupement carbonyle > C = O et lautre au groupe-
ment amino - NH
2
. On observe effectivement ces deux bandes respective-
ment entre 1 750 et 1 650 cm
1
et entre 3 500 et 3 250 cm
1
.
Le spectre IR du benzonitrile ne doit plus comporter quune seule bande carac-
tristique: celle du groupement cyanure - C N . On lobserve effectivement
entre 2 260 et 2 200 cm
1
.

On a dessin et annot le schma du dispositif de distillation fractionne:


Chauffe-ballon
Colonne Vigreux
Thermomtre
Rfrigrant
Circulation
de leau dans
le rfrigrant
prouvette
gradue pour
recueillir le
distillat
Ballon qui contient
les ractifs, le
catalyseur et les
grains de pierre-ponce

Les ractifs sont lacide formique et lthanol qui vont ragir pour donner un
ester, le formiate dthyle, et de leau suivant:
H - COOH + CH - CH OH H - COO - CH - CH + H O
3 2 2 3 2
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
219 Corrig squence 9 SP02

Lacide paratolunesulfonique va jouer le rle de catalyseur pour la raction


destrification.
Les grains de pierre ponce servent rgulariser lbullition du milieu rac-
tionnel.

On observe que le distillat commence tre recueilli dans lprouvette gra-


due une temprature proche de 55C puisque la temprature dbullition
du formiate dthyle est de 54,3C. Tant que lon recueille le formiate dthyle,
la temprature ne change pratiquement pas, puisquun corps pur change
dtat temprature constante. Lorsque la temprature slve, cela montre
que tout le formiate dthyle qui stait form a t recueilli dans lprouvette
gradue, et donc quil faut lenlever.

On sait que la densit et la masse volumique en g.cm


-3
sexpriment par le
mme nombre. On peut donc calculer la masse des ractifs : m= .v. Puis,
pour connatre le nombre de moles, on applique la formule: n =
m
M
.
Pour lacide formique, on aura: n =
.v
M
=
1,22 20
(13 + 33)
= 0,53 mol
1

Pour lthanol, on aura: n =
.v
M
=
0,79 (30 0,9)
(15 + 14 + 17)
= 0
2

,,46 mol
Puisque lthanol est 90, il faut tenir compte que, dans 30 mL, il ny a que:
300,9 = 27 mL dthanol pur.
Comme il faut une mole danhydride pour une mole dalcool, on peut voir que la
raction ne se droule pas dans les conditions stchiomtriques et que lthanol
est le ractif limitant.
On peut dresser le tableau davancement de la raction destrification:
Acide formique thanol Ester Eau
X = 0 0,53 mol 0,46 mol- 0 0
X quelconque 0,53 X 0,46 X X X
X maximal 0,07 mol 0 0,46 mol 0,46 mol
On en dduit la masse maximale dester que lon peut obtenir:
m = 0,46 (1 + 44 + 29) = 34,0 g
(ester)

Le groupe de TP en a obtenu: m= .v = 0,91 31,6 = 28,8 g
On en dduit le rendement de la synthse:
=
28,8
34,0
100 = 84,7 %

Pour connatre le rendement, il faut dabord calculer la masse, puis le nombre


de moles de butan-1-ol partir du volume v utilis:
m= .v.
Puis, pour connatre le nombre de moles, on applique la formule: n =
m
M
.
Exercice 5
Cned - Acadmie en ligne
220 Corrig squence 9 SP02
Pour le butan-1-ol, on sait que = 0,800 g.mL
-1
puisque la densit est de 0,886
et que M= 74 g.mol
-1
.
On trouve alors: n =
.v
M
=
0,800 10
74
= 0,108 mol.
1

Il faut ensuite faire les mmes calculs pour lacide thanoque et lon trouve
0,108 mol pour les trois premiers groupes et 0,216 mol pour le quatrime. Les
trois premiers groupes ont donc travaill dans les conditions stchiomtriques,
mais le quatrime a utilis de lacide en excs. Pour calculer le rendement, on
devra donc toujours utiliser la valeur de n = 0,108 mol.
1
Il faut se livrer aux mmes calculs pour lthanoate de butyle pour trouver les
diffrents nombres de moles puis, pour calculer le rendement, on fera le rapport:
=
n
n
100
2
1

Pour lthanoate de butyle, on sait que = 0,886 g.mL


-1
puisque la densit est
de 0,886 et que M= 116 g.mol
-1
Groupe 1 Groupe 2 Groupe 3 Groupe 4
Volume dthanoate de
butyle obtenu (mL)
6,5 9,1 9,2 10,5
n (en mol)
2 4 96 10
2
, .

6 95 10
2
, .

7 03 10
2
, .

8 02 10
2
, .

Rendement 46 % 64 % 65 % 74 %
On peut dj calculer le rendement dans le cas de lexprience avec le chlorure
dthanoyle (on pourra vrifier que le butan-1-ol est le ractif limitant):
n =
.v
M
=
0,866 13,8
116
= 0,103 mol
2

, soit un rendement de
=
n
n
100 =
0,103
0,108
100 = 95 %
2
1

Pour les trois premiers groupes, on utilise les mmes quantits de ractifs ;
la diffrence nest due qu la dure de chauffage. Lestrification est une
raction lente, il faut donc chauffer assez longtemps pour parvenir lqui-
libre. On peut toutefois remarquer que, pour les groupes 2 et 3, la diffrence
de rendement est trs faible; ce qui amnerait une question dans lindustrie
chimique : est-il utile de chauffer 15 minutes de plus (donc de dpenser de
lnergie) pour gagner 1 % de rendement?
Par contre, on amliore beaucoup le rendement en doublant la quantit dacide
au dpart. Bien sr, dans lindustrie chimique, ce procd ne sera rentable que si
lon peut recycler lacide thanoque qui naura pas ragi, dans un premier temps.

Pour obtenir un ester, il existe deux mthodes: la synthse directe, en utilisant


lacide, et la synthse indirecte, en utilisant des drivs de lacide, lanhydride
ou le chlorure dacyle.
Si lon se rfre uniquement au rendement, il est clair quil vaut mieux utiliser les
drivs que lacide lui-mme. Nous avons fait le calcul prcdemment et on a pu
Cned - Acadmie en ligne
221 Corrig squence 9 SP02
vrifier quavec le chlorure dthanoyle, la raction est pratiquement quantita-
tive, mme si on a perdu un peu dester lors de la phase de purification.
Si lon se rfre la dpense dnergie, l encore, le chlorure prsente un trs
grand avantage car il ne demande pas de priode de chauffage, contrairement
lestrification directe.
Malgr tout, il faut aussi tenir compte du prix dachat du ractif et de la difficult
de le conserver; en effet, les chlorure dacyle sont des produits trs ractifs, et
il est trs difficile de les garder longtemps sans quils sabment. De ce point de
vue, lutilisation du chlorure devient rapidement trs coteuse ds que lon veut
synthtiser une quantit importante dester.
Pour conclure, on peut dire quil est trs intressant, au laboratoire, de faire des
synthses indirectes lorsquon ne dsire prparer que de faibles quantits dester.
Par contre, si lon veut obtenir un ester en quantit importante, il sera plus co-
nomique de revenir la synthse directe, en jouant sur la quantit dacide (en
particulier sil sagit dacide actique, qui est un produit bon march).
Chapitre 3
Activits
Le propan-1-ol ( CH - CH - CH - OH
3 2 2
) est un alcool primaire. Quand on le fait
ragir sur une solution de dichromate de potassium, il va dabord soxyder en
propanal ( CH - CH - CHO
3 2
), puis en acide propanoque ( CH - CH - COOH
3 2
).
Si lon fait ragir le propan-1-ol sur le PPC, on nobtiendra que du propanal. Le
PCC permet donc dobtenir un seul produit alors que la solution aqueuse de
dichromate de potassium ne le permet pas. On dira que le PCC est un ractif
chimioslectif.
On peut rduire la fonction nitro ( - NO
2
) en fonction amine ( - NH
2
) et la fonc-
tion aldhyde ( - CHO ) en fonction alcool primaire ( - CH OH
2
).
Avec le ttrahydruroaluminate de lithium, les deux rductions se produiront et on
obtient le compos (1).
Avec le ttrahydruroborate de sodium, seule la fonction aldhyde est rduite et
on obtient le compos (2).
CH
2

OH
NH
2
Compos (1)
CH
2

OH
NO
2
Compos (2)
Activit 29
Activit 30
Activit 31
Cned - Acadmie en ligne
222 Corrig squence 9 SP02
Le ttrahydruroborate de sodium est un ractif beaucoup plus chimioslectif que
le ttrahydruroaluminate de lithium.
On a rduit la fonction nitro ( - NO
2
) en fonction amine ( - NH
2
) pour obtenir la
3-aminoactophnone.
On a choisi comme solvant: lactate dthyle.
Le ractif chimioslectif est le chlorure dtain (II) dshydrat.
On a vu que le ttrahydruroaluminate de lithium est un rducteur qui nest pas
chimioslectif. Il aurait donc pu rduire aussi la fonction ctone en alcool secon-
daire. On aurait alors obtenu: CH - CH(OH) - C H - NH
3 6 4 2
, la position des deux
groupements est inchange sur le cycle benznique.
Ltape (1) correspond la protection de la fonction, ltape (2) correspond
loxydation (transformation du groupement mthyle en acide carboxylique) et
ltape (3) la rgnration de la fonction amine.
On crit la demi-quation qui correspond au couple G - COOH / G - CH
3
:
G - CH + 2 H O = G - COOH + 6 H + 6 e
3 2
+ -
On a remplac le noyau benznique portant le groupement actamide par la
lettre G.
On crit la demi-quation qui correspond au couple Cr O / Cr
2 7
2- 3+
:
Cr O + 14 H + 6 e = 2 Cr + 7 H O
2 7
2- + - 3+
2
On additionne tout simplement puisque les deux couples mettent en jeu six lectrons:
Cr O + G - CH + 8 H G - COOH + 2
2 7
2-
3
+
CCr + 5 H O
3+
2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
Cr O + G - CH + 8 H O G - COOH +
2 7
2-
3 3
+
22 Cr + 13 H O
3+
2
Dans la premire raction, la fonction acide de la glycine ragit sur la fonction
amine de lalanine:
H N - CH - COOH + CH - CH(NH ) - COOH H
2 2 3 2 2


NN - CH - CO -NH - CH( CH ) - COOH + H O
2 3 2
Dans la seconde raction, la fonction acide de lalanine ragit sur la fonction
amine de la glycine:
H N - CH - COOH + CH - CH(NH ) - COOH HO
2 2 3 2


OOC - CH - NH - CO - CH( CH ) - NH + H O
2 3 2 2
En comparant les formules chimiques des deux dipeptides, il est facile de voir
quelles sont diffrentes: on peut donc bien obtenir deux dipeptides diffrents.
On a obtenu le dipeptide Ala-Gly: H N - CH(CH ) - CO - HN - CH - COOH
2 3 2
en blo-
quant la fonction amine de lalanine et la fonction acide de la glycine.
Pour obtenir le dipeptide Gly-Ala : H N - CH - CO - NH - CH( CH ) - COOH,
2 2 3
il
faudrait donc bloquer la fonction acide de lalanine et la fonction amine de la
glycine.
Activit 32
CH
3
NH
2
O
Activit 33
Remarque
Activit 34
Activit 35
Cned - Acadmie en ligne
223 Corrig squence 9 SP02
On ferait donc ragir la glycine sur le dicarbonate de tertiobutyle pour bloquer
sa fonction amine.
On ferait ensuite ragir lalanine sur lthanol pour bloquer sa fonction acide.
On ferait ragir les deux composs obtenus, puis on raliserait lhydrolyse du
produit pour avoir le dipeptide Gly-Ala.
Exercices dapprentissage

Il faut oxyder la fonction alcool primaire pour la transformer en acide car-


boxylique.

Si lon ne prend aucune prcaution, on peut aussi oxyder la fonction amine


- NH
2
en groupement nitro - NO
2
.

Il faudrait bloquer la fonction amine en la transformant en fonction amide de


faon quelle ne puisse plus soxyder. Pour cela, on pourrait utiliser lanhydride
actique.

Mais lorsquon fera ragir lanhydride actique sur le 2,aminopropan-1-ol, la


fonction alcool pourra, elle aussi, ragir pour se transformer en fonction ester,
ce qui rendra la synthse impossible puisquon ne pourra pas retransformer
cette fonction ester en fonction acide.

Si lon veut transformer le 2,aminopropan-1-ol en alanine, il faut oxyder les


deux fonctions, la fonction amine en groupement nitro, et la fonction alcool en
acide carboxylique, puis utiliser un ractif chimioslectif capable de rduire le
groupement en fonction amine, sans toucher la fonction acide carboxylique.

On doit oxyder le groupement mthyle - CH


3
du 2,aminopropan-1-ol en grou-
pement acide carboxylique en utilisant un oxydant fort.

Si lon ne prend aucune prcaution, lors de cette oxydation, on transformera


la fonction alcool en fonction acide et la fonction amine en groupement nitro
- NO
2
.

On doit donc bloquer ces deux fonctions avant de raliser loxydation.

On fait ragir lanhydride actique sur le 2,aminopropan-1-ol :


HO-CH -CH(NH )-CH + CH -CO-O-CO-CH CH -CO-
2 2 3 3 3 3
OO-CH -CH(NH )-CH + CH -COOH
2 2 3 3
CH -CO-O-CH -CH(NH )-CH + CH -CO-O-CO-CH C
3 2 2 3 3 3
HH -CO-O-CH -CH-CH + CH -COOH
3 2 3 3
|
NH - CO-CH
3

Une fois loxydation du produit ralise, il faudra raliser une hydrolyse pour
obtenir la srine:
CH -CO-O-CH -CH-COOH + 2 H O HO-CH -CH(NH )
3 2 2 2 2
--COOH + 2 CH -COOH
3
|
NH - CO-CH
3
Exercice 6
Exercice 7
Cned - Acadmie en ligne
224 Corrig squence 9 SP02

Si lon ne prend aucune prcaution, on rduira la fonction acide carboxylique


en mme temps que la fonction ctone.

On ralise une estrification suivant:


CH - CO - CH - COOH + CH - OH CH - C
3 2 3 3


OO - CH - COO - CH + H O
2 3 2

On va rduire la fonction ctone et obtenir: CH - CH(OH) - CH - COO - CH


3 2 3

Lhydrure daluminium et de lithium est un rducteur beaucoup plus fort que


le borohydrure de sodium et, si on lutilisait, on risquerait de rduire aussi la
fonction ester.

Lorsquon hydrolyse la fonction ester, il se produit la raction:


CH - CH(OH) - CH - COO - CH + H O CH
3 2 3 2 3


- CH(OH) - CH - COOH + CH - OH
2 3

La molcule sappellera le 3,hydroxybutanal puisque le carbone qui porte la


fonction aldhyde a le numro 1.

Si on fait ragir le dichromate de potassium sur cette molcule, on va oxyder et la


fonction alcool et la fonction aldhyde pour donner: CH - CO - CH - COOH.
3 2

La raction met en jeu le couple:


CH - CO - CH - COOH / CH - CH(OH) - CH - CH
3 2 3 2
OO
CH - CH(OH) - CH - CHO + H O = CH - CO - CH
3 2 2 3 2
- COOH + 4 H + 4 e
+ -
et le couple: Cr O / Cr
2 7
2- 3+
Cr O + 14 H + 6 e = 2 Cr + 7 H O
2 7
2- + - 3+
2
On obtient lquation en multipliant la premire demi-quation par 3 et la
seconde par 2:
3 CH - CH(OH) - CH - CHO + 2 Cr O + 16 H
3 2 2 7
2- +
4 Cr + 3 CH - CO - CH - COOH + 11 H O
3+
3 2 2
En tenant compte que cette raction se droule en milieu acide, on peut crire:
3 CH - CH(OH) - CH - CHO + 2 Cr O + 16 H O
3 2 2 7
2-
3
++ 3+
3 2 2
4 Cr + 3 CH - CO - CH - COOH + 27 H O

On devra protger la fonction alcool en la transformant en fonction ester,


en faisant ragir le 3,hydroxybutanal sur lanhydride actique, par exemple.
Ensuite, on ralisera loxydation de la fonction aldhyde en fonction acide car-
boxylique par la solution de dichromate de potassium. Enfin, on devra hydro-
lyser la fonction ester pour obtenir la molcule: CH - CH(OH) - CH - COOH.
3 2

On peut faire ragir la fonction amine de lalanine sur la fonction acide car-
boxylique de la srine:
CH -CH(NH )-COOH + HO-CH -CH(NH )-COOH NH -CH
3 2 2 2 2
--COO-NH-CH(CH )-COOH + H O
3 2
|
CH -OH
2
Exercice 8
Exercice 9
Exercice 10
Cned - Acadmie en ligne
225 Corrig squence 9 SP02
On peut aussi faire ragir la fonction acide carboxylique de lalanine sur la fonc-
tion amine de la srine:
CH -CH(NH )-COOH + HO-CH -CH(NH )-COOH HO-CH
3 2 2 2 2
--CH-COOH + H O
2
|
NH -
2
CCH(CH )-CO-NH
3

Par convention, les peptides scrivent avec labrviation conventionnelle de


lacide -amin qui a le groupement -NH
2
libre, gauche, et labrviation
conventionnelle de lacide -amin qui a le groupement -COOH libre, droite.
Le premier dipeptide se nomme donc Ser-Ala et le second se nomme Ala-Ser.

Pour tre sr dobtenir le dipeptide Ser-Ala, il faut bloquer la fonction acide


carboxylique de lalanine et la fonction amine de la srine.
Chapitre 4
Activits
En ce dbut de XXI
e
sicle, on a pu constater que la teneur en dioxyde de car-
bone de latmosphre augmentait, faiblement mais rgulirement, depuis une
cinquantaine dannes. Deux questions se sont alors poses: cette augmentation
prsente-t-elle des dangers et, si oui, comment y faire face?
Laugmentation de la teneur en CO
2
est essentiellement due deux facteurs:
lutilisation massive des combustibles fossiles et la dforestation. On peut
sefforcer de freiner la dforestation mais il semble bien difficile, tant que les
ressources en combustibles fossiles restent suffisantes, de rduire leur utilisation.
Pourtant, les scientifiques sont en grande majorit daccord pour dire que cette
augmentation de la teneur en CO
2
a deux consquences : augmentation de la
temprature moyenne sur Terre et acidification des eaux de mer.
Ces deux consquences sont susceptibles dentraner des catastrophes, en par-
ticulier la monte des eaux des mers qui submergeraient une partie non ngli-
geable des territoires habits. Devant de telles menaces, il faut donc sefforcer de
limiter laugmentation de la teneur en CO
2
et, pour cela, on envisage plusieurs
procds. Le premier consiste rcuprer le CO
2
la source de production et
le stocker ou lutiliser comme solvant ou comme rfrigrant.
Le second rside, toujours aprs rcupration, en sa transformation soit lors de
ractions chimiques difficiles raliser, en carburant (mlange CO + H
2
), soit, en
utilisant des vgtaux, en carburant ou en nourriture.
Si laugmentation de la teneur en CO
2
prsente un rel danger pour lhumanit,
les scientifiques travaillent mais ne sont pas encore prts pour apporter les solu-
tions ce problme.
Activit 36
Cned - Acadmie en ligne
226 Corrig squence 9 SP02
On crit la demi-quation qui correspond au couple CH - COOH / CH - CH OH
3 3 2
:
CH - CH OH + H O = CH - COOH + 4 H + 4 e
3 2 2 3
+ -
On crit la demi-quation qui correspond au couple Cr O / Cr
2 7
2- 3+
:
Cr O + 14 H + 6 e = 2 Cr + 7 H O
2 7
2- + - 3+
2
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 3 et la seconde par 2:
2 Cr O + 3 CH - CH OH + 16 H 2 CH
2 7
2-
3 2
+
3
-- COOH + 4 Cr + 11 H O
3+
2
Il faut alors tenir compte que les ions dichromate proviennent du dichromate de
potassium ( K Cr O
2 2 7
) et les ions H de l acide sulfurique H SO
+
2 4
' . Il va ensuite se
former du sulfate de potassium ( ) K SO
2 4
et du sulfate de chrome ( ) ), Cr (SO
2 4 3

ce qui nous permet bien dcrire:
3 C H OH + 2 K Cr O + 8 H SO 3 CH -COOH + 2
2 5 2 2 7 2 4 3
Cr (SO ) + 2 K SO + 11 H O
2 4 3 2 4 2
Pour obtenir trois moles dacide actique, soit une masse m = 3 60 = 180 g,
il faut utiliser trois moles dthanol, deux moles de dichromate de potassium et
huit moles dacide sulfurique soit:
(masses de tous les ractifs) = (3 46) + (2

294) + (8 98) = 1510 g


On peut alors calculer lutilisation atomique (UA) en formant le rapport:
UA =
masse d acide actique form
(masses de tou
'
ss les ractifs)
=
180
1510
= 0,12

Dans le cas de la raction: C H OH + O CH -COOH + H O,


2 5 2
Pt
3 2
pour obte-
nir une mole dacide actique, soit une masse m = 60 g, il faut utiliser une mole
dthanol et une mole de dioxygne, soit:
(masses de tous les ractifs) = 46 + 32 = 78

g g
On peut alors calculer lutilisation atomique (UA) en formant le rapport:
UA =
masse d acide actique form
(masses de tou
'
ss les ractifs)
=
60
78
= 0,77

Tout ce qui nest pas lacide actique constitue les dchets, ce qui veut dire que,
pour la premire raction, on gnre (1510 180) = 1330 g de dchets pour
produire trois moles dacide actique, soit, pour produire une mole:
M =
1330
3
= 443 g
dchets
Dans le second cas, le dchet correspond une mole deau, soit 18 g.
Il est vident que, dans le cadre de la chimie durable, le second procd de syn-
thse de lacide actique est beaucoup plus efficace que le premier.
Activit 37
Activit 38
Cned - Acadmie en ligne
227 Corrig squence 9 SP02
On calcule le facteur E, dans les deux cas, grce la relation:
E =
1 UA
UA
Dans le premier cas, on trouve:
E =
1 0,12
0,12
= 7,3
Dans le second cas, on trouve:
E =
1 0,77
0,77
= 0,30
On a montr que:
E =
M
M

M
M
M
M
=
M M
M
=
M
R
R
P
R
P
R
R P
P
dchets

MM
P
Dans le premier cas, pour produire 1 kg dacide actique, on gnre:
M = E . M = 7,3 1 = 7,3 kg.
dchets P

Dans le second cas, pour produire 1 kg dacide actique, on gnre:
M = E . M = 0,3 1 = 0,3 kg
dchets P

On peut retrouver ces deux rsultats en utilisant les deux dernires rponses de
lactivit prcdente.
Dans le pentan-3-ol, si lon prend comme produit de dpart lnantiomre ci-
dessous, latome de deutrium viendra prendre la place de latome dhydrogne:
CH
3
H
CH
2
CH
3
C
6
H
5
CH
3
D
CH
2
CH
3
C
6
H
5
Dans le mthanol, si lon prend comme produit de dpart lnantiomre ci-
dessous, latome de deutrium viendra prendre la place du groupement mthyle:
CH
3
H
CH
2
CH
3
C
6
H
5
CH
3
D
CH
2
CH
3
C
6
H
5
Dans le DMSO, si lon prend comme produit de dpart lnantiomre ci-dessous,
on pourra obtenir, en quantit gale, soit lune, soit lautre des deux molcules
prcdentes:
Activit 39
Remarque
Activit 40
Cned - Acadmie en ligne
228 Corrig squence 9 SP02
CH
3
H
CH
2
CH
3
C
6
H
5
CH
3
D
CH
2
CH
3
C
6
H
5
CH
3
D
CH
2
CH
3
C
6
H
5
La molcule de perchlorothylne, qui a pour formule Cl C = CCl
2 2
, ne possde
pas de proton, cest donc obligatoirement un solvant aprotique. La formule
montre que cette molcule est symtrique et donc quelle ne sera pas polaire. Le
perchlorothylne est donc un solvant aprotique apolaire.
On peut essayer de dresser un rapide bilan pour voir comment la socit fran-
aise a volu en raison des progrs scientifiques et techniques raliss dans le
domaine des transports.
Jusquau milieu du XIX
e
sicle, les gens voyagent en diligence et les marchandises,
essentiellement par voie deau, en utilisant, la plupart du temps, les fleuves et les
rivires navigables. Les routes sont mauvaises, parfois impraticables par mauvais
temps ; on ne voyage que si cest absolument ncessaire. La consquence directe
de tout cela, cest que la majorit de la population franaise, qui cultive la terre, nat,
vit et meurt au mme endroit. Avec larrive du chemin de fer, des chantiers gigan-
tesques vont tre entrepris pour amener les trains dans toutes les rgions de France.
Il ne faut pas croire que tout le monde sen rjouit: toutes les personnes qui vivaient
grce au transport des marchandises sur leau vont bientt tre rduites au chmage
puisquelles ne pourront jamais concurrencer ce nouveau moyen de transport qui
peut apporter des tonnages plus importants, nimporte o ( condition quil y ait une
gare) et beaucoup plus rapidement. Mais, pour le reste de la population, les voyages
deviennent beaucoup plus faciles, et on commence se dplacer dune rgion
lautre (en gnral, de la province vers Paris).
Sur mer, on assiste beaucoup plus lentement, mais tout aussi srement, la dis-
parition des bateaux voile. L encore, la machine vapeur diminue le temps du
transport et, surtout, permet de savoir, avec des dlais raisonnables, combien de
temps durera le voyage.
Le dbut du XX
e
sicle voit la naissance de lautomobile et de lavion. Cest la
Premire Guerre mondiale qui va promouvoir, dans une large mesure, ces deux
moyens de transport. On va construire des routes mais les automobiles restent
chres et seules les classes les plus privilgies de la socit peuvent les acqurir.
Le reste de la population voyage en autobus ; mais, sur de longues distances,
cest toujours le train qui reste le moyen de transport le plus utilis.
Activit 41
ou
Activit 42
Cned - Acadmie en ligne
229 Corrig squence 9 SP02
Jusqu la Seconde Guerre mondiale, les transports par avion pour les passagers
restent anecdotiques ; par contre, il faut signaler la mise en place dun service
aropostal qui va permettre un acheminement beaucoup plus rapide du courrier.
L o il fallait parfois plusieurs mois pour quune lettre parvienne son destina-
taire, il ne faudra plus que quelques jours.
Cest aprs la Seconde Guerre mondiale que lautomobile va devenir le mode de
transport de monsieur Tout-le-Monde, et cela va profondment modifier le mode
de vie de la socit franaise. Par exemple, aujourdhui, si lon ne dispose pas de
ce mode de transport, il est trs difficile de trouver un emploi.
Au XX
e
sicle, laviation a aboli les distances. Lors de vols supersoniques que le
Concorde ralisait vers lAmrique du Nord, on a pu arriver avant dtre parti,
puisque, en raison du dcalage horaire, lheure darrive tait antrieure celle
du dpart.
Disons enfin un mot des fuses. Si le fait davoir march sur la Lune na rien
chang dans notre vie de tous les jours, lexistence des satellites que les fuses
permettent de mettre en orbite la, par contre, assez sensiblement modifie. La
plupart des gens ne se dplacent plus sans mettre en route leur GPS!
Pour faire fonctionner les moteurs des automobiles et des avions, on utilise de
plus en plus de ptrole. Or, lors de la combustion des carburants, il se forme
dnormes quantits de dioxyde de carbone, qui est un gaz effet de serre. Nous
avons parl des consquences possibles de laugmentation de la teneur en CO
2

de lair, et la socit franaise comme les autres dans le monde redoutent les
effets de ce phnomne car elles sont, aujourdhui, tout fait incapables de
fonctionner normalement sans ces moyens de transport. Pour les automobiles, on
soriente de plus en plus vers des vhicules propulss par un moteur lectrique.
Mais, en dehors des problmes technologiques qui font que ces vhicules ne sont
pas encore capables de rendre les mmes services que ceux dots dun moteur
explosion, il demeure que les batteries doivent tre recharges et quil faudra
donc pouvoir leur fournir llectricit dont elles auront besoin.
Exercices dapprentissage
Lindustrie chimique traditionnelle a trs mauvaise rputation : la plupart des
gens pensent quelle est polluante et quil est dangereux de vivre proximit
dune unit de production. Aprs la catastrophe provoque par lexplosion de
lusine AZF de Toulouse, il est difficile de ne pas leur donner raison. Chimie verte
et chimie durable voudraient modifier limage de cette industrie, en modifiant les
modes de production.
Pour diminuer la pollution, il faut limiter au maximum la production des dchets
et, pour cela, choisir des modes de production qui permettent la meilleure co-
nomie datomes. En particulier, quand on utilisera le bon catalyseur, il sera
possible de choisir des ractifs qui ne serviront qu obtenir le produit dsir :
on pourra ainsi avoir un facteur E gal zro, ce qui est encore loin de la ralit.
Exercice 11
Cned - Acadmie en ligne
230 Corrig squence 9 SP02
La plupart des solvants utiliss prsentent des risques environnementaux: il fau-
dra donc, l encore, essayer de trouver des procds de synthse sans solvant ou
avec des solvants non dangereux.
Une des pistes qui parat porteuse davenir est de bien observer la nature pour
comprendre comment les vgtaux ou les animaux parviennent synthtiser cer-
taines substances. On peut alors soit les utiliser directement in situ pour obtenir
le produit dsir, soit sefforcer de reproduire leur mode de production. Alors que,
dans lindustrie chimique traditionnelle, il faut atteindre des tempratures de plus
en plus leves, donc dpenser de plus en plus dnergie, on sest aperu que
certains organismes obtiennent le mme rsultat temprature ambiante : on
peut citer lexemple des diatomes capables de fabriquer du verre, sans chauffage.
En conclusion, les deux objectifs de la chimie verte et de la chimie durable sont
de fabriquer les mmes produits quaujourdhui, mais en dpensant beaucoup
moins dnergie, et en polluant le moins possible.

Pour 112 g de but-1-ne, on en a deux moles puisque M = 56 g.mol


-1
. Or, avec
deux moles de butne, on obtient deux moles de butanol, soit :
2 0,6 = 1,2mol de butan-2-ol et 2 0,4 = 0,8 mol de butan-1-ol.
On obtient donc une masse m = 0,8 (58+16) = 59,2 g.
On peut alors calculer UA =
masse de butan-1-ol form
(masses de tous lees ractifs)
=
59,2
112 + 36
= 0,40

Avec deux moles dacide butyrique, on obtient deux moles de butan-1-ol, soit
une masse m = 2 (58+16) = 148 g.
On peut alors calculer:
UA =
masse de butan-1-ol form
(masses de tous lees ractifs)
=
148
(176 + 38 + 36)
= 0,59

Si lon ne regarde que lutilisation atomique, cest la rduction de lacide buty-


rique qui est la mthode la plus efficace.

Pour choisir la mthode la plus efficace, il faudrait aussi considrer:


le cot des ractifs;
la quantit dnergie consomme pour chaque raction;
la nocivit des dchets.
On peut essayer de dresser un rapide bilan pour voir comment la socit fran-
aise a volu en raison des progrs scientifiques et techniques raliss dans le
domaine de la sant:
Cest peut-tre dans ce domaine que les progrs scientifiques posent le plus de
problmes la socit. Limagerie mdicale dbute avec la Premire Guerre mon-
diale. Marie Curie cre, pendant ce conflit, les premires units de radiographie.
Cest videmment un progrs considrable pour la chirurgie puisque on peut
savoir, avant doprer, o se situe exactement le projectile quil va falloir retirer.
partir de ces premiers balbutiements, limagerie mdicale fait dimmenses pro-
Exercice 12
Exercice 13
Cned - Acadmie en ligne
231 Corrig squence 9 SP02
grs tout au long du XX
e
sicle, surtout depuis que les ordinateurs apportent leur
aide pour le traitement des donnes.
Paralllement, grce aux nombreuses dcouvertes qui ont t faites, dans le
domaine de la sant, au sicle dernier, on a assist une baisse considrable
de la mortalit infantile et un allongement spectaculaire de la dure de la vie.
Les Franais vivent de plus en plus vieux et restent donc plus longtemps inca-
pables de vivre de faon autonome. Ajoutons que, contrairement au mode de vie
dautrefois, o les personnes ges restaient dans leur famille, pour de multiples
raisons, cela nest souvent plus possible aujourdhui. Il faut (et il faudra) crer
les structures ncessaires pour accueillir cette partie de la population. Certains
estiment que vivre quand on nest plus capable de sassumer ne prsente aucun
intrt, et ils demandent le droit de mourir dignement. Cest un grand dbat
qui risque dagiter encore quelques annes la socit franaise.
Nous avons dit un mot, en dbut de paragraphe, des problmes dthique poss
par certaines dcouvertes mdicales, mais il ne faut pas oublier que ces progrs
ont un cot. La France dispose dun systme de sant qui permet, tous, de se soi-
gner, mais qui est aujourdhui menac car il est chaque anne en dficit. Ce nest
quun exemple, pourtant reprsentatif des problmes qui lient science et socit.
La science a toujours besoin de plus de moyens pour progresser. La socit, qui
gre les moyens financiers, pourra-t-elle toujours les lui accorder?
On peut essayer de dresser un rapide bilan pour voir comment la socit fran-
aise a volu en raison des progrs scientifiques et techniques raliss dans le
domaine des moyens de communication :
Pendant des sicles, la socit franaise est avant tout rurale. On est trs solidaire
entre voisins; la belle saison, on sentraide pour les travaux des champs et, lhiver,
on va successivement chez lun ou chez lautre, pour la veille, autour de la chemine.
une journe de marche du village, cest ltranger; on ne communique pas avec
lui et, dailleurs, bien souvent, on en serait incapable car on ne parle pas le mme
patois. Le pouvoir ne peut communiquer avec les gouverneurs de province que
par des messagers qui parcourent les distances cheval et qui parviennent, ou non,
destination car les routes sont loin dtre sres. Si la scurit va samliorer au cours
du temps, il faudra attendre lpoque napolonienne et le tlgraphe Chappe pour
que les choses changent vraiment, tout au moins pour les communications entre le
pouvoir central et les provinces. Un peu plus tard, le tlgraphe puis le tlphone vont
permettre de se parler plus facilement et en temps rel, mais ces moyens de commu-
nication ne touchent que la partie la plus privilgie de la socit.
La presse existe depuis le XVII
e
sicle mais elle nest disponible que dans les villes
car il nexiste pas de moyens de distribution et, de plus, une grande partie de la
population est illettre.
Ce nest quau dbut du XX
e
sicle, avec linvention de la TSF, que lon commence
tablir une communication directe entre les organes officiels et les individus,
encore ne se fait-elle que dans un seul sens ; mais, dans le mme temps, le
tlphone a fait des progrs considrables mme sil faudra attendre la seconde
moiti du XX
e
sicle pour que cet appareil entre dans presque tous les foyers et le
XXI
e
sicle pour que chacun de nous possde son tlphone portable qui permet
de communiquer quand on veut et o on veut.
Exercice 14
Cned - Acadmie en ligne
232 Corrig squence 9 SP02
Il en est de mme pour la tlvision qui fait son apparition aprs la Seconde
Guerre mondiale et qui va prendre une place de plus en plus importante dans
tous les foyers.
Mais la vraie rvolution dans la communication, cest, bien sr, Internet, et les
rseaux. Au dpart, les ordinateurs sont dnormes appareils rservs aux scien-
tifiques et aux militaires. Mais, grce aux progrs de llectronique, le mini-ordi-
nateur voit le jour et, rapidement, il va simposer comme un outil indispensable
dans les foyers franais o il remplace le Minitel, qui na pas pu rsister la
mondialisation.
Aujourdhui, nimporte qui peut communiquer avec un correspondant situ
lautre bout de la plante mais, entretemps, on a oubli la solidarit entre voisins.
Cest ainsi que, pendant la canicule de 2007, des personnes ges sont dcdes,
par dshydratation, sans quaucun de leurs voisins, pourtant parfois nombreux,
ne sen aperoivent.
Chapitre 5
Exercices de synthse

Lquation de la raction du dichlore sur lthanol scrit:


CH - CH - OH + 4 Cl CCl - CHO + 5 HCl
3 2 2 3

Le chloral possde la fonction CH = O, qui est caractristique des aldhydes.


On devrait donc le nommer: le 2,2,2,trichlorothanal. Sa formule topologique
scrit:

On commence par calculer la quantit dthanol:


n=
m
M
=
46
(15 + 14 + 17)
=1 mol et la quantit de dichlore:
n =
v
V
=
96
24
= 4 mol
mol
On peut dj remarquer que la raction se fait dans les
conditions stchiomtriques.
Si la raction tait quantitative, on obtiendrait donc une mole de chloral et cinq
moles de chlorure dhydrogne. Mais, comme le rendement est de 70%, on nob-
tiendra que 0,7 mol de chloral, soit une masse:
m = 0,7 (118,5+29) = 103,25 g
chloral

Exercice 15
Cned - Acadmie en ligne
233 Corrig squence 9 SP02

a) Le 2,2,2 trichlorothan-1,1-diol a pour formule semi-dveloppe :


CCl - CH(OH)
3 2
et pour formule topologique:
b) Le carbone qui porte la fonction aldhyde est un site pauvre en lectrons du
fait de la double liaison avec latome doxygne, mai aussi du fait des trois
atomes de chlore lis au carbone voisin. Le doublet de latome doxygne
dune molcule deau va donc pouvoir porter son attaque sur ce carbone:
CCl - CH = O
| OH
3
+
2

Avec leau, lquation de la raction scrit:


CH - CO - O - CO - CH + H O 2 CH - COOH
3 3 2 3

Avec lthanol, lquation de la raction scrit:


CH - CO - O - CO - CH + CH - CH - OH CH
3 3 3 2 3
- CO - O - CH - CH + CH - COOH
2 3 3
Avec lthylamine, lquation de la raction scrit:
CH - CO - O - CO - CH + H N - C H CH - C
3 3 2 2 5 3
OO - O - HN - C H + CH - COOH
2 5 3
Dans les trois cas, il sagira dune addition nuclophile sur le carbocation qui sest
form lors de la premire tape, le doublet libre dun atome viendra attaquer le
carbone pauvre en lectrons puisquil porte une charge +.
Dans le cas de leau, il sagit de latome doxygne:
CH - C = O
| OH
3
+
2
Dans le cas de lthanol, ce sera latome doxygne de la fonction alcool:
CH - C = O
| OH-CH -CH
3
+
2 3
Dans le cas de lthylamine, ce sera latome dazote de la fonction amine:
CH - C = O
| NH -CH -CH
3
+
2 2 3

Le groupement -NH
2
mais aussi le groupement -OH qui sont fixs sur le
noyau benznique peuvent ragir sur lanhydride actique:
H N - C H - OH + CH -CO-O-CO-CH CH -CO-O-NH
2 6 4 3 3 3
-- C H - OH + CH -COOH
6 4 3
H N - C H - OH + CH -CO-O-CO-CH CH -CO-O- C
2 6 4 3 3 3

66 4 2 3
H - NH + CH -COOH
Exercice 16
Cned - Acadmie en ligne
234 Corrig squence 9 SP02
On pourrait donc obtenir la molcule : CH -CO-O- C H - NH - CO-O-CH
3 6 4 3
qui
nest pas le paractamol.

a) Puisquil ne doit se former que du paractamol, on peut dire que lanhy-


dride actique est un ractif chimioslectif puisquil ne ragit que sur le
groupement -NH
2
qui est fix sur le noyau benznique.
On doit en conclure que vis--vis de lanhydride actique, quand ils sont tous
deux fixs sur un noyau benznique, le groupement -NH
2
est plus ractif que le
groupement -OH .
b) Une amine est une base puisquun proton peut venir se fixer sur le doublet
libre de latome dazote. Lorsquon travaille dans lacide actique pur, il
peut se produire la raction:
H N - C H - OH + CH -COOH NH - C H -
2 6 4 3
+
3 6 4


OOH + CH -COO
3
-
Lorsque cette raction se produit, latome dazote ne possde plus de doublet
libre et lattaque de latome dazote sur le carbocation ne peut plus avoir lieu, ce
qui empche la formation du paractamol.
Comme le doublet de latome dazote ne peut plus attaquer le carbocation, on
peut logiquement penser que cest celui de latome doxygne qui lattaquera et,
au lieu de paractamol, on risque dobtenir: CH -CO-O- C H - NH
3 6 4 2

a) Le 4,aminophnol est trs peu soluble dans leau mais trs soluble dans
lacide actique. En utilisant un mlange deau et dacide actique, on faci-
lite la dissolution du 4,aminophnol.
b) On peut penser que leau va ragir avec lacide actique suivant:
H O + CH -COOH H O + CH -COO
2 3 3
+
3
-


et que, de ce fait, lacide actique ne ragira plus sur le groupement -NH
2
qui
est fix sur le noyau benznique.
Comme ce groupement -NH
2
, qui est fix sur le noyau benznique, est plus
ractif quun groupement -OH , vis--vis de lanhydride actique, cest dabord
le doublet de latome dazote qui attaquera le carbocation et lorsquil ny aura
plus de 4,aminophnol, cest le doublet de latome doxygne de leau qui latta-
quera, jusqu disparition complte de lanhydride actique. Cest ce qui permet
dexpliquer pourquoi, en travaillant dans un mlange deau et dacide actique,
on obtient un paractamol plus pur que dans lacide actique pur.

La formule semi-dveloppe de la molcule A scrit:


HOOC - CH - CH(CH - CH - CH = O
2 3 2
)
Sa formule topologique correspondra :
Exercice 17
Cned - Acadmie en ligne
235 Corrig squence 9 SP02

La molcule A possde un carbone asymtrique: le troisime; en effet, il est


entour de deux - CH -
2
, mais les groupements suivants sont diffrents, fonc-
tion aldhyde dun ct et fonction acide carboxylique de lautre.
On peut donc reprsenter les deux nantiomres:
CH
3
H
CH
2
COOH
CH
2
CH = O
CH
3
H
CH
2
COOH
CH
2
CH = O

Pour tre sr dobtenir la molcule B, on doit bloquer la fonction acide car-


boxylique pour quelle ne soit pas rduite en mme temps que la fonction
aldhyde. On doit donc procder de la faon suivante:
faire ragir la molcule A sur lanhydride actique pour transformer la fonc-
tion acide en fonction ester;
utiliser un rducteur pas trop fort comme le borohydrure de sodium ( ) NaBH
4

pour tre sr de ne rduire que la fonction aldhyde;
hydrolyser lester pour retrouver la fonction acide carboxylique.
La formule semi-dveloppe de la molcule B scrit:
HOOC - CH - CH(CH - CH - CH -OH
2 3 2 2
)
Sa formule topologique correspondra :

La molcule B possde la fois une fonction alcool et une fonction acide


carboxylique; en la chauffant, en milieu acide, on peut raliser une raction
destrification.
La formule semi-dveloppe de la molcule E scrit:
CH - CH(CH )
| |
O= C CH
| |
O CH
2 3
2
2 Sa formule topologique correspondra :

On peut crire la raction destrification:


HOOC - CH - CH(CH - CH - CH -OH E
2 3 2 2
)

++ H O
2
Cned - Acadmie en ligne
236 Corrig squence 9 SP02
Une mole de molcule B donne une mole de molcule E si la raction est quanti-
tative. Dans ce cas, on nen obtiendra que 0,55 mol.
100 g de molcule B reprsentent:
n=
m
M
=
100
(45 +14 +28 +14 +31)
=0,76 mol
On obtiendra donc: n = 0,76 0,55 = 0,42 mol
E
soit une masse:
m = 0,42 (28 +14 +28 +28 +16) = 47,5 g
E

On crit la demi-quation qui correspond au couple


O N - C H - COOH / O N - C H - CH
2 6 4 2 6 4 3
:
O N - C H - CH + 2 H O = O N - C H - COOH
2 6 4 3 2 2 6 4
++ 6 H + 6 e
+ -
On crit la demi-quation qui correspond au couple MnO / Mn
4
- 2+
:
MnO + 8 H + 5 e = Mn + 4 H O
4
- + - 2+
2
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 5 et la seconde par 6:
6 MnO + 5 O N - C H - CH + 18 H 5
4
-
2 6 4 3
+
OO N - C H - COOH + 6 Mn + 14 H O
2 6 4
2+
2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
6 MnO + 5 O N - C H - CH + 18 H O
4
-
2 6 4 3 3
+
55 O N - C H - COOH + 6 Mn + 32 H O
2 6 4
2+
2

a) Un chlorure dacyle est beaucoup plus ractif quun acide carboxylique.


En particulier, dans le cas dune estrification, la raction est limite avec
lacide et elle devient totale avec le chlorure dacyle.
b) La formule semi-dveloppe du chlorure dacyle peut scrire:
CO Cl NO
2

a) Le 2,chlorothanol a pour formule: Cl - CH - CH - OH.


2 2
b) Lquation de la raction destrification pourra scrire:
CO Cl + Cl NO
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Cl OH HCl + COO NO
2

a) On a choisi le 2,chlorothanol pour que le carbone situ en bout de chane


soit un site pauvre en lectrons et quil puisse ainsi subir une attaque
nuclophile, puisque latome de chlore est trs lectrongatif.
b) Comme on vient de lexpliquer, cest sur le carbone situ en bout de chane
que le doublet de latome dazote de lamine va pouvoir porter son attaque.
c) On obtiendra finalement:
CH
2
CH
2
N(C
2
H
5
)
2
COO NO
2
Exercice 18
Cned - Acadmie en ligne
237 Corrig squence 9 SP02

a) On ne peut pas choisir un rducteur trop fort car il risquerait aussi de


rduire la fonction ester, et on nobtiendrait plus la procane. Il vaudra donc
mieux choisir le borohydrure de sodium ( ) NaBH
4
que lhydrure dalumi-
nium et de lithium ( ). LiAlH
4
b) La formule semi-dveloppe de la molcule de procane correspond donc :
CH
2
CH
2
N(C
2
H
5
)
2
COO H
2
N
et la formule topologique:
O
O N
H
2
N

Lorsquon fait ragir de leau sur un alcne, on obtient, en gnral, deux


alcools, car le groupement OH peut se fixer sur lun ou lautre des carbones
de la double liaison. Dans le cas du pent-2-ne, on pourra donc obtenir:
le pentan-2-ol: CH - CH(OH) - CH - CH - CH
3 2 2 3
le pentan-3-ol: CH - CH - CH(OH) - CH - CH
3 2 2 3

Dans les deux cas, on est en prsence dun alcool secondaire (classe II); son
oxydation mnage ne peut conduire qu une ctone. On aura alors:
la pentan-2-one: CH - CO - CH - CH - CH
3 2 2 3
la pentan-3-one: CH - CH - CO - CH - CH
3 2 2 3

La bande intressante sur le spectre IR est celle qui est bien visible
1720 cm
1
. Elle permet de caractriser une ctone. Mais comme les deux
produits obtenus sont des ctones, le spectre IR ne nous permet pas de savoir
laquelle des deux a t isole.

Sur le spectre RMN, on na que deux pics qui correspondent lun quatre pro-
tons et lautre six protons. Cest la pentan-2-one qui possde, par raison de
symtrie, quatre et six protons quivalents. Sur le spectre RMN de la pentan-
3-one, on devrait observer trois pics qui correspondraient lun cinq protons
(ceux qui encadrent le groupement carbonyle), lautre deux protons et le
dernier trois protons.

On peut maintenant crire les deux quations qui ont conduit la pentan-
2-one:
CH - CH = CH - CH - CH + H O CH - CH - C
3 2 3 2 3 2
HH(OH) - CH - CH
2 3
Pour la raction doxydation, on crit la demi-quation qui correspond au couple
MnO / Mn
4
- 2+
:
MnO + 8 H + 5 e = Mn + 4 H O
4
- + - 2+
2
Exercice 19
Cned - Acadmie en ligne
238 Corrig squence 9 SP02
Puis celle qui correspond au couple ctone / alcool:
CH - CH - CH(OH) - CH - CH CH - CH - C
3 2 2 3 3 2
= OO - CH - CH + 2 H + 2 e
2 3
+ -
On additionne en multipliant la premire demi-quation par 2 et la seconde par 5:
2 MnO + 5 CH - CH - CH(OH) - CH - CH + 6
4
-
3 2 2 3
H
+
5 CH - CH - CO - CH - CH + 2 Mn + 8
+
3 2 2 3
2+
HH O
2
Cette raction se droule en milieu acide, donc:
2 MnO + 5 CH - CH - CH(OH) - CH - CH + 6
4
-
3 2 2 3
H O
3
+
5 CH - CH - CO - CH - CH + 2 Mn +
3 2 2 3
2+
114 H O
2

Il faut remarquer que si les deux ractions taient quantitatives, avec une
mole de pent-2-ne, on obtiendrait une mole de pentan-3-one.
On calcule alors la quantit de produit que reprsentent 20 g de pent-2-ne:
n =
m
M
=
20
(60 + 12)
= 0,28 mol
1
On calcule ensuite la quantit de produit que reprsentent 11 g de pentan-3-one:
n =
m
M
=
11
(60 + 12 + 16)
= 0,125 mol
2
Le rendement sobtient en faisant:
=
n
n
=
0,125
0,28
100 = 44,6 %
2
1

Le mthanoate de sodium napparat pas dans lquation de raction. Cepen-


dant, si on lintroduit, au dpart, dans le ballon, cest quil y joue un rle. On
peut donc logiquement conclure que le mthanoate de sodium catalyse la
raction de la transestrification de lhuile de
colza.

Le glycrol est plus dense que tous les autres


participants ; on en conclut que, dans lam-
poule dcanter, ce sera la phase infrieure et
lEMC brut, la phase suprieure.

1 = chauffe-ballon
2 = EMC brut
3 = ballon
4 = rfrigrant
5 = sortie de leau froide
6 = entre de leau froide
7 = erlenmeyer
8 = distillat
Exercice 20
EMC brut
Glycrol
Cned - Acadmie en ligne
239 Corrig squence 9 SP02
1
2
3
4
5
6
7
8

On va commencer calculer les quantits de ractifs introduites dans le bal-


lon:
pour le mthanol: n =
m
M
=
5
46
= 0,109 mol ;
1
pour lhuile de colza que lon considre comme du triolate de glycrol pur:
n =
m
M
=
20
885
= 2,26.10 mol
2
2
On peut maintenant dresser le tableau davancement de la raction:
Triolate de glycrol 3 mthanol Glycrol 3 EMC
X = 0 2,26.10 mol
2
0,109 mol- 0 0
X quelconque 2,26.10 - X
2
0,109 3 X X 3 X
X maximal 0 mol 4,2.10 mol
2
2,26.10 mol
2
6,78.10 mol
2
Cest bien lhuile de colza le ractif limitant. Il va donc rester du mthanol qui
va se mlanger lEMC, do la ncessit de distiller la phase qui correspond
lEMC brut pour obtenir de lEMC purifi.

La temprature dbullition du mthanol est infrieure celle de tous les


autres produits; cest donc le mthanol qui distillera le premier une temp-
rature voisine de sa temprature dbullition, cest--dire 65C.

Au maximum, on peut rcuprer 6,78.10 mol


2
dEMC. En supposant que
lEMC soit de lolate de mthyle pur, cela reprsente une masse:
m = n . M= 6,78.10 297 = 20,1 g
EMC
2

Connaissant la masse volumique de lEMC, on peut calculer le volume corres-


pondant:
v =
m
=
20,1
0,87
= 23,1 cm
3

Le point clair du mthanol est de 12C. Si lon veut viter tout risque lors de
la distillation, il faut placer lerlenmeyer dans lequel on recueille le mthanol
dans un bain deau glace, pour tre sr quil ne va pas senflammer.
Cned - Acadmie en ligne
240 Corrig squence 9 SP02

En France, la production de diester avait atteint 365 000 tonnes en 2002. Le


diester est une source dnergie renouvelable. Le rendement nergtique de
sa production est trs positif (plus de 300%). Il est en outre biodgradable et
non toxique. Le mlange optimal avec le gazole est 30%, ce qui rduirait de
35% lmission des gaz effet de serre, sans compter les fumes. Son emploi
dans les bus urbains est promouvoir. En fait, tous les vhicules moteur Die-
sel utilisent dj un mlange 5% de diester, qui est la fois antidtonant,
lubrifiant et solvant des hydrocarbures lourds; il permet, en outre, de rduire
la teneur du gazole en soufre.
Grce lincorporation du diester dans le gazole, on espre rduire de 2 % la
consommation franaise de ce carburant, utilis par la moiti des automobilistes.
De plus, cette filire a cr 3 000 emplois. On peut donc conclure que le bilan
technique, environnemental et conomique du diester est favorable.
Cependant, lespoir de dcouvrir des sources importantes dnergie renouvelable
dorigine vgtale est illusoire. En France, pour rpondre la demande pressante
des agriculteurs, le gouvernement a accept, en 2005, la production supplmen-
taire de 480000 tonnes de diester, ce qui reprsente environ une augmentation
de 500000 ha des terres cultives en colza. Il est craindre quune grande partie
des jachres en fasse les frais. Du point de vue du rendement nergtique et
des impacts cologiques, ce plan prsente de graves dfauts lis notamment
lagriculture intensive et la filire industrielle de production des biocarburants
partir des huiles.

Pour nobtenir que le dipeptide, il faut bloquer la fonction acide dun des
acides -amins et la fonction amine de lautre. En choisissant de bloquer
telle fonction de lun et telle fonction de lautre, on peut synthtiser un dipep-
tide particulier puisque la raction dun acide -amin sur un autre acide
-amin peut donner naissance deux dipeptides.

Le dipeptide Val-Phe aura pour formule semi-dveloppe:


C H - CH - CH- COOH
6 5 2
|
NH - CH - CO - NH
2
||
CH(CH )
3 2
Le dipeptide Phe-Val aura pour formule semi-dveloppe:
(CH ) CH - CH - CH- COOH
3 2 2
|
NH - CH
2
-- CO - NH
|
CH - C H
2 6 5
Exercice 21
Cned - Acadmie en ligne
241 Corrig squence 9 SP02

Chaque dipeptide possde deux carbones asymtriques que lon peut reprer
par des astrisques:
C H - CH - *CH- COOH
6 5 2
|
NH - *CH - CO - NH
2
|
CH(CH )
3 2

et

(CH ) CH - CH - *CH- COOH
3 2 2
|
NH - *
2
CCH - CO - NH
|
CH - C H
2 6 5
Chacun possdera donc deux paires dnantiomres:
Pour le dipeplide valPhe, la preuiere paire d'uaulioueres correspoud a.
COOH
H
CH
2
C
6
H
5
NH
CO
H
CH
NH
2
(CH
3
)
2
H
CH
NH
2
(CH
3
)
2
COOH
H
CH
2
C
6
H
5
NH
CO
El la deuxieue paire d'uaulioueres a.
COOH
H
CH
2
C
6
H
5
NH
CO
H
CH
NH
2
(CH
3
)
2
H
CH
NH
2
(CH
3
)
2
COOH
H
CH
2
C
6
H
5
NH
CO
Cned - Acadmie en ligne
242 Corrig squence 9 SP02
Pour le dipeplide Pheval, la preuiere paire d'uaulioueres correspoud a.
COOH
H
NH
CH (CH
3
)
2
CH (CH
3
)
2
COOH
H
NH
CO
CH
2
NH
2
C
6
H
5
H H
CH
2
NH
2
C
6
H
5
CO
El la deuxieue paire d'uaulioueres a.
H
CH
2
C
6
H
5
NH
CO
H
CH
NH
2
(CH
3
)
2
CH (CH
3
)
2
H
NH
2
COOH
COOH
H
CH
2
C
6
H
5
NH
CO

Lquation de la combustion complte du charbon scrit:


C + O CO
2 2

On multiplie par 6 lquation de la combustion complte du charbon et on


ladditionne celle de la synthse chlorophyllienne:
6 CO + 6 H O + 6 C + 6 O
2 2 2
chlorophylle
lumire
C H O + 6 O + 6 CO
6 12 6 2 2
Aprs simplifications, il reste:
6 C + 6 H O C H O
2
chlorophylle
lumire
6 12 6

On dresse le tableau davancement de cette raction aprs avoir calcul le
nombre de moles de carbone:
n =
m
M
=
1000
12
= 83,3 mol
Exercice 22
Cned - Acadmie en ligne
243 Corrig squence 9 SP02
6 C 6 H O
2
C H O
6 12 6
X = 0 83,3 mol n- 0
X quelconque 83,3 6 X n 6 X X
X maximal 0 mol 0 mol 13,9 mol
Quand on brle 1 kg de charbon et que les plantes transforment tout le dioxyde
de carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 0: tout le dioxygne perdu lors de la combustion est rg-
nr lors de la synthse chlorophyllienne;
pour le glucose: + 2,5 kg;
pour leau: 1,5 kg.

Lquation de la combustion complte dun alcane peut scrire:


C H +
3n+1
2
O n CO + (n + 1) H O
n 2n+2 2 2 2

Pour combiner les deux quations, il faut multiplier par 6 lquation de com-
bustion et par n celle de la synthse chlorophyllienne:
6 C H +3(3n + 1) O + 6n CO + 6n H O
n 2n+2 2 2 2
chlor rophylle
lumire

6 12 6 2
n C H O + 6n O + 6n C OO + 6(n+1) H O
2 2
Aprs simplifications:
6 C H + 3(n + 1) O
n 2n+2 2
chlorophylle
lumire
n C H O + 6 H O
6 12 6 2

Pour le mthane, n = 1 et lquation prcdente devient:


6 CH + 6 O C H
4 2
chlorophylle
lumire
6 12
OO + 6 H O
6 2
On dresse le tableau davancement de cette raction aprs avoir calcul le
nombre de moles de mthane:
n =
m
M
=
1000
16
= 62,5 mol
6 CH
4
6 O
2
C H O
6 12 6
6 H O
2
X = 0 62,5 mol n- 0
X quelconque 62,5 6 X n 6 X X 6 X
X maximal 0 mol 0 mol 10,4 mol 62,5 mol
Quand on brle 1 kg de gaz naturel et que les plantes transforment tout le
dioxyde de carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 2 kg;
pour le glucose: + 1,87 kg;
pour leau: + 1,125 kg.
Cned - Acadmie en ligne
244 Corrig squence 9 SP02

Pour loctane, n = 8 et lquation prcdente devient:


6 C H + 27 O 8 C
8 18 2
chlorophylle
lumire

66 12 6 2
H O + 6 H O
On dresse le tableau davancement de cette raction aprs avoir calcul le
nombre de moles doctane:
n =
m
M
=
1000
114
= 8,8 mol
6 C H
8 18
27 O
2
8 C H O
6 12 6
6 H O
2
X = 0 8,8 mol n- 0
X quelconque 8,8 6 X n 27 X 8 X 6 X
X maximal 0 mol 0 mol 11,7 mol 8,8 mol
Quand on brle 1 kg dessence et que les plantes transforment tout le dioxyde de
carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 1,27 kg;
pour le glucose: + 2,1 kg;
pour leau: + 0,16 kg.

Pour le ctane, n = 16 et lquation prcdente devient:


6 C H + 51 O 16
16 34 2
chlorophylle
lumire
C H O + 6 H O
6 12 6 2
On dresse le tableau davancement de cette raction aprs avoir calcul le
nombre de moles de ctane:
n =
m
M
=
1000
226
= 4,4 mol
6 C H
16 34
51O
2
16 C H O
6 12 6
6 H O
2
X = 0 4,4 mol n- 0
X quelconque 4,4 6 X n 51 X 16 X 6 X
X maximal 0 mol 0 mol 11,8 mol 4,4 mol
Quand on brle 1 kg de gazole et que les plantes transforment tout le dioxyde de
carbone produit par la combustion, on peut dresser le bilan global:
pour le dioxygne: 1,21 kg;
pour le glucose: + 2,12 kg;
pour leau: + 0,08 kg.

Si lon compare les rsultats pour les quatre combustibles, on peut faire plu-
sieurs constatations:
Pour le glucose: cest la combustion du charbon qui permet aux plantes den
obtenir le plus; pour les trois autres combustibles, plus n augmente, plus on
sapproche du rsultat obtenu avec le carbone.
Pour le dioxygne : cest la combustion du carbone qui offre le meilleur
rsultat puisquelle permet de ne pas perdre de dioxygne ; pour les trois
autres combustibles, plus n augmente, plus la perte en dioxygne diminue.
Cned - Acadmie en ligne
245 Corrig squence 9 SP02
Elle reste pourtant trs importante, dans les trois cas, quand on compare le
rsultat avec le carbone.
Pour leau: cest la combustion du charbon qui entrane la plus grande perte
deau. Par contre, avec les trois autres combustibles, il y a gain deau mais
plus n augmente et moins ce gain devient important.

Il faut revenir la formule du dioxyde de carbone: O = C = O. Elle est parfai-


tement symtrique et, bien que les deux doubles liaisons C = O soient pola-
rises, la molcule ne sera pas polaire puisque la polarisation de ces deux
liaisons va sannuler.
En conclusion, le dioxyde de carbone supercritique est, comme le sulfure de
carbone, un solvant aprotique apolaire.

La chimie durable se donne deux objectifs : conomiser lnergie et ne pas


polluer, en limitant, au maximum, la production des dchets.
Du point de vue de lnergie, il faut considrer les conditions dobtention du CO
2

supercritique: la temprature de 31C ne va pas ncessiter une grosse dpense.
Par contre, il faut le comprimer sous une pression de 73 bars et cela demande de
faire fonctionner un compresseur mais, si lon compare aux conditions dobten-
tion deau supercritique, on voit que cest beaucoup plus facile pour le CO
2
que
pour leau.
Du point de vue des dchets, la mthode semble idale puisquil ny en a pas.
En effet, on nous explique quil suffit de refaire passer le CO
2
de ltat supercri-
tique ltat gazeux pour rcuprer lextrait organique et, une fois lopration
dextraction ralise, on retransforme le CO
2
gazeux en CO
2
supercritique.
On peut ajouter que, mme sil y a des pertes de dioxyde de carbone, contraire-
ment au sulfure de carbone, par exemple, elles ne peuvent constituer un danger
pour lenvironnement.
Il faut enfin souligner que le rendement de lextraction par le CO
2
supercritique
est nettement suprieur celui que lon obtient avec les solvants classiques.
En conclusion, on peut voir dans cette mthode dextraction par le CO
2
supercri-
tique, dabord, une manire intressante dutilisation du dioxyde de carbone que
lon aura pu rcuprer dans latmosphre. Ensuite, on saperoit quelle est aussi
rentable dun point de vue conomique puisque lobtention du fluide supercri-
tique ne doit pas coter beaucoup plus cher que lachat dun solvant tradition-
nel et, de plus, que le rendement de lextraction est nettement meilleur quavec
nimporte quel autre solvant.
a
Exercice 23
Cned - Acadmie en ligne
247 Corrig squence 10 SP02
C
orrig squence 10
Chapitre 1
La 2
de
loi de Snell-Descartes scrit = =
= = =
i n i i
n
n
i
i i i i
n
n
n sin sin soit sin sin .
Pour ; sin 1donc sin .
1 1 2 2 1
2
1
2
1 1max 2 1max
2
1

Faire sur la calculatrice sin
,
,

1
1 00
1 52
i
max
= 41,1.
Langle i que fait le premier rayon avec la normale en A est suprieur i
max

puisquil y a rflexion totale en A; comme langle i se retrouve ensuite en B, il y
aura aussi rflexion totale, et ainsi de suite.
air
verre
A
B
i
i
air

Les trois couleurs primaires sont le rouge, le bleu et le vert.

Les faisceaux de lumire doivent tre de couleur rouge, bleue et verte et avoir
la mme intensit.

Par synthse additive du vert et du bleu, on obtient la couleur cyan.


Par synthse additive du rouge et du bleu, on obtient la couleur magenta.
Par synthse additive du vert et du rouge, on obtient la couleur jaune.

Schma avec les couleurs :


Bleu
Magenta
Blanc
Cyan
Rouge
Vert
Jaune
Test 1
Test 2
Test 3
Cned - Acadmie en ligne
248 Corrig squence 10 SP02
La frquence sexprime par: f
c
=

.
Application numrique: f = 182 kHz.
La largeur L est gale : L
D
a
=2

.
Chapitre 2
Activits
De lAntiquit au Moyen ge, les systmes de transmission taient lents et peu
fiables (pigeons voyageurs, signaux optiques, messagers).
En 1464, Louis XI instaure la poste comprenant un ensemble de relais rpartis
dans le royaume.
En 1792, le Franais Claude Chappe propose un systme de transmission optique
de linformation par lintermdiaire de tours disposes porte de vue les unes
des autres; il ne faut plus que quelques heures un message pour traverser la
France.
En 1843, lAmricain Samuel Morse invente le tlgraphe, ce qui permet de com-
muniquer rapidement entre diffrents pays.
En 1887, lAllemand Heinrich Hertz met en vidence la propagation des ondes
lectromagntiques dans lair, ce qui donnera la radio

Londe sonore se propage dabord dans lair, puis dans le fond du premier pot
de yaourt, ensuite dans le fil, puis dans le fond du second pot de yaourt et
finalement dans lair.

Le retard correspond : = 20 ms.

Voie 1
Voie 2
Voie 1
Voie 2
T
Test 4
Test 5
Activit 1
Activit 2
Cned - Acadmie en ligne
249 Corrig squence 10 SP02

Par dfinition: v
D
=

soit v = 1,0.10
3
m.s
1
.
La clrit de londe le long de la corde est suprieure celle dans lair.
Une onde se propage plus rapidement dans un milieu solide que dans un
milieu gazeux.

Le point A est plus proche de lmetteur (haut-parleur) que ne lest le point B.


Londe est amortie au cours de sa propagation. Lamplitude de la perturbation
diminue lorsque londe sloigne de la source vibratoire.

La priode est gale : T = 5 ms. La frquence de londe qui se propage dans


le fil et donne par: f
T
=
1
soit f = 2.10
2
Hz.

Les signaux se retrouvent dans la mme configuration lorsque D = n. avec


n entier.
=> = 5,00 m.
Par dfinition: = v.T soit v
T
=

.
A.N.: v = 1,0.10
3
m.s
1
.

Les ondes lectromagntiques peuvent se propager dans le vide, contraire-


ment aux ondes mcaniques qui ncessitent la prsence de matire.
Chane de transmission pour une habitation recevant la TNT
par une antenne de toit
Message :
Codage de la source :
MPEG-2 ou MPEG-4
vido, audio
Message :
vido, audio
Canal de
transmission : ondes
lectromagntiques
Tlvision ou
adaptateur +
tlvision
Antenne Antenne
signal
lectrique
signal lectrique
signal
mis
signal
reu
Activit 3
Cned - Acadmie en ligne
250 Corrig squence 10 SP02
Chane de transmission pour un tlphone portable recevant du multimdia
Message :
Codage de la source :
MPEG-4
multimdia
Message :
multimdia
Canal de
transmission : ondes
lectromagntiques
Tlphone
portable
Antenne
Antenne du
tlphone
signal
lectrique
signal lectrique
signal
mis
signal
reu
Avec 8 bits, on peut reprsenter 2
8
= 256 tats diffrents; le plus petit est 0, le
plus grand 255, soit 256 tats diffrents.
1 Ko 1 Mo 10 Ko 3 Mo
Valeur en octets 1024 1048576 10240 3145728
Nombre dcimal 2
3
2
2
2
1
2
0
Nombre binaire
0 0 0 0 0 0000
1 0 0 0 1 0001
2 0 0 1 0 0010
3 0 0 1 1 0011
4 0 1 0 0 0100
5 0 1 0 1 0101
6 0 1 1 0 0110
7 0 1 1 1 0111
8 1 0 0 0 1000
9 1 0 0 1 1001
10 1 0 1 0 1010
11 1 0 1 1 1011
12 1 1 0 0 1100
13 1 1 0 1 1101
14 1 1 1 0 1110
15 1 1 1 1 1111
Activit 4
Activit 5
Activit 6
Cned - Acadmie en ligne
251 Corrig squence 10 SP02



1
re
case 2
e
case 3
e
case
R V B R V B R V B
220 56 57 247 216 27 46 47 253


1
re
case 2
e
case 3
e
case
91 209 255

La taille de limage en mmoire est de 11 Ko en niveau de gris et de 18 Ko en RVB.


tude dun phnomne optique: interfrences en lumire blanche
Activit 7
Activit 8
Cned - Acadmie en ligne
252 Corrig squence 10 SP02

Composante Rouge
en niveau de gris
Composante Verte
en niveau de gris
Composante Bleu
en niveau de gris

Un blanc parfait correspond (255, 255, 255).
Signal analogique chantillonn:
Tension V
s
(V)
1
2
3
4
5
0
5
4
3
2
1
t
Activit 9
Cned - Acadmie en ligne
253 Corrig squence 10 SP02
Le premier signal restituera le mieux le signal analogique; il donne plus dinformations que
le signal reprsent dans le 2
me
schma. La priode du signal analogique est gale 1 ms.
1111
1110
1101
1100
1011
1010
1001
1000
0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
0000
Tension en volt
0
t(ms)
Pas p
2 V
2 V
T
e
Te = 0,125 ms (1 ms correspond 8 divisions)
1111
1110
1101
1100
1011
1010
1001
1000
0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
0000
Tension en volt
0
t(ms)
Pas p
2 V
2 V
T
e
Te = 0,25 ms (1 ms correspond 4 divisions).
Valeur du pas : p
U
n
p V
2 4
15
0,27
m
= = =
n correspond la valeur du plus grand nombre binaire de la carte (1111) cest-
-dire 15.
Activit 10
Cned - Acadmie en ligne
254 Corrig squence 10 SP02
Exercices dapprentissage
Chane de transmission entre un disque Blu-ray et lcran de tlvision:
Lecture optique
Disque optique
Vido, ... Tlviseur
metteur Rcepteur
signal
lectrique
signal
lectrique
signal
mis
signal
reu
Rcepteur Rcepteur Cble HDMI
crivons le nombre 13
(10)
en base 2. Pour cela, on divise successivement par 2,
et on obtient:
13 2
1 6 2
0 3 2
1 1
Donc 13
(10
= 1101
(2)
Couleur dun pixel de code RVB 255; 0; 255 : le rouge et le bleu sont au maxi-
mum et il ny a pas de vert; on obtient du magenta.
Code RVB dun pixel de couleur cyan: 0, 255, 255 .
Code en niveaux de gris dun pixel blanc: 255.
Valeur du pas utilis pour cette numrisation :
p
U
n
m
=
2
o n correspond la
valeur du plus grand nombre binaire de la carte, soit: 11111111, soit n =255.
A.N.: p = 0,016 V.
Exercice 1
Exercice 2
Exercice 3
Exercice 4
Cned - Acadmie en ligne
255 Corrig squence 10 SP02
Chapitre 3
Propagation libre ou guide?
Propagation libre Propagation guide
Cble coaxial x
Transmission hertzienne x
Fibre optique x
Cble HDMI x
Rseau Wi-fi x
Tlcommande infrarouge x
Le High Definition Multimedia Interface (HDMI) (en franais, Interface Multim-
dia Haute Dfinition ) est une norme et interface audio/vido totalement num-
rique. Le HDMI permet de relier une source audio/vido comme un lecteur Blu-ray
un dispositif compatible tel un tlviseur HD.
En termes de capacits, linterface HDMI permet dobtenir des dbits de lordre
de 5 Gb/s. Elle permet ainsi de transmettre:
des siguaux audio uullicauaux (jusqu'a huil voies PCM 24 bils/192 khz) avec
une frquence dchantillonnage de 32 kHz, 44,1kHz, 48 kHz ou 192 kHz;
des siguaux vido eu haule diuiliou (jusqu'a 1920 1080) sur lrois cauaux
cods sur 24 bits (huit bits par canal).
La norme HDMI est numrique, et les cbles transmettent des signaux num-
riques. De fait, on ne retrouve pas les mmes problmes quavec les cbles vido
analogiques (Pritel, S-Vido, composite, composante YUV) qui dgradent la qua-
lit du signal (donc de limage) en fonction de divers paramtres : longueur de
cble, perturbation lectrique ou lectromagntique, qualit du blindage, finition
du connecteur (or, argent...), etc.
Il existe en revanche dautres limitations, lies soit la version HDMI, soit la
longueur maximale du cble.
Il est ncessaire dutiliser une antenne extrieure dans les automobiles pour cap-
ter les ondes utilises en radio parce que la carcasse mtallique de lautomobile
joue le rle de miroir pour les ondes hertziennes.
La longueur L de lantenne dmission doit au minimum avoir une longueur gale
au quart de la longueur donde de londe mise: L =

4
. La longueur donde est
relie la frquence: =
c
f
=>
L
c
f
=
4
.
Activit 11
Activit 12
Activit 13
Activit 14
Cned - Acadmie en ligne
256 Corrig squence 10 SP02
Longueur L que devraient avoir les antennes dmission pour diffuser:

Pour une frquence sonore de 500 Hz: L = 150 000 m, soit 150 km, ce qui est
impossible raliser.

Pour un signal de frquence 500 kHz: L = 150 m.


Dbit 20 Gbit.s
-1
50 Mbit.s
-1
5 kbits.s
-1
Dbit en bit.s
-1
20.10
9
50.10
6
5.10
3
Dbit en bit.s
-1
avec
les puissances de 2
20x2
30
50x2
20
5x2
10
Le coefficient dattnuation de la transmission est dfini par : =

10
L
P
P
e
S
log
.
log
P
P
L
e
S

10

P
P
e
S
L
=10
10

. A.N.:
P
P
e
S
=100.
La puissance de sortie est 100 fois plus faible que la puissance dentre.
Un tableau comparatif permet de rsumer ces documents.
Grandes ondes Ondes FM
Attnuation 500 1000 km 100 km
Bruit
Diffraction
Perturbations atmosphriques
Peu sensible la diffraction
Perturbations lies au relief
Exercices dapprentissage
USB 2.0 Modem HD-Vido (1080p 60Hz)
Dbit 480Mbit/s 56 kbit/s 2,4Gbit/s.
Le coefficient dattnuation de la transmission est dfini par : =

10
L
P
P
e
S
log .
log
P
P
L
e
S

10

P
P
S
e
L
=
10
10

. A.N.: P mW 0,32 .
S
=
Recherchons la taille du fichier en bits: 125.10
6
8 = 1,00 Gbit.
Le dbit est dfini par: D
n
t
=

, ce qui donne: t
n
D
= . A.N.: t = 76 s.
Activit 15
Activit 16
Activit 17
Exercice 5
Exercice 6
Exercice 7
Cned - Acadmie en ligne
257 Corrig squence 10 SP02
Chapitre 4
Activits

Une lumire polychromatique contient plusieurs radiations de frquences dif-


frentes.

Le domaine du visible stend du violet au rouge.

Lirisation dun CD ou dun DVD est due la diffraction de la lumire blanche.

Par dfinition, la valeur de la frquence de la radiation utilise est donne par


la relation :

B
c
= , donc
v
c
B
=

.
A.N.: = 7,41.10
14
Hz.

Les CD et les DVD conventionnels utilisent des lasers infrarouges et rouges qui
sont de longueurs donde suprieures celle du laser Blu-ray.

a) On suppose suffisamment petit: tan ; dautre part: tan = =
L
D
L
D
2
2
=>
L
D 2
.
b) Relation entre ,
D
et :

=
D
a
avec
D
en mtres, en radians et a en mtres.
c)
L
D 2
et

=
D
a
=>

D
La
D
=
2
.

a) La tache de diffraction est plus fine pour le Blu-ray.


b) Les deux figures de diffraction vrifient
D
La
D
=
2
et
B
L a
D
=
'
2
.

D
B
La
D
L a
D
L
L
= =
2
2
'
'
do:

D B
L
L
=
'
. A.N.:
D
= 6,5.10
2
nm.

D B
>
: on vrifie bien que les lasers infrarouges et rouges sont de longueurs
donde suprieures celle du laser Blu-ray.
VHS CD DVD Blu-ray
1980 1990 2000 2010
Fin des annes 1970 : premire VHS.
Dbut des annes 1980 : arrive du CD dune capacit de 650 Mo.
1995 : arrive du DVD.
2007 : lancement du Blu-ray.
Activit 18
Activit 19
Activit 20
Cned - Acadmie en ligne
258 Corrig squence 10 SP02
1 Giocorrespond 2
30
octets.
CD DVD Blu-ray
Longueur donde (nm) 780 650 405
Espacement entre les lignes (m) 1,6 0,74 0,30
Ouverture numrique 0,45 0,60 0,85
Diamtre du spot laser (m) 2,1 1,3 0,58
La taille de la tache de diffraction observe sur la photo est suprieure 2,1 m,
valeur trouve dans le tableau; il est difficile de mesurer le diamtre exact de la
tache.
Pour un disque inscriptible, il ny a pas cration de nouvelles cuvettes; un laser
dcriture modifie, par chauffage, les zones du substrat situes avant la surface
rflchissante, changeant ainsi lindice de rfraction de cette zone. Cela revient
modifier la diffrence de marche du rayon de lecture et ainsi crer des interf-
rences comparables celles dues aux cuvettes.
Exercices dapprentissage

Le phnomne li la taille du spot est le phnomne de diffraction; plus la


longueur donde est faible et plus la taille du spot diminue (en tenant compte
de louverture numrique du dispositif optique).

Comme le montre le tableau, la taille des cuvettes diminue du CD au Blu-ray;


il est donc possible de stocker beaucoup plus de donnes numriques ; la
capacit augmente donc en passant du CD au Blu-ray.
Sur un CD: 187 photos.
Sur un DVD: 1100 photos de 4 Mo.
Activit 21
Activit 22
Activit 23
Exercice 8
Exercice 9
Cned - Acadmie en ligne
259 Corrig squence 10 SP02
Chapitre 5
Exercices de synthse

Le signal analogique reprsente une grandeur physique sous la forme de


variation continue (signal bleu). Un signal est dit numrique sil reprsente
une grandeur physique sous la forme dune grandeur ne prenant que des
valeurs discrtes de codage par nombre, ce qui est le cas du signal rouge.

La carte dacquisition est une carte 4 bits.

Les tensions minimale et maximale mesurables sont 2 V et + 4 V, soit


U
m
= 2 V.
La valeur du pas utilis pour cette numrisation scrit:
p
U
n
m
=
2
. n est gal 15.
A.N.: p = 0,27 V.

Pour que la numrisation dun son soit la plus fidle possible, il faut donc
utiliser une carte dacquisition avec un nombre de bits important.

La frquence dchantillonnage est gale linverse de la priode dchan-


tillonnage: f
T
e
e
=
1
. A.N.: f
e
= 3,2 kHz.
Le stockage demandera plus de mmoire.
1111
1110
1101
1100
1011
1010
1001
1000
0111
0110
0101
0100
0011
0010
0001
0000
Tension en volts
0
t(ms)
2 V
5 ms
2 V
Exercice 1
Cned - Acadmie en ligne
260 Corrig squence 10 SP02
Analyse de documents scientifiques
CD DVD Blu-ray HVD
Procd
de lecture
Par interfrence;
lecture avec
un laser
Par interfrence;
lecture avec
un laser
Par interfrence;
lecture avec
un laser
Par interfrence;
lecture avec
deux lasers
Capacit de stockage
(Gio)
0,75 4,4 23 3900
Capacit de stockage
par rapport au CD
1 5,9 (7 annonce) 30,7
5200
(6000 annonce)
Capacit de stockage
par rapport au DVD
1
5,9 (4 5 fois
annonce)
886 (830 fois
annonce)
Nbre de disques pour
160 Gio
37
(20 DVD annoncs)
7 (4 annoncs)
Les capacits donnes dans les documents 1, 2 et 3 ne correspondent pas. Ces
documents ne prcisent pas si ces disques sont double-couche, ce qui multiplie
pratiquement les capacits par 2.
Diffraction
I.

Le phnomne mis en vidence dans cette exprience est la diffraction.



a) En labsence du phnomne de diffraction, le rayon lumineux se propage-
rait en ligne droite. En ralit, aprs passage par la fente fine, la lumire
se propage en formant des cnes lumineux qui forment des taches sur
lcran. Langle reprsente la demi-largeur angulaire de la tache centrale
de diffraction.
b) sexprime en radians (rad) ; , la longueur donde, sexprime en mtres
(m); a, la largeur de la fente, sexprime en mtre (m).
c) Plus la largeur a de la fente est petite, plus lcart angulaire est grand (cf.
relation (1)). La largeur de la tache centrale augmente.
D
cran
laser
fente de
largeur a

Exercice 2
Exercice 3
Cned - Acadmie en ligne
261 Corrig squence 10 SP02

On a tan =

2D
; est petit =>
=

2D
relation (2).



=
a
et =

2D
=> a
D
=2

. A.N.: a = 10.10
5
m.
II. Il est possible de diminuer la longueur donde ou daugmenter louverture
numrique.
a
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