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REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE


SCIENTIFIQUE
UNIVERSITE FERHAT ABBAS-SETIF
UFAS (ALGERIE)

THESE
Prsente la facult des sciences de lingnieur
Dpartement doptique et de mcanique de prcision

Pour lobtention du diplme de

DOCTORAT EN SCIENCES
Option : Optique et mcanique de prcision

Prsente par :

KOLLI MOSTAFA

ELABORATION ET CARACTERISATION
THERMOMECANIQUE DE REFRACTAIRES A BASE
DE KAOLIN DD3
Soutenu le : 26 / 04 / 2008
Devant la commission dexamen :
Prsident

N. BOUAOUADJA

Professeur

Universit de Stif

Rapporteur

M. HAMIDOUCHE

Professeur

Universit de Stif

Examinateurs : A. HARABI

Professeur

Universit de Constantine

H. OSMANI

Professeur

Universit de Stif

A. BELKACEM BOUZIDA Professeur

Universit de Batna

REMERCIEMENTS

Louange dieu le tout puissant qui ma donn le courage, la volont,


lesprance et la patience pour finaliser ce travail.
Jadresse mes plus profonds remerciements et les tmoignages de mes
gratitudes mon directeur de thse Monsieur Mohamed Hamidouche, professeur
luniversit Ferhat Abbas, qui a assur avec son exprience et sa patience la
direction de ce travail. Jassocie aussi toute ma reconnaissance Monsieur le
Professeur Noureddine Bouaouadja, directeur du laboratoire des matriaux non
mtalliques LMNM, pour son aide illimite, son soutien moral et scientifique et ses
encouragements permanents.
Je tiens galement exprimer toute ma reconnaissance monsieur le
Professeur mrite Gilbert Fantozzi du laboratoire Matriaux ingnierie & sciences
MATEIS de lINSA de Lyon, pour laccueil, le soutien et les facilits quil ma
rservs.
Je remercie profondment monsieur le Professeur Hocine Osmani pour ses
discussions et ses ides durant mes stages lINSA.
Mes remerciements vont aussi Messieurs: le Professeur A. Harabi de
luniversit de Constantine et le Professeur A. Belkacem Bouzida de luniversit de
Batna pour avoir accept dexaminer ce travail.
Jadresse aussi mes plus vifs remerciements tous les membres du
laboratoire LMNM, Messieurs : Loucif Kamel, Chaabane Bousbaa, Mohamed
Medjoubi, Toufik mahdaoui, Farouk Benali et mes collgues et amis: Hacene Bahri,
Belkhir Nabil, Toumiat Ameur, Nedjmeddine Bounar, .
Mes remerciements vont galement Messieurs Bouzid Abderezzak, Hassan
Ellataoui, Mourad Arioua, Hocine Belhouchet, Jrome Chevalier, Emilie Lataste,
Sandrine Cardinal, Reynaud Pascal pour leurs aides lors de mes diffrents sjours
lINSA de Lyon.
Je noublie pas aussi de remercier tous mes collgues enseignants du
dpartement dOptique et de Mcanique de Prcision en particulier et ceux de la
facult des sciences de lingnieur et de luniversit Ferhat Abbas Stif en gnral.
Ma reconnaissance va ma petite et grande famille et tous ceux qui mont
aid de prs ou de loin.

RESUME
Lobjectif de ce travail est dtudier le comportement thermomcanique dun
rfractaire labor par pressage uniaxial partir dun kaolin local DD3 et de sa chamotte.
Ds le dpart, nous avons caractris les matires premires utilises. Lors de llaboration,
nous avons optimis la temprature de cuisson. Les traitements effectus aux tempratures
1350C et 1400C durant une heure engendrent de meilleures caractristiques mcaniques
aussi bien froid qu chaud.
La structure est constitue daiguilles enchevtres de mullite (3Al2O3.2SiO2) lies
avec une phase vitreuse. Celle-ci constitue prs du tiers de la masse totale du rfractaire. Ce
dernier contient, selon la temprature de cuisson, une porosit totale autour de 30%. Les
caractristiques structurales et microstructurales du rfractaire sont lorigine de la bonne
tenue aux chocs et la fatigue thermiques.
Les essais mcaniques chaud ont montr que ce matriau possde de bonnes
caractristiques mcaniques aux tempratures moyennes (700C 900C). Ce comportement
est du la viscosit de la phase vitreuse qui garantit un bon pontage dans cet intervalle de
tempratures. La rsistance au fluage est satisfaisante.
A travers les rsultats exprimentaux obtenus, le kaolin DD3 peut servir de matire
premire pour llaboration de rfractaires alumino-silicates.

Mots cls : Kaolin, mullite, phase vitreuse, rfractaire, thermomcanique, choc thermique,
fluage.

SOMMAIRE

INTRODUCTION GENERALE

CHAPITRE 1. GENERALITES SUR LES REFRACTAIRES

1.1- HISTORIQUE

1.2- DEFINITIONS

1.3- CLASSIFICATION

10

1.3.1- Classification par nature minralogique et chimique

11

1.3.2- Classification suivant la prsentation et lutilisation

12

1.4- ELABORATION DES REFRACTAIRES

14

1.4.1- Broyage

14

1.4.2- Malaxage

18

1.4.3- Mise en forme

19

1.4.3.1- Pressage sec

19

1.4.3.2- Coulage en barbotine

25

1.4.3.3- Extrusion et injection des ptes plastiques

30

1.4.4- Traitement thermique

31

1.4.4.1- Schage

31

1.4.4.2- Extraction des auxiliaires organiques de mise en


forme (dliantage)

32

1.4.4.3- Cuisson

33

CHAPITRE 2. SYSTEME ALUMINE-SILICE & KAOLIN

2.1- SYSTEME ALUMINE-SILICE

34

35

2.1.1- Silice

37

2.1.2- Alumine

38

2.1.3- Mullite

42

2.2- ARGILES

45

2.2.1- Structure des minraux argileux

45

2.2.2- Forme des cristaux

47

2.2.3- Origine des argiles

48

2.3- KAOLIN

48

2.4- KAOLINITE

49

2.5- TRANSFORMATION DE LA KAOLINITE

50

CHAPITRE 3. COMPORTEMENT THERMOMECANIQUE

58

DES REFRACTAIRES

3.1- INTRODUCTION

59

3.2- RESISTANCE MECANIQUE

59

3.3- COURBES CONTRAINTE-DEFORMATION

60

A HAUTE TEMPERATURE
3.4- PROPRIETES ELASTIQUES

62

3.5- CRITERES DE CHOIX DUN REFRACTAIRE

65

3.6- FLUAGE

66

3.6.1- Dformation en fluage

66

3.6.2- Fluage secondaire

67

3.6.3- Mcanismes de fluage

68

3.6.4- Influence de lendommagement sur le fluage

69

3.6.5- Effet de la nature du chargement (traction, compression)

69

sur le fluage
3.6.6- Fluage et dure de vie

70

3.6.7- Essais de fluage

70

3.6.8- Analyse de Hollenberg

71

3.6.9- Effet de la charge et de la temprature

73

3.6.10- Energie dactivation

74

3.6.11- Fluage des produits rfractaires

74

3.6.12- Effet de la porosit

75

3.6.13- Effet de la phase vitreuse sur le fluage

75

3.7- CHOC THERMIQUE

77

3.7.1- Dfinition du choc thermique

78

3.7.2- Types de choc thermique

78

3.7.3- Rsistance au choc thermique

79

3.7.4- Effets de certains facteurs sur la rsistance aux chocs thermiques

82

3.7.5- Dtermination exprimentale de la rsistance aux chocs thermiques 82


3.7.6- Essais normaliss de choc thermique
3.8- COMPORTEMENT THERMOMECANIQUE DE LA MULLITE

83
84

3.8.1- Comportement mcanique chaud

84

3.8.2- Fluage

86

3.8.3- Rsistance au choc thermique

86

CHAPITRE 4. MATERIAUX & TECHNIQUES EXPERIMENTALES

4.1- MATIERES DE BASE

87

88

4.1.1- Kaolin DD3 (liant)

88

4.1.2- Chamotte (Dgraissant)

91

4.2- COMPORTEMENT AU COMPACTAGE DU KAOLIN DD3

95

4.3- COMPORTEMENT RHEOLOGIQUE DU KAOLIN DD3

96

4.4- TRANSFORMATION DU KAOLIN DD3

99

AU COURS DE SA CUISSON
4.5- MISE EN FORME DES REFRACTAIRES

103

4.6- CARACTERISATION

105

4.6.1- Caractrisation physico-chimique

105

4.6.1.1- Perte en masse et retrait

105

4.6.1.2- Densits et porosit

105

4.6.1.3- Quantification de la phase vitreuse

106

4.6.1.4- Spectromtrie IRTF

107

4.6.2- Caractrisation thermomcanique

108

4.6.2.1- Essais mcaniques

108

4.6.2.2- Mesure du module dlasticit dynamique

111

4.6.2.3- Essais de fluage

112

4.6.2.4- Essais de choc thermique

113

CHAPITRE 5. CARACTERISATION A FROID

115

5.1- MICROSTRUCTURE

116

5.2- PERTE EN MASSE ET RETRAIT

118

5.3- DENSITES ET POROSITE

120

5.4- QUANTIFICATION DE LA PHASE VITREUSE

121

5.5- RESISTANCE MECANIQUE

128

5.6- MODULE DELASTICITE

131

CHAPITRE 6. CARACTERISATION THERMOMECANIQUE

132

6.1- COMPORTEMENT MECANIQUE A CHAUD

133

6.1.1- Compression

133

6.1.2- Flexion

135

6.1.3- Essai Brsilien

136

6.1.4- Evolution des caractristiques mcaniques

137

6.1.4.1- Rsistance mcanique

137

6.1.4.2- Dformation la contrainte maximale

140

6.1.4.3- Modules dlasticit

140

6.2- COMPORTEMENT AU FLUAGE

142

6.3- RESISTANCE AUX CHOCS THERMIQUES

149

6.3.1- Essais avec diffrents carts de temprature T

149

6.3.2- Essais de choc thermique cyclique

150

CONCLUSION GENERALE & PERSPECTIVES

153

REFERENCES BIBLIOGRAPHIQUES

156

INTRODUCTION GENERALE
Les rfractaires sont des matriaux qui peuvent tre utiliss de faon permanente de
hautes tempratures, tout en conservant leurs formes physiques et leurs identits chimiques.
Ils sont trs importants dans l'industrie car ils interviennent dans presque la totalit des
processus qui utilisent la chaleur. En plus de l'importante utilisation dans la fusion des
mtaux, ils interviennent galement dans les industries du verre, des cramiques, du ciment,
de la chaux, des huiles
Les rfractaires se diffrencient essentiellement par leur nature chimique. Ceux
appartenant au systme silice-alumine reprsentent le plus large groupe en terme du nombre
de varits quil contient et de la part dans le march total des rfractaires. Les argiles
kaolinitiques, caractrises par leur abondance et leur trs faible cot dextraction
reprsentent un intrt particulier.
Notre pays dispose de plusieurs gisements de kaolin (Djebel Debbagh, Tamazert, ).
En plus de leur facilit dextraction, les kaolins de Djebel Debbagh contiennent des taux
dalumine relativement levs contre un pourcentage assez faible en impurets.
Bien que les matires premires soient trs disponibles, les besoins locaux en
rfractaires sont assurs presque entirement par limportation. Dans cette optique, nous
avons jug utile dtudier la possibilit dlaborer un rfractaire base de matires premires
locales. Les premiers travaux raliss, dans ce domaine, au laboratoire des matriaux non
mtalliques (U.F.A.S) remontent au dbut des annes quatre-vingt dix.
Le travail qui ma t confi tait de caractriser le kaolin de Djebel Debbagh et
doptimiser la technique dlaboration travers les trois variantes: coulage en barbotine,
moulage en pte plastique et pressage sec. A lissue dun nombre important dessais
prliminaires, nous avons conclu que la voie sche est la plus apte fournir de bons rsultats.
Pour tester laptitude du rfractaire labor tre utilis dans des conditions relles
(sollicitations mcaniques haute temprature), il a t soumis diffrents tests
thermomcaniques (essais mcaniques chaud, essais de fluage, essais de choc thermique).

La prsente thse est agence de la faon suivante :


- La premire partie, consacre aux rappels bibliographiques, est compose de trois chapitres:
Dans le premier chapitre, nous prsentons les dfinitions et les classifications des
matriaux rfractaires et les dtails relatifs leur laboration.

Le second chapitre traite des rfractaires du systme Alumine-Silice en gnral et du


kaolin en particulier.
Le comportement et la caractrisation thermomcaniques des rfractaires font lobjet
du troisime chapitre.

- La seconde partie, de cette tude, est rserve laspect exprimental. Elle comprend trois
chapitres:
Dans le quatrime chapitre, nous dcrivons les matriaux utiliss (compositions,
comportements, transformations au cours de la cuisson,). Ensuite, nous prsentons les
processus dlaboration et les techniques utilises pour la caractrisation physico-chimique et
thermomcanique.
Le cinquime chapitre contient les rsultats et les discussions relatifs la
caractrisation froid.
Le dernier chapitre est rserv linterprtation des rsultats obtenus lors de la
caractrisation chaud du rfractaire.
Enfin, cette thse est acheve par une conclusion gnrale et des perspectives.

Chapitre 1.
Gnralits sur les rfractaires

1.1- HISTORIQUE :
Il est estim que lhomme savait dj cuire la terre en Msopotamie aux environs du
6me millnaire avant notre re. Il a remarqu que largile, avec sa trs grande plasticit,
prsente le plus grand intrt. Outre la facilit de son faonnage, elle prsente une certaine
rsistance au feu. Par la suite, largile a t utilise dans la fabrication des premiers ustensiles
qui taient destins essentiellement au chauffage de la nourriture ou faire bouillir leau.
Les briques dargile faonnes ont t utilises pour servir de matriaux de
construction pour lhabitation mais il nest pas sr comment et quand est-ce quelles ont t
utilises dans la confection des fours. Il est prouv que vers 1500 AC lhomme les a dj
utilis dans les fours destins la fabrication du verre, du cuivre et de lacier partir de
minraux naturels [Nish 84].
Jusquau 16me sicle, la temprature dans les fours utiliss ntait pas trs leve. Le
besoin en rfractaires de hautes performances a commenc saccrotre au dbut du 18me
sicle avec la rvolution industrielle. Cela a ncessit le dveloppement de nouveaux
rfractaires pouvant rpondre de nouvelles exigences dues aux nouveaux besoins [Nish 84].
Au dbut du sicle pass, on savait augmenter la rfractarit de largile par augmentation de la
teneur en alumine, un facteur mis en vidence par Bowen et Greig (1924). Les annes 19201930 taient riches en matire de recherche scientifique dans le domaine des rfractaires. Le
dveloppement des techniques de diffraction des rayons X, a permis de mettre en vidence les
diverses structures cristallines des argiles et les diffrents systmes lmentaires (Al2O3-SiO2,
Fe2O3-Al2O3,

MgO-Al2O3-SiO2, FeO-Al2O3-SiO2) [Lee 98]. Ces dveloppements

scientifiques ont conduit de nouvelles varits de rfractaires qui ont servi leur tour au
dveloppement de la science des matriaux en particulier et des technologies industrielles en
gnral.

1.2- DEFINITIONS :
Dune manire gnrale, les matriaux rfractaires sont dfinis comme tant des
matriaux qui conservent leurs caractristiques physico-chimiques (forme physique, identit
chimique) jusqu des valeurs trs leves de temprature (1500C au minimum) [Coop 86]
[Lema 98] [Thum 04].
La norme ISO (R 836-68) stipule que les matriaux rfractaires sont des matires et
produits non mtalliques (mais nexcluant pas ceux contenant un constituant mtallique), dont
la rsistance pyroscopique est quivalente 1500C au minimum [Lapo 86] [Lema 98].

La norme industrielle Japonaise naccorde pas de restrictions la nature chimique des


matriaux rfractaires, seulement la rfractarit ou la rsistance pyroscopique doit dpasser
1580C [Nish 84]. Ces dfinitions sont les plus adoptes. Elles font rfrence la rsistance
pyroscopique des produits ou matires rfractaires, cest--dire leur ramollissement en
fonction de la temprature et non pas leur point de fusion. La notion de rsistance
pyroscopique est due au fait que les produits rfractaires industriels ne sont pas des corps
cristalliss purs, ils sont le plus souvent constitus dun mlange de corps cristalliss (phase
cristalline) et de corps fusion pteuse (phase vitreuse). Lorsquils sont ports haute
temprature, ils ne subissent donc pas de fusion franche, mais un ramollissement progressif
provoqu par le ramollissement puis la fusion complte de la phase vitreuse suivie par la
fusion des lments cristalliss [Lapo 86].
La dtermination de la rsistance pyroscopique ou rfractarit se fait par des essais
normaliss (ISO ou AFNOR) en portant temprature croissante des prouvettes du matriau
considr et de comparer leur comportement avec des cnes ou montres pyroscopiques
talons [Harb 92]. La rsistance pyroscopique du matriau correspond la temprature o le
cne est inclin en demi-cercle sur sa base (figure1.1). La recommandation ISO 1146 dfinit
une srie de cnes pyroscopiques de rfrence [Lapo 86]. titre dexemple, les tempratures
de chute des cnes Seger ( partir du 17me cne quivalent 1500C) sont donnes dans le
tableau 1.1.

Figure 1.1 : Cnes aprs chauffage diffrentes tempratures.

Les industries grande consommation de rfractaires sont les industries de fusion des
mtaux (65% de la production totale), du verre, de production des ciments et des cramiques
[Lee 00]. Durant leur utilisation, les rfractaires sont soumis des sollicitations
thermomcaniques et thermochimiques svres [Poir 06] [Schm 02]. Ainsi, en plus de la
rsistance pyroscopique ou la rfractarit, on exige souvent des rfractaires quils aient aussi
[Anez 04] [Lee 00] [Lema 98] [Lino 03] [Thum 04]:

- Une rsistance mcanique suffisante toutes les tempratures dutilisation.


- Une bonne rsistance aux chocs thermiques.
- Une bonne rsistance contre lrosion hautes tempratures et souvent une faible
conductivit thermique.
- Une bonne rsistance contre la corrosion [Poir 06]. En gnral, les rfractaires sont prpars
par des oxydes, ce qui leurs confrent une grande stabilit envers loxydation et par
consquent une forte inertie chimique [Lapo 86] [Nish 84].

Numro du

Temprature

Numro du

Temprature

cne

(C)

cne

(C)

17

1500

32

1720

18

1520

33

1730

19

1540

33

1740

20

1560

34

1760

26

1580

35

1780

27

1600

36

1800

27

1620

37

1830

28

1640

38

1860

29

1660

39

1880

30

1680

40

1900

31

1700

41

1940

32

1710

42

1980

Tableau 1.1 : Temprature de chute des cnes pyroscopiques de type Seger [Lapo 86].

Dans la pratique, il ne faut videmment pas utiliser un produit la temprature de sa


rsistance pyroscopique, mais au moins 150C en dessous (dans le cas ou seule, la
temprature entre en jeu). Les autres sollicitations demploi (mcaniques, chimiques) peuvent
rduire la temprature dutilisation vers des limites beaucoup moins infrieures.

1.3- CLASSIFICATION :
Du fait de la grande diversit des matriaux rfractaires, ils sont classs frquemment
selon divers aspects:
10

1.3.1- Classification par nature minralogique et chimique :


La classification adopte sur le plan international en 1975 et reprise par lAFNOR est
reprsente dans le tableau 1.2.
Subdivisions

Teneur limite en oxyde principale

Produits haute teneur en Al2O3 groupe 1 Al2O3 56 %


Produits haute teneur en Al2O3 - groupe 2 45 % Al2O3 56 %
groupes

Systme Al2O3-SiO2

Produits argileux

30 30 % Al2O3 < 33 % subdivisions


33 33 % Al2O3 < 37 % ajoutes par
37 37 % Al2O3 < 40 % AFNOR
40 40 % Al2O3 < 42 % ISO 1109
42 42 % Al2O3 < 45 %
Produits silico-argileux

10 % Al2O3 < 30 %, SiO2 85 %

Produits siliceux

85 % SiO2 < 93 %

Produits de silice

SiO2 93 %

MgO-Cr2O3- SiO2

Produits base

de :

Produits basiques :
- produits de magnsie

MgO 80 %

- produits de magnsie-chrome

55 % MgO < 80 %

- produit de chrome-magnsie

25 % MgO < 55 %

- produits de chromite

Cr2O3 25 %
MgO 25 %

- produit de forstrite
- produit de dolomie

Produits spciaux

Produits

base de :

- Carbone

-Carbures (autre que le carbure de Silicium)

- Zircon ZrSiO4

-Nitrures

- Zircone ZrO2

-Borures

- Carbure de silicium SiC

- Spinelles (autre que la chromite)

Produits

base de plusieurs oxydes (autre que ceux des produits basiques).

Produits

base doxydes purs : Al2O3, SiO2, ThO2,

Ces produits sont rservs des usages spciaux et aux laboratoires.

Tableau 1.2 : Classification chimique des produits rfractaires (faonns denses) [Lapo 86].
11

On distingue trois familles principales ou systmes chimiques:


- Le systme Silice-Alumine, qui va de la silice lalumine.
- Le systme des rfractaires basiques, constitu principalement par des oxydes
basiques, simples ou combins; ces oxydes sont essentiellement: la magnsie, la chromite et
la chaux, cette dernire est associe la magnsie dans la dolomie.
- Les autres produits, dsigns sous le terme gnral de produits spciaux
correspondent des matriaux gnralement plus rfractaires et demplois plus spcifiques.
Ils comprennent des oxydes et silicates non rpertoris dans lun des deux groupes
prcdents: zircon, zircone, oxydes purs, et des produits dautres natures: carbone, carbures,
nitrures .......
Une autre classification chimique, trs utilise, les rpartit en rfractaires oxydes et
non-oxydes et mlange des deux (connus sous le nom de rfractaires composites) [Gazu 04].
Les oxydes peuvent tre acides, basiques ou amphotres (neutres) [Coop 86] [Lema 98]. Ces
termes font rfrence latmosphre dans laquelle le rfractaire est utilis plutt qu la
nature chimique du rfractaire lui mme. Ces termes sont issus des procdures de mise en
forme des mtaux et aciers qui classent les scories selon leurs natures chimiques, acides ou
basiques. Les rfractaires de silice et ceux du systme Silice-Alumine avec un pourcentage
lev de silice sont des rfractaires acides. La magnsie, la dolomie et la chromite font parties
des rfractaires basiques. La portion du systme Alumine-Silice fort pourcentage dalumine
est essentiellement neutre. La chromite est un rfractaire strictement neutre, mais souvent mis
dans le groupe des rfractaires basiques puisquon la trouve presque toujours en combinaison
avec la magnsie [Coop 86]. Le tableau 1.3 donne quelques exemples doxydes rfractaires
selon leur nature chimique.

Nature

Oxydes

acides

SiO2, P2O5

amphotres

Al2O3, Cr2O3, ZrO2.

basiques

MgO, CaO.

Tableau 1.3 : Quelques oxydes rfractaires et leur nature chimique [Lema 98].

1.3.2- Classification suivant la prsentation et lutilisation :


Les rfractaires peuvent tre classs suivant leurs apparences et leurs utilisations
[Lapo 86] [Lema 98].
12

a- Matriaux rfractaires faonns :


Ils reprsentent le type le plus utilis. Ils se prsentent sous formes de briques, pices
de formes, blocs, etc. Ils sont fabriqus en grande srie, par divers procds, suivant des
formes normalises avec des caractristiques connues.

b- Rfractaires non faonnes :


Aujourdhui, de plus en plus, les applications industrielles ncessitent des matriaux
non faonns appels les monolithiques. Le terme monolithique englobe tous les matriaux
qui ne sont pas mis en forme avant leur application ou utilisation.
Du point de vue historique, il a t rapport dans la bibliographie [Carn 92] que cest
H.S-C Deville (1856) qui a mis en uvre le premier rfractaire monolithique (un creuset par
des agrgats et un ciment alumineux). La fabrication des btons rfractaires lchelle
industrielle a dbut aux USA vers 1929 et depuis, lutilisation na pas cess de slargir. La
cause de cette extension rside dans les avantages quoffre ce type de matriaux par rapport
aux rfractaires faonns [Carn 92] [Harb 92] [Nish 84] [Simo 00]:
-

Le processus de fabrication est trs court et donc conomique puisquil vite le


faonnage et la cuisson pralables.

Pour une meilleure efficacit thermique et opratoire, les fours sont souvent construits
avec des tailles grandes et des formes compliques. Cela est parfois possible avec les
rfractaires faonns mais ncessitent un travail dlicat et une main duvre qualifie et
nombreuse.

Dans les rfractaires faonns, les joints entre les diffrentes briques constituent des
points damorage de la rupture due aux contraintes thermiques ou thermomcaniques
ce qui nest pas le cas pour les monolithiques l o la construction est continue et
homogne.

La rparation et lentretien des rfractaires monolithiques sont relativement rapides et


faciles.

c- Produits rfractaires lectrofondus :


Dans certaines situations, une densit maximale est quelque fois recherche. Cest le
cas des rfractaires dans les fours de fusion marche continue dont une rsistance maximale
la corrosion est souhaite. Les rfractaires lectrofondus rpondent cette exigence [Alip79].
Ils sont obtenus par fusion dans des fours lectriques arc dun mlange doxydes rfractaires

13

et coulage du mlange fondu dans un moule [Dous Te] [Lapo 86]. Les produits rfractaires
lectrofondus sont caractriss par :
- Une grande stabilit aux tempratures leves (1500 1600 C).
- Une trs grande compacit (la porosit est couramment infrieure 3 % et souvent 1 %).
- Une bonne rsistance mcanique froid et haute temprature.
- Une grande duret.
- Une trs bonne rsistance la corrosion [Alip79] [Dous Te] [Lapo 86].
Par contre les rfractaires lectrofondus et cause de la faible porosit sont trs
sensibles aux chocs thermiques. Les quatre principaux types des produits lectrofondus sont
[Dous Te] : Les produits de mullite, les produits dalumine, les produits de la famille silicealumine - oxyde de zirconium et les produits de chrome magnsie.

d- Matriaux fibreux cramiques :


Ces matriaux sont fabriqus partir de matires premires rfractaires et livrs sous
forme de fibres [Alip79] [Dous Te]. On distingue essentiellement les produits de : silice,
alumine, silicate dalumine, carbure de silicium, chromite, nitrure de bore et la zircone.

1.4- ELABORATION DES REFRACTAIRES :


Les produits rfractaires sont des matriaux ayant des liaisons iono-covalentes. Ces
liaisons trs fortes qui favorisent une rfractarit leve, leurs confrent une grande duret,
une absence de ductilit avec une faible tnacit (aux basses tempratures). Ces
caractristiques interdisent leur fabrication par les mthodes conventionnelles comme pour les
mtaux.
Le faonnage des rfractaires seffectue principalement selon les procds de la
cramurgie des poudres. Ces procds ont pour but de transformer les matires premires
crues (sous forme de poudres et dagrgats) en des pices finies de caractristiques physiques,
mcaniques et chimiques particulires. Lorganigramme de la figure 1.2 rsume les tapes
gnrales de fabrication des rfractaires.

1.4.1- Broyage :
La prparation de la poudre est une tape importante dans le processus de fabrication
des rfractaires. Avant de procder au mlange des diffrents constituants dune composition,
il est souvent ncessaire de rduire les matires premires en poudre de granularit bien
dtermine (forme, taille).
14

Matires premires
Ajouts
(liquides, liants, dispersants)

Adaptation au procd de mise en forme


(broyage, tamisage, mlange, dispersion)

Mise en forme

Schage, Elimination des auxiliaires organiques

Cuisson
Figure 1.2 : Etapes gnrales de fabrication dun produit rfractaire.

1.4.1.1- Granularit :
On entend par granularit dun produit lensemble des facteurs qui caractrisent la
forme et la grosseur des grains. La granulomtrie tant essentiellement la dtermination de la
dimension des grains et de leur distribution dans le matriau [Joue 01]. Elle est un facteur
critique dans la mise en forme et le traitement thermique (frittage) [King 75].

A- Forme des grains :


Les particules de la poudre se diffrencient par leur forme. Cette dernire est dicte
par la nature du rseau cristallin et par les procds dobtention de cette poudre. Les particules
peuvent ainsi se prsenter sous forme de sphres, dellipsodes, de plaquettes, de fibres ou
daiguilles [Boch 01] [Joue 01]. Une forme esquilleuse est prfrable la forme sphrique
car la surface de contact avec largile est plus grande ce qui assure une meilleure cohsion du
produit. Les surfaces rugueuses saccrochent mieux llment plastique liant que les

15

surfaces lisses et la possibilit, pour les grains, dentrer en contact les uns avec les autres peut
tre plus grande [Joue 01].

B- Granulomtrie :
Ltude de la granulomtrie des poudres est dun intrt particulier dans lindustrie des
rfractaires. En gnral, la granulomtrie est ajuste de faon obtenir de hautes densits
dentreposage. Le principe est bas sur le choix de particules avec des tailles et des fractions de
sorte que les vides laisss par et entre les grosses particules seront occups par les particules
successivement les moins grosses. Cela minimise les changements dimensionnels durant le
schage et la cuisson et amliore ainsi les proprits des produits labors.
Deux modes dentreposage des particules sont employes: entreposage discontinu et
entreposage continu.
1. Entreposage discontinu :
Dans ce type dentreposage, on utilise des fractions ou des classes granulomtriques
de grains spares. Le mlange peut donc tre binaire, ternaire ou quaternaire. Il faut noter
que lutilisation dun plus grand nombre de classes granulomtriques est techniquement peu
intressant. Dans la pratique industrielle, on utilise un mlange binaire avec des proportions
comprises entre 30 et 40% de particules fines pour 60-70% de gros grains afin dobtenir un
mlange de compacit maximale [Joue 01].
2. Entreposage continu :
Pour ce type dentreposage, la distribution des tailles des grains est continue. Plusieurs
modles de distribution sont proposs dans la littrature : savoir le modle dAndreasen, le
modle de Furnas et la formule de Bolomey-Fuller pour les btons. Du fait de sa simplicit, le
modle dAndreasen est gnralement trs utilis. Il est prsent par la formule suivante :
CPFT

d
=

1.1

CPFT (Cummulative Percent Finer Than), Volume cumul des particules en %.


d : Taille des particules.
D: Taille maximale des particules.
q : Coefficient caractrisant la largeur de la distribution

16

(1/3 < q < 1/2).

Ce modle considre la continuit de la distribution partir de la taille maximale D et


sans taille minimale (les particules fines sont infiniment petites). Les rsultats dAndreasen
montrent quun meilleur entreposage est obtenu par un coefficient q gal 0,37 [Ding 00]
[Joue 01]. Furnas [Joue 01], tenant compte du fait que la compacit maximale est limite par
les grains de dimensions les plus petites (de diamtre x), a propos la formule suivante :

CPFT

(d
(D

q
q

xq
xq

)
)

1.2

Dans la pratique, les distributions granulomtriques obtenues aprs broyage dpendent


sensiblement des moyens de broyage. Il est souvent impossible dobtenir la distribution
granulomtrique optimale avec un simple broyage. Par exemple, les appareils qui agissent par
compression (broyeur cylindres lisses, ) donnent des courbes de Gauss plus ou moins
symtriques. Les appareils qui travaillent par percussion comme les broyeurs marteaux
donnent des branches dhyperbole [Joue 01]. Il faut, donc, procder des tamisages
successifs, un classement des diffrentes fractions, et par la suite, au mlange des fractions
dsires dans des proportions donnes.
Les mlanges qui, dans la thorie, favorisent un meilleur entreposage ne le
permettraient pas dans la pratique. En plus de la faible probabilit datteindre lentreposage
thorique conu (idal), la morphologie des particules nest pas souvent sphrique.

1.4.1.2- Exemple pratique pour les produits aluminosilicates:


Gnralement ces rfractaires sont composs de gros grains de chamotte lis par un
liant finement broy [King 75]. Daprs C. A. Jouenne [Joue 01], Dr Konopicky a rsum les
caractristiques dun exemple de produits faonns (voie non plastique), partir de trois lots
de chamottes (F1 : grains< 0.1mm, F2 : entre 0.1 et 1mm, F3 : grains>1mm). Les rsultats
sont prsents dans la figure 1.3.
Ainsi, on peut voir que les briques les moins poreuses ne contiennent pas de grains de
moyenne grosseur. Le compactage maximal est obtenu avec un pourcentage du gros de 50
70%, le reste tant fin. Pour avoir une bonne rsistance au choc thermique il faut que les gros
grains soient en proportion leve (>70%)

17

Figure 1.3 : Variation des proprits des briques rfractaires sous linfluence de la
composition granulomtrique : a) porosit, b) retrait la cuisson, c) permabilit, d) rsistance
aux chocs thermiques, e) rsistance la compression [Joue 01].

1.4.2- Malaxage :
Les constituants de dpart sont souvent divers (forme, taille, densit.). Le processus
de malaxage permet damliorer lhomognit chimique et physique du mlange [Kalp 84]
[King 02] [Reed 95]. Cela conduit une uniformit des ractions au sein du matriau et des
proprits assez proches travers tout le corps [King 75]. Lopration de malaxage doit tre

18

effectue sous des conditions contrles (dure, temprature, milieu, ). Un malaxage


excessif peut changer les caractristiques des particules de dpart (forme, taille, duret) et
influencer ainsi le procd de mise en forme et les proprits finales du produit [Kalp 84].
1.4.3- Mise en forme :
Il sagit du faonnage de la matire premire de dpart en pices de formes
appropries ayant une certaine consolidation. Suivant la quantit deau contenue dans le
mlange (eau - matire sche), on peut distinguer trois principaux modes de mise en forme:
pressage sec, moulage ou tirage dune pte plastique et coulage de barbotine. Le choix du
procd de mise en forme dpend de plusieurs paramtres tels que : la taille et la forme du
produit raliser, ltat de surface, les tolrances dimensionnelles, les caractristiques
microstructurales, la productivit dsire, le cot des quipements et les aspects scuritaire et
environnemental [Boch 01] [Reed 95].

1.4.3.1- Pressage sec :


Le pressage sec des cramiques est une mthode fondamentale pour produire des
composants de haute qualit [Lewi 96]. Lopration consiste en la compaction et la mise en
forme simultanes dune poudre ou de granules dans une matrice rigide (pressage uniaxial) ou
moule flexible (pressage isostatique) dans le but davoir un produit cru qui peut tre manipul
aprs, sans risque de cassure ni de dformation [Kalp 84] [Reed 95]. Le pourcentage deau
utilise est faible (3 9%), par consquent, les produits labors schent rapidement et le
retrait aprs schage sera moindre [King 75] [Reed 95]. Le pressage sec est largement utilis
dans la production des rfractaires [Bala 02] [King 75], du fait de son conomie [Bala 02]
[Ewsu 03] [Viet 05] et de sa capacit fournir de meilleures rfractaires avec une fabrication
en grande srie [Alip 79] [Lapo 86] [Reed 95]. Il est trs utilis surtout dans le cas de certains
produits spciaux [Jian 00] [King 75] [Reed 95].

A- Pressage uniaxial :
Dans le pressage uniaxial, on exerce sur la poudre entrepose dans la matrice entre les
poinons une pression selon leur unique axe (Figure 1.4).
Le pressage peut tre effectu par dplacement dun seul piston (unilatral), le cas le
plus chant, ou par dplacement simultan des deux pistons, infrieure et suprieure

19

(bilatral). La squence des tapes intervenant lors du pressage a t rsume en trois stades
(figure 1.5) [Reed 95]:
Stade 1 : Ecoulement et rarrangement des particules.
Stade 2 : Fragmentation des gros grains et diminution de la porosit entre les grains.
Stade 3 : Densification par diminution de la microporosit intragranulaire.

Figure 1.4 : Schma de principe du pressage uniaxial [Kalp 84].

Figure 1.5 : Illustration des tapes de compactage et volution de la porosit [Reed 95].

20

De nombreuses expressions ont t proposes dans la bibliographie pour dcrire le


comportement des poudres lors de leur compaction [Benr 05]. Un modle universel a t
propos par Heckel [Gaba 99] [Rama 97]:

1
Ln

D
1
Dth

= k .P + A

1.3

D : Densit du comprim la pression P, Dth est la densit thorique, k est une constante
du matriau et A= ln [1/(1-D0/Dth)], D0 est la densit de la poudre tasse.
Lnergie lastique, emmagasine dans le comprim, produit lors de ljection un
phnomne daugmentation des dimensions, appel rebondissement. Ce dernier est plus
grand pour les pressions de compactage les plus leves. Un excs de rebondissement peut
causer des dfauts (fissuration) la surface de la pice [Ewsu 03] [Jian 00].
La friction est un facteur important intervenant lors du pressage, car elle affecte
luniformit de la transmission de la pression travers la poudre. Les forces de frottement
poudre- poudre et poudre/matrice conduisent des gradients de pression et donc de densit
au sein de la pice crue [Ewsu 03] [Jian 00] [zka 97] [Viet 05]. Cela engendre un gradient
de retrait et par consquent un gradient de contraintes lors de la cuisson. Ces contraintes
peuvent mener, dans certains cas, la fissuration des pices cuites [Garc 02] [Reed 95]
[Scho 06].
Durant le pressage, le dplacement de la masse de la poudre est plus important au
centre quau voisinage des parois de la matrice (gradient radial). Ce mouvement diminue
pour des distances croissantes partir du piston mobile (gradient axial) [Reed 95].
La pression axiale Pz, transmise dans un comprim de rayon r, diminue
exponentiellement avec la profondeur (z) [Ewsu 03] :
2 z
P z = P a . exp

1.4

Pa : Pression applique.
: Coefficient de frottement avec la paroi de la matrice.

: Facteur reli au frottement entre les particules.


21

Gnralement, avec la poudre, on utilise des lubrifiants qui ont pour fonctions de:
- Minimiser les dfauts internes produits lors du pressage en favorisant un meilleur
rarrangement des particules [Bala 02].
- Permettre une meilleure transmission de la pression [Boch 01]. Ainsi, les gradients de
densit au sein des comprims sont minimiss [zka 97] [Viet 05]. Dans la majorit des
cas, la densit moyenne des comprims a t trouve amliore [Bris 97] [Klem 97] [Viet
05].
- Faciliter ljection des comprims, et prserver la matrice de lusure [Reed 95].
Les lubrifiants peuvent tre fluides ou solides (fines particules laminaires de
surfaces lisses) [Bala 02]. Leffet du lubrifiant sur la pression ncessaire pour ljection des
comprims peut tre apprci sur la figure 1.6.

Figure 1.6: Effet du lubrifiant sur la pression ncessaire ljection [Reed 95].

La figure 1.7 montre la distribution de la pression au sein dun comprim


cylindrique au dbut et la fin du deuxime stade. La pression est maximale prs des coins
du piston mobile et diminue pour devenir plus faible prs des coins du piston fixe. Les
gradients de la densit et du rebondissement lastique sont dus cette distribution non
uniforme de la pression. Aprs jection, les pices comprimes peuvent prsenter certains
types de dfauts (figure 1.8) [Lewi 96]. Pour remdier ces dfauts, on peut [Reed 95]:
- Augmenter la ductilit des granules (par ajout de plastifiant) et augmenter la mobilit
des grains.
- Diminuer les frottements entre la pice et la matrice par lutilisation de lubrifiants.
- Accrotre la rsistance mcanique de la pice crue (par ajout de liant).

22

Figure 1.7 : Rpartition de la pression au sein dun comprim cylindrique au dbut et la


fin de la deuxime tape [Reed 95].

Figure 1.8 : Dfauts chants sur les comprims [Reed 95].


B- Pressage isostatique :
Le principe est bas sur la loi de Pascal: Une pression applique sur un liquide (ou un
gaz) statique se propage galement et exerce sur les surfaces attentes des forces directement
proportionnelles aux surfaces [Alip 79]. Les produits trs longs, forme complexe, ou grand
volume (tubes, bougies dallumage, buses rfractaires de coule) ne sont pas facilement
excutables par pressage uniaxial et sont le plus souvent fabriqus par pressage isostatique.
Cette mthode offre lavantage de permettre une rpartition homogne de la pression au sein
de la pice [Eudi Te] [Kalp 84] [Reed 95] et permet, ainsi, de produire des pices avec une

23

densit leve et trs uniforme (billes de broyage, ). Dans la pratique, deux types de
pressage isostatique sont employes : pressage en moule humide et pressage en moule sec
[Eudi Te] [King 02] [Reed 95].

B.1- Pressage en moule humide (figure 1.9):


Le moule dformable (caoutchouc synthtique, silicone, polyurthanne) est rempli de
la poudre puis il est ferm pour assurer ltanchit. Ensuite, il est dsar puis immerg dans
le liquide contenu dans la chambre pour tre comprim. Ce procd est utilis dans la
fabrication des pices volumineuses et /ou de formes complexes [Reed 95].

Figure 1.9 : Principe du procd de pressage en moule humide [Reed 95].

B.2- Pressage en moule sec :


Dans ce procd la pression est applique radialement par le fluide qui se situe entre
une coquille rigide et le moule dformable (figure 1.10). Ce procd sapplique pour de
petites pices allonges et dans la production est en cadence trs leve (bougies de voitures)
[Eudi Te] [Reed 95].

24

Figure 1.10 : Principe du procd de pressage en moule sec [Reed 95].

C- Pressage chaud :
Quelquefois, les matriaux presss puis fritts nauront pas de densits satisfaisantes.
Par exemple, certains rfractaires (borures, nitrures, etc.) mme sils sont ports des
tempratures proches des tempratures de fusion ne se densifient pas ou bien se dissocient
(dcomposent) en dautres composs. Dans ce cas, lapplication de la pression haute
temprature peut tre utile. Cette technique, outre la densification quelle autorise, offre
lavantage de limiter la croissance des grains. Elle est rserve aux produits spciaux
(technologies avances) en employant des matrices en graphite, des tempratures de 2200C
et des pressions de 700 kg/cm2 peuvent tre atteintes [Alip 79].

1.4.3.2- Coulage en barbotine :


Dans ce procd, on prpare la barbotine partir de la poudre, dun liquide suspensif
appropri (gnralement de leau) et dun agent dfloculant [King 02]. Ensuite, cette
barbotine est coule dans un moule poreux ou en bande. Cette mthode de mise en forme est
simple et conomique et permet la reproductibilit des formes [Alip 79]. Elle exige la
connaissance de la rhologie des systmes cramiques utiliss dans llaboration [Beze 06]
[Koll 02] [Penn 01]. Celle-ci dpend de la forme des particules, de leur concentration, de leur
25

rpartition granulomtrique, mais galement des forces dinteractions entre les particules dans
la suspension [Benr 05] [Bout 95] [Cunh 06] [Papo 02].
Ltat des suspensions est caractris par lquation rhologique qui relie la
dformation () la contrainte de cisaillement (). Gnralement cette relation scrit sous la
forme = f() ; o ( = d/dt) est la vitesse de dformation ou le gradient de la vitesse de
cisaillement [Benr 05] [Meun 03]. La viscosit, dynamique ou apparente, () est le rapport de
la contrainte de cisaillement () sur le gradient de vitesse de cisaillement (), son unit est le
Pa.s. Elle reprsente la rsistance lcoulement dun fluide.
Les diffrents comportements rhologiques rencontrs dans les systmes cramiques
sont reprsents sur la figure 1.11 [Boch 01]. La loi qui rgit le comportement de la plupart
des suspensions cramiques est une loi puissance :

= K 'n + s

1.5

: Contrainte de cisaillement.
: Vitesse de cisaillement.
K : Constante caractristique du fluide
n : Indice dcoulement.
Dans le cas o la contrainte seuil s est nulle et si n= 1, le systme est Newtonnien,
Si n<1, le systme est rhofluidifiant ou pseudoplastique,
Si n>1, le systme est rhopaississant ou dilatant.
Le paramtre n est tir de la pente de la courbe ln ()= f(ln ) [Beze 06].

Des tudes, effectues sur du kaolin [Murr 00] [Yuan 97], ont montr que le
comportement rhologique dpend de plusieurs facteurs: la taille, la forme et la distribution
des particules, la chimie des impurets et laptitude la dispersion. Daprs Jouenne [Joue
01], le comportement rhologique dun kaolin trs pur, dpend de sa concentration dans leau.
Pour leau pure et les suspensions un taux de matire sche faible, le gradient de vitesse en
fonction de la contrainte de cisaillement est une droite caractrisant des liquides newtoniens.
A partir de 20% de kaolin, les suspensions deviennent de plus en plus pseudo-plastiques
(rhofluidifiants), la viscosit diminue lorsque la tension de cisaillement augmente, mais
comme le prolongement des courbes passe encore par lorigine, cela signifie que ces

26

suspensions ne possdent pas encore de proprits plastiques. A des concentrations plus


leves, apparat une rigidit.

Figure 1.11 : Diffrents comportements rhologiques des systmes cramiques [Boch 01]
[Cous 99].

Quand leffet du pH sur la viscosit apparente, on peut constater, daprs la figure


1.12, quelle diminue trs rapidement quand le pH passe des faibles valeurs 7 environ ; audel, la diminution est moins importante jusqu un minimum situ vers des pH compris entre
9 et 10.5, puis croit trs rapidement.

Figure 1.12: Variation de la viscosit dune barbotine argileuse en fonction du pH [Joue


01].

27

Les techniques de coulage en barbotine englobent essentiellement :

A- Coulage en moule poreux:


Cette mthode consiste couler la barbotine dans un moule poreux, gnralement en
pltre. La migration capillaire du liquide dans la porosit du moule conduit la formation
dune couche consolide de particules la surface du moule. Les principaux avantages du
coulage en moules poreux sont: La possibilit de raliser des formes complexes, le faible cot
et une microstructure en cru dense et homogne grce des suspensions convenablement
disperses. Linconvnient majeur, de cette technique, rside dans la faible cadence de
production.
Dans le coulage ciel ouvert (figure 1.13), la forme extrieure de la pice est dfinie
par le moule et lorsque lpaisseur de la paroi consolide est suffisante (temps de prise
quivalent), la suspension est vide. Aprs un certain temps de schage, la pice crue doit
prsenter une cohsion suffisante pour tre dmoule sans aucun risque. Souvent, un faible
retrait au schage facilite ltape de dmoulage. Les paisseurs obtenues par ce procd sont
faibles et constantes.
Le coulage de la barbotine peut aussi tre effectu dans un moule ferm (figure 1.14).
Dans ce cas, les parois des pices raliser peuvent tre paisses ou dpaisseurs plus ou
moins variables [Boch 01].
La structure poreuse de la couche initialement solidifie, donc la granulomtrie de la
poudre (taille et distribution) et ltat de dispersion de la suspension, influencent directement
la cintique de prise. Le temps de prise peut varier de quelques minutes pour raliser une
paroi mince avec une suspension de porcelaine partiellement coagule, une heure dans le cas
dune suspension parfaitement disperse de particules submicroniques. Il peut atteindre
plusieurs jours pour le coulage de pices rfractaires trs paisses [Boch 01].

Figure 1.13: Coulage ciel ouvert [Boch 01].


28

Figure 1.14 : Coulage dans un moule ferm [Boch 01].

Les principaux dfauts rencontrs dans les pices crues obtenues par coulage en moule
poreux sont [Boch 01] :
- Prsence de pores de grande taille due un mauvais dgazage de la suspension.
- Orientation prfrentielle de particules anisotropes (plaquettes dargile, mica) sur
une faible paisseur la surface de la pice qui conduit un retrait diffrentiel et
des contraintes lors du schage et du frittage
- Microstructure non homogne, due la sdimentation des grosses particules.

B- Autres techniques de coulage:


- Coulage sous pression : Lapport dune pression supplmentaire gnralement
infrieure 5 MPa, par rapport la faible pression capillaire du moule (< 0.2 MPa), va forcer
le fluide travers la couche en formation et travers le moule poreux. Ainsi, le temps de prise
sera rduit. Lautomatisation de ce procd autorise une productivit leve, raison pour
laquelle son utilisation est large dans lindustrie des cramiques sanitaires et de table.
Dautres procds bass sur laspiration du fluide travers le moule poreux, sont aussi utiliss
[Boch 01].

- Coulage en bande : Le coulage en bande est utilis pour la ralisation des feuilles
cramiques de faible paisseur (25 1000 m) et de grande surface. Le principe consiste
dposer une suspension sur un support. Lvaporation du liquide conduit la formation dune
bande facilement dcollable. Le coulage doit tre ralis dans des conditions de temprature
et dhygromtrie constantes pour assurer un maintien des proprits rhologiques et

29

dvaporation. Cette technique offre la possibilit de raliser des matriaux en multicouches


(cramiques laminaires) [Boch 01].

1.4.3.3- Extrusion et injection des ptes plastiques :


Une pte qui peut tre plus ou moins dforme sous laction mcanique, sans perdre
sa cohsion et sans quelle montre une tendance reprendre sa forme initiale, est dite
plastique [Joue 01]. Le caractre plastique de la pte est apport par la nature intrinsque des
argiles ou par les auxiliaires organiques ajouts (plastifiants).
Lopration dextrusion consiste forcer, laide dun piston ou dune vis, le mlange
plastique travers une filire qui matrialise la section transversale du produit. La longueur
dsire est obtenue par coupage en sortie de lextrudeuse (figure 1.15). Cette technique est
utilise dans la production des briques, des tubes protecteurs, des parois des fours
tubulaires.

Extrusion

Figure 1.15 : Extrudeuses : a) piston ; b) vis [Boch 01].

La technique dinjection des rfractaires est similaire la technique dinjection des


matires plastiques ou mtalliques. Elle consiste forcer la pte plastique dans lempreinte du
moule constitu par deux ou plusieurs parties. Outre ses diffrentes parties qui dfinissent les
formes extrieures, le moule peut contenir des noyaux qui matrialisent les formes intrieures.

30

En fonction de la pression applique, on distingue deux techniques dinjection :


linjection haute pression et linjection faible pression.
Lextrusion et linjection permettent une grande reproductibilit et une cadence leve.
Les formes sont complexes et les tolrances dimensionnelles et gomtriques sont troites.

1.4.4- Traitement thermique :


Jusquici, les produits rfractaires, mis en forme, possdent une rsistance mcanique
juste suffisante pour les manipuler ou les dplacer et ne permettant pas leur utilisation. Un
processus de traitement thermique (schage, dliantage, cuisson) les rendant sous leurs
proprits finales est indispensable.

1.4.4.1- Schage :
Dans chaque procd, qui exige lutilisation dun liquide pour la mise en forme, une
opration ultrieure de schage est exige. Le but est de dgager le liquide contenu dans les
produits faonns par transport travers le matriau et vaporation libre partir de sa surface
[Alip 79] [Reed 95]. Donc, les deux facteurs considrer sont la vitesse de diffusion travers
la masse scher et la vitesse dvaporation vers le milieu environnant. Cette opration doit
tre soigneusement conduite [Jast 87] [Lee 00] pour viter la gnration des contraintes par
rtrcissement non uniforme ou par pression des vapeurs [Reed 95]. Il faut que la vitesse
dvaporation ne soit pas suprieure celle de diffusion.

Leau contenue dans les produits rfractaires peut tre de trois types [Alip 79]:
1- leau interstitielle ou libre : Elle remplit les vides entre les particules ainsi que les
pores. Llimination demande une faible nergie et cause un certain retrait.
2- Leau zolithique : Celle qui reste autour de chaque particule (surtout les argiles) par
leffet des forces de liaison de Van der Waals. Son limination ncessite, donc, une
nergie supplmentaire et ne cause pas de retrait.
3- Leau de constitution : Celle qui rentre dans ldifice cristallin et qui ne peut tre
limine quavec des nergies importantes, donc des tempratures trs leves.

Au cours dune opration de schage trois phases peuvent tre distingues (figure 1.16).
Dans les deux premires phases svapore surtout leau qui se trouvait au dbut en surface de
la pice. Dans la troisime phase svapore leau contenue lintrieur [Alip 79].

31

Figure 1.16 : Courbe de schage de Sherwood [Alip79].

1.4.4.2- Extraction des auxiliaires organiques de mise en forme (dliantage):


Cette opration consiste en llimination des liants organiques introduits pour faciliter
la mise en forme ou prsents invitablement dans les matires premires. Elle seffectue
souvent par dcomposition thermique de ces liants. Elle doit tre effectue soigneusement, car
mal conduite, elle gnre des dfauts au sein de la pice. Ces dfauts sont reprsents par les
contraintes rsiduelles, la fissuration, le dplacement des grains et la formation des rsidus
carbons.
Lors de la monte en temprature du cycle thermique impos, diffrents phnomnes
physiques et chimiques prennent naissance. Changement de ltat solide vers ltat liquide du
liant et par consquent, une redistribution au sein de la pice par immigration capillaire et
limination des produits volatils (H2O, CO, CO2, CH4) par diffusion et vaporation en
surface.
La cause principale de formation des dfauts durant cette opration est la mauvaise
vacuation des produits volatils de dgradation, pouvant engendrer des surpressions au sein
de la porosit et une microfissuration, voire un clatement de la pice. Il faut donc que la
quantit despces volatiles produite par dgradation thermique ne soit pas suprieure la
quantit vacue par diffusion et vaporation. Ainsi, les vitesses de monte en temprature
doivent tre aussi faibles que possibles [Boch 01].

32

1.4.4.3- Cuisson :
La cuisson est lopration finale et dcisive de la fabrication des produits rfractaires
faonns [Alip79]. Son rle principal est de consolider les pices sous leurs formes dfinitives
avec leurs proprits souhaites [Jast 87] [King 02]. Ce traitement thermique de consolidation
de la structure est appel : Frittage.
Dans le frittage le systme de particules individuelles ou le corps poreux volue vers
un tat renforc de compacit maximale [Alip 79] [Kuan 97]. Les tempratures de frittage
courantes sont de lordre de 0.6 0.8 Tf (temprature de fusion) [Boch 01]. Dans le cas des
cramiques, elles peuvent aller de 1000C plus de 2000C [Kuan 97]. De nombreux facteurs
peuvent influencer lopration de frittage [Alip 79] [Boch 01] [Kuan 97] :

La nature du matriau fritt : prsence de phase liquide, inhibiteurs de croissance des


cristaux, compacit de dpart de la poudre employe

Les conditions de frittage : temprature, temps, atmosphre, pression


Durant le processus de cuisson, lun des deux phnomnes (ou les deux ensemble)

suivants aura lieu : une mobilit atomique ltat solide ou coulement dun liquide visqueux.
La plupart des produits cramiques usuels et en particulier, les produits traditionnels,
contiennent mme, temprature ambiante et en quantits plus ou moins considrables, une
phase vitreuse qui joue essentiellement le rle de liant parmi les diffrents lments
cristallins. Cette phase amorphe prend son origine des minraux fondants [Alip 79] [Laur 04].
Lors de lopration de cuisson, la phase amorphe de viscosit relativement faible (entre 109 et
104 dPa.s) scoule. La densification se fait, sans prsence de phase liquide, par rarrangement
des particules caus par lcoulement visqueux de la phase vitreuse. La vitesse de ce
mouvement dpendra de la viscosit de la phase amorphe implique [Boch 01] [Laur 04].
C'est le cas du kaolin pur jusqu' 1500C et de nombreuses cramiques labores partir de
matires premires argileuses [Laur 04].
A des tempratures plus leves, donc des viscosits plus faibles, la formation dune
phase liquide met en jeu des phnomnes supplmentaires :
- Dissolution des petits cristaux de la phase solide dans la phase liquide, suivie dune
reprcipitation sur les cristaux les plus gros, cest le phnomne de dissolution-reprcipitation
- Coalescence et croissance des particules [Cher 89] [Laur 04].
Dans le cas des rfractaires industriels, ltat de compacit maximale nest pas souvent
souhait. Pour les isolants, on doit garder un certain taux de porosit pour amliorer leur
rsistance aux chocs thermiques. En gnral, les produits argileux, prsentent des
tempratures de cuisson qui sont comprises entre 1250C et 1500C [Alip 79] [Lapo 86].
33

Chapitre 2.
Systme Alumine-Silice et kaolin

34

Dans ce chapitre nous prsentons les rfractaires du systme alumine-silice en gnral


et ceux base dargile kaolinitique, en particulier.

2.1- SYSTEME ALUMINE-SILICE:


Les rfractaires les plus utiliss font partie du systme Alumine-Silice [Brad 93]. Les
aluminosilicates reprsentent le plus large groupe en terme du nombre de varits quil
contient et de leur part dans le march total des rfractaires [Coop 86] [Lapo 86] [Mars 00].
Entre lalumine et la silice, constituants les plus abondants de lcorce terrestre, il
existe un grand nombre de composs naturels pouvant servir de matires premires la
fabrication des matriaux rfractaires aluminosilicats [Lapo 86]. La figure 2.1 reprsente le
diagramme binaire alumine - silice avec les matires premires et une classification des
produits.

Figure 2.1 : Diagramme Al2O3 - SiO2 et matires premires [Lapo 86].


35

Ce diagramme de phase est le plus important diagramme binaire dans la technologie


des rfractaires [Holm 01] [Lapo 86]. Il reprsente pour les cramistes ce que reprsente le
diagramme fer-carbone pour les mtallurgistes. Entre ses deux extrmits (lalumine et la
silice), il existe, haute temprature un compos appel mullite de formule 3Al2O3 2SiO2
(72% Al2O3). Ce compos dfinit dans ce diagramme, deux domaines de

composition

minralogique et de rfractarit diffrentes [Lapo 86] :


- Le systme silice-mullite, avec un eutectique (5.5 % Al2O3 - 94.5% SiO2) de point de
fusion: 1595C. Jusqu cette temprature, les phases solides lquilibre sont la silice et la
mullite.
- Le systme mullite-alumine, avec un eutectique (79% Al2O3 - 21% SiO2) de point de
fusion 1840C. Jusqu cette dernire temprature, les phases solides lquilibre sont la
mullite et le corindon.
Sur ce diagramme, on peut remarquer que la mullite prsente une fusion congruente
une temprature denviron 1850C, c'est--dire quelle fond pour donner directement un
liquide quand la temprature continue de crotre. Aksey et Pask [Boch 01] ont modifi ce
diagramme (figure 2.2) en montrant que la mullite a une fusion incongruente 1830C.

Figure 2.2 : Diagramme Alumine-Silice daprs Aksay et Pask: les lignes en pointills
correspondent des extensions mtastables [Boch 01, King 75, Xiao 00].

36

Un raffinement ultrieur de ce diagramme a t effectu par Klug et al. [Boch 01] qui
ont confirm la fusion incongruente de la mullite et les extensions mtastables. Il faut noter
que la prsence dimpurets, telles que les oxydes : de fer, de calcium, de magnsium etc,
dans la plupart des rfractaires du systme alumine- silice affectent les donnes de ce
diagramme dquilibre [Jast 87].

2.1.1- Silice :
Loxyde de silicium est le constituant le plus abondant de lcorce terrestre. Il sagit
dune matire polymorphe quon rencontre dans la nature sous forme amorphe (opale, galets
de mer,) ou cristallise (quartz, cristobalite et tridymite) [Boch 01] [Joue 01] [Lapo 86].
Les quartzites reprsentent les matires premires les plus utilises pour la production des
rfractaires de silice [Lapo 86]. Ces derniers contiennent plus de 93% de silice (Voir
classification). Ils se trouvent, selon le diagramme silicealumine, dans la zone situe entre
leutectique du systme silice - mullite et la silice pure. Dans cette zone, la teneur en alumine
doit tre faible car elle cause une baisse rapide de la rfractarit. La silice possde plusieurs
varits cristallines dont le domaine de stabilit dpend de la temprature (Figure 2.3).

Figure 2.3 : Transformations et divers tats de la silice [Joue 01].

37

La densit absolue du quartz est de 2.65 g/cm3, celle de la tridymite de 2.27 g/cm3 et
celle de la cristobalite de 2.32 g/cm3. Par consquent, la transformation microstructurale du
quartz haute temprature saccompagne dune augmentation de volume. Ces trois types de
silice cristalline ont des caractristiques de dilatation trs diffrentes (voir figure 2.4). Pour
obtenir un rfractaire de silice possdant en plus de la rigidit, une bonne stabilit
dimensionnelle haute temprature, cette transformation doit tre complte (teneur en quartz
rsiduel de 0.5 1%). Pour faciliter cette transformation, divers agents minralisateurs
peuvent tre ajouts (CaO, Oxydes de fer) mais au dtriment de la rfractarit [Lapo 86].

Figure 2.4 : Dilatation des diffrentes formes de silice [Boch 01].

2.1.2- Alumine :
Lalumine est trs abondante dans la nature, elle vient en seconde position aprs la
silice (25% environ) [Alip 79]. Elle est essentiellement produite partir des roches de bauxite
traites par le procd Bayer. Lindustrie des rfractaires reprsente le premier consommateur
dalumine, suivie par les industries des abrasifs, des porcelaines techniques (corps de bougies
dallumage, .) [Boch 01].

* Classement des alumines :


Lalumine pure ou le corindon est un minral assez rare [Alip 79][Lapo 86]. Le
corindon est souvent associ dautres oxydes, comme : Fe2O3, TiO2 et Cr2O3 ( le rubis est
une solution solide doxyde de chrome dans lalumine, le saphir bleu contient de loxyde de
titane, tandis que le saphir blanc reprsente la forme la plus pure du corindon). Lmeri est le

38

reprsentant commun de ces matriaux: il contient outre lAl2O3, de petites quantits de SiO2
et de Fe2O3. Plus frquents sont les minraux composs dhydrates dalumine, comme, par
exemple, lhydragilite ou gibbsite et la diaspore. Le tableau 2.1 donne une classification
gnrale des alumines [Alip 79].

Phase
Alumines hydrates

Formule

Systme cristallin

Gibbsite
Bayerite
Nordstrandite
Boehmite
Diaspore

Al2 O3.3H2O
Al2 O3.3H2O
Al2 O3.3H2O
Al2 O3. H2O
Al2 O3. H2O

Monoclinique
Monoclinique
Monoclinique
Orthorhombique
Orthorhombique

Alumines de transition
Khi
Eta
Gamma
Delta
Lota
Thta
Kappa

Cubique
Cubique (spinelle)
Ttragonal
Ttragonal
Orthorhombique
Monoclinique
Orthorhombique

Corindon
Al2O3
Al2O
AlO. Al2O3

Rhombodrique
Cubique
Cubique (spinelle)

Na2O. 11 Al2O3
K2O.11 Al2O3
MgO.11 Al2O3
CaO.6 Al2O3
SrO.6 Al2O3
BaO.6AlO

Hexagonal
Hexagonal
Hexagonal
Hexagonal
Hexagonal

Li2O. 5 Al2O3

Cubique

Alumine bta

Alumine zta

Tableau 2.1 : Classement et structure cristalline des alumines [Alip 79].


La Gibbsite, ou lalumine-alpha trihydrate ( Al2O3.3H2O) est rare ltat bien
cristallis. La bayerite, alumine-bta trihydrate ( Al2O3.3H2O) peut tre produite
artificiellement partir de la Gibbsite ou de la Boehmite qui est lalumine-alpha

39

monohydrate

( Al2O3. H2O). La diaspore reprsente lalumine bta monohydrate [Lapo

86].
Les alumines de transition comprennent les phases qui se trouvent entre la bohmite et
le corindon. Ces structures sont tous prpares par transformation hydrothermique des oxydes
daluminium et par oxydation de laluminium. Bien que dsigns, comme oxydes, quelquesuns sont probablement ltat hydrat. Les alumines de transition ont t classes en deux
groupes :
- Basse temprature comprenant les phases : Khi, ta, gamma, phases qui se
dshydratent au-dessus de 600C.
- Haute temprature, comprenant les phases : kappa, thta et delta, pratiquement
anhydre, obtenue entre 900C et 1000C.
La figure 2.5 montre les squences de dshydratation des alumines hydrates.

Figure 2.5 : Squence de dshydratation des alumines hydrates (sous air) [Alip 79].

- Les alumines tabulaires sont des alumines constitues de cristaux bien dveloppes
dalumine alpha essentiellement sous forme de tablettes.
- Lalumine fondue, produite partir de lalumine calcine, est obtenue par fusion
des tempratures suprieures 2200C.
- Lalumine bta est plus lgre que la forme alpha et sa formule la plus courante est
Na2O.11 Al2O3.
Sur le plan des proprits chimiques, lalumine est classe comme un rfractaire
neutre ou amphotre. Elle est lun des oxydes les plus stables, aussi bien en milieu oxydant

40

que rducteur [Alip 79]. De point de vue ractivit, lalumine de transition (Al2O3-),
structure mtastable et surface spcifique trs leve, est plus ractive que lalumine alpha
[Boch 01]. Sur le plan des proprits lectriques, lalumine est considre comme tant lun
des meilleures isolants lectriques, do ses applications comme matriau dilectrique.
Optiquement, lalumine pure est incolore et transparente dans le visible [Boch 01].
Le tableau 2.2 illustre les principales applications cramiques des poudres dalumine
et les proprits souhaites.

Applications
Isolateurs haute tension

Bougies dallumage

Cramiques pour llectronique

Carreaux, maux

Substrats mtalliss
Supports de catalyse
Filtres cramiques pour mtal fondu
Vaisselle, sanitaire
Cramiques pour la mcanique

Tribologie

Principales caractristiques souhaites


Rsistance mcanique et lectrique,
rsistance aux effets darc, puret, tenue aux
chocs thermiques
Rsistance mcanique et lectrique, retrait
contrl, durabilit, usinabilit en cru, tenue
aux chocs thermiques
Rsistance aux hautes tempratures, haute
rsistance lectrique, conductibilit
thermique, facilit de mtallisation
Proprits mcaniques et chimiques, fusion
et viscosit contrles, rglage des effets de
surface
Bonne conductibilit thermique, facilit de
mtallisation
Prparation de cordirite, conductibilit
thermique, contrle des surfaces.
Contrle des surfaces, bonne conductibilit
thermique, rsistance aux chocs thermiques
Rsistance mcanique et chimique, blancheur
Rsistance mcanique, conductibilit
thermique, tenue aux corrosions, labrasion
et aux chocs thermiques
Microstructure uniforme, compromis entre
duret et tnacit

Tableau 2.2: Prconisations de choix de poudres dalumine [Boch 01].

Sur le plan des proprits mcaniques, une alumine dense et grains fins a un module
dYoung denviron 400 GPa, un coefficient de Poisson de 0.25, une duret Vickers de 20 GPa
et une rsistance mcanique en flexion de 300 MPa 500 MPa. Pour les applications haute
temprature, les pices dalumine fritte permettent des emplois des longues dures, des
tempratures dpassants 1600C, avec des niveaux de contraintes nexcdants pas quelques
MPa. La tnacit 20C vaut 3.5 MPam ce qui est honorable pour une cramique. Le
41

coefficient de dilatation thermique (entre 20C et 1000C) est de 8.5 10-6 K-1. Cette
dilatabilit relativement leve se conjugue au haut module dYoung pour abaisser le premier
paramtre de rsistance aux chocs thermiques: Ainsi, lalumine rsiste mal aux chocs
thermiques.

2.1.3- Mullite :
La mullite est connue comme tant le constituant le plus commun et le plus important
du systme alumine - silice [Hild 04] [More 97]. Elle est rare dans la nature [Acha 03] [Alip
79] [Boch 01] [Hild 01] [Lapo 86]. Son gisement naturel le plus important se trouve en
Ecosse occidentale (le de Mull), o elle sest forme dans des conditions exceptionnelles, trs
semblables celles demandes pour la production de la mullite artificielle: Hautes
tempratures et pressions relativement basses [Alip 79] [Boch 01]. La synthse de la mullite
comprend les mthodes conventionnelles, le traitement hydrothermal, le procd sol-gel et la
pulvrisation par pyrolyse. La synthse de la mullite partir de la kaolinite par frittage
conventionnel est trs connue [Chen 00-2] [Kim 05] [Yamu 02]. La mullite est largement
utilise comme rfractaire [Choi 02] [Kim 05] [Ledb 98], dans les fours de traitement
thermique ou de cuisson des cramiques ou de fusion des alliages mtalliques [More 97].

La composition chimique de la mullite montre des variations relativement importantes


dans sa teneur en Al2O3 [Alip 79] [Baud 02] [Embl 92] [Hami 02]. Elle est considre comme
un compos non- stoichiometrique Al2 [Al2+2x Si2-2x] O10-x [Ledb 98] [Mait 05] [Take 01]
[Xiao 00]. Le nombre x est compris entre 0.17 et 0.59 et correspond au domaine 69.0 - 84.3 %
en masse dalumine dans le systme Al2O3-SiO2 [Hami 02] [Mait 05] [Take 01] [Xiao 00].
Dans certaines rfrences bibliographiques [Hild 01] [Soro 03], on trouve des facteurs x allant
jusqu 0.9. Les mullites notes 3:2 et 2:1 sont des mullites stoichiometriques quand x prend
respectivement les valeurs 0.25 et 0.4 [Hild 01] [Schr 06] [Xiao 00]. Jusqu ces dernires
annes, la fusion de la mullite nest pas lucide totalement, le point le plus discut tait la
question de savoir si la mullite prsente une fusion congruente ou incongruente [Alip 79]
[Xiao 00]. Dailleurs, les diffrences entre les diffrents diagrammes de phase SiO2-Al2O3
tablis nos jours, rsident dans lexistence ou non dun point de fusion congruent ou
incongruent [Hami 02].
Les dimensions de la maille lmentaire de la mullite sont les suivantes : a= 7.55 ,
b=7.69 et c=2.88 [Hami 02].
La morphologie est variable:
42

- En absence de phase liquide, la mullite est toujours en agrgats irrguliers et jamais


en forme daiguilles [Alip 79].
- En prsence de phases liquides, il se forme soit des agrgats irrguliers [Alip 79],
soit des cristaux aciculaires [Cast 01].
- Lors de la cristallisation partir de bain fondu, on a toujours des cristaux aciculaires.
Ils peuvent, avec de faibles vitesses de refroidissement (mullites fondues techniques) atteindre
des dimensions macroscopiques [Alip 79].

La mullite est attractive dans la technologie des rfractaires et des cramiques de pointe,
non seulement cause du faible cot des matires premires, mais surtout pour ses
caractristiques intressantes [Hami 02] [Ilde 97] [Mait 05] [Tang 02] [Zawr 01]. Elle est
caractrise par :
- Une grande rfractarit (Tf >1830C) [Bouc 05] [Hami 02] [Hami 03].
- Un fluage assez bas [Akse 03] [Choi 02] [Desc 97] [Ohir 96] [More 97].
- Une forte rsistance mcanique chaud [Acha 03] [Arel 02] [Bouc 05] [Ilde 97] [Li 01].
- Une faible conductivit thermique [Acha 03] [Bouc 05] [Hild 04] [Ilde 97] [Kim 05].
- Une bonne stabilit chimique [Akse 02] [Arel 02] [Ilde 97] [More 97] [Tang 02].
- Une faible dilatation thermique (de 5 6 10-6 C-1) [Bouc 05] [Hild 04] [Ilde 97] [Li 01].
- Une rsistance aux chocs thermiques moyenne [Akse 02] [Akse 03] [Choi 02] [Tang 02].
- Une trs grande duret (comprise entre 10 et 15 GPa selon les poudres de dpart et les
conditions dlaboration). Elle diminue de lordre de 30% en passant de la temprature
ambiante 900C [Hami 02].

Le tableau 2.3 donne titre dexemple les proprits usuelles de la mullite alors que le
tableau 2.4 rsume ses proprits en fonction du type de grains [Embl 92] :

Proprit

Observations

Structure du cristal

Orthorhombique

Densit

3.166

Dilatation thermique

Rgulire et rversible

Rfractarit

PCE 39 pour les deux mullites : fondue et fritte

Durabilit chimique

Rsiste aux mtaux fondus, aux scories et aux bains de verre

Tableau 2.3 : Caractristiques usuelles de la mullite [Embl 92].

43

Grains

Grains fondus

Proprit

Porosit apparente: 0.5 %


Impuret mineur: 0.25 % Na
Mullite cristalline: 95.7 %
Cristaux massifs

Grains fritts

Porosit apparente : 2.5 %.


Impurets mineurs : 1.7% K, Fe, Ca, Mg
Phase vitreuse: 11.2 %
Corindon: 7.9%
Mullite cristalline: 80.9%
Rseaux entrecroiss de lattes.

Sphres creuses de mullite

Dimensions : 0.51.5 mm
Densit apparente : 710 kg/m3
Porosit totale : 57%
Composition : similaire la mullite fritte

Tableau 2.4: Quelques proprits des grains de mullite [Embl 92].

La mullite possde un module d'lasticit trs lev. Pour une mullite labore par
frittage naturel partir d'une poudre dont la granulomtrie moyenne est de 2 m, M.
Hamidouche [Hami 92] a mesur un module dlasticit dynamique de 214 GPa. La
dformation lastique est, donc, extrmement limite [Boch 01]. Le coefficient de
Poisson de la mullite est de lordre de 0.28 [Ledb 98].

En gnral, la contrainte la rupture de la mullite en flexion et la temprature


ambiante est comprise entre 200 MPa et 400 MPa alors que sa tnacit varie entre 1.8
et 2.8 MPam [Boch 01].

Le rseau enchevtr des cristaux de mullite trouv dans la mullite fritte donne de
hautes valeurs de rsistance mcaniques. Les cristaux massifs de mullite fondue donne
particulirement une bonne rsistance au fluage haute temprature. Les rfractaires
contenant de la mullite rsistent bien aux chocs thermiques, lcrasement, la

44

corrosion par les scories. Linertie et la stabilit thermique de la mullite font de lui le
matriau le plus souhaitable pour la prparation des moules de fonderie (moulage en
cire perdu) produisant des tolrances serres [Embl 92].

2.2- ARGILES :
Les argiles sont les plus importants minraux exploits industriellement [Bent 98]
[Murr 00]. Elles sont largement utilises dans les diffrents domaines: agriculture,
construction, ingnierie,

mdecine etc. Les applications classiques les plus

importantes sont dans les industries des cramiques, des produits cosmtiques, du papier, des
peintures, des plastiques, des produits pharmaceutiques . etc. [Murr 00] [Saik 03]. Avec
lessor de la recherche scientifique de nouveaux matriaux immergents sont apparus ces
dernires annes [Murr 00].

2.2.1- Structure des minraux argileux:


Les minraux argileux appartiennent au groupe des phyllosilicates (du grec
phullon qui signifie feuille ) [Meun 03]. Les divers types de minraux argileux
rsultent des diffrents agencements des feuillets ttradriques et octadriques (figure 2.6).

Feuillet ttradrique

Feuillet octadrique

Figure 2.6 : Architecture gnrale des principaux types de minraux argileux [Alip 79].

45

Le feuillet lmentaire de type 1:1 (groupe de la kaolinite) est caractris par la


combinaison dun feuillet ttradrique avec une couche octadrique. Le feuillet de type 2 :1
(groupe talc, montmorillonites, micas) est donn par la combinaison dune couche
octadrique place entre deux couches ttradriques [Tomb 06]. Dans le type 2 :1 :1
(chlorites) des units de type 2 :1 sintercale une autre couche octadrique [Alip 79]. Le
tableau 2.5 rassemble les diffrents groupes et sous groupes des phyllosilicates avec leurs
diverses espces chimiques.
La distance sparant deux feuillets 1:1 voisins correspond lpaisseur de lensemble
(couche ttradrique + couche octadrique: thoriquement: 2.11 + 2.15 = 4.26 ) laquelle
sajoute lpaisseur de lespace interfoliaire qui dpend de la longueur des liaisons
hydrognes reliant la couche ttradrique dun feuillet la couche octadrique du feuillet
voisin. La distance inter- feuillets de la kaolinite est proche de 7.15 [Laur 04] [Meun 03].

Type
1 :1

2 :1

Groupe
kaolinite

Talc
Smectite

Vermiculites

Micas

2 :1 :1

Chlorite

Sous-groupe
Kaolinites

Serpentines
Pyrophylite
Talc
Smectites
dioctadriques
Smectites
trioctadriques
Vermiculites
dioctadriques
Vermiculites
trioctadriques
Micas
dioctadriques
Micas
trioctadriques
Chlorite
dioctadriques
Chlorite
trioctadriques

Espce
Dickite
Nacrite
Kaolinite
Mtahalloysite
Halloysite
Antigorite
Pyrophylite
Talc
Montmorillonite

Formules
Al2Si2O5(OH)4
Al2Si2O5(OH)4
Al2Si2O5(OH)4
Al2Si2O5(OH)4
Al2Si2O5(OH)4H2O
Mg3Si2O5(OH)4
Al2Si4O10 (OH)2
Mg3Si4 O10 (OH)2
(Al1.67Mg0.33) Si4O10(OH)2

Saponite

Mg3(Si 3.67Al0.33 O10 (OH)2

Vermiculite
dioctadrique
Vermiculite

(Al, Fe..)2 (Si, Al)4 O10(OH)2


(Mg, Fe)2(Si, Al)4 O10(OH)2

Muscovite

KAl2 (Si3Al)O10(OH)2

Phlogopite

KMg3(Si3Al)O10(OH)2

Sudoite

Al4(Si,Al)4 O10 (OH)8

Espces
diffrentes

(Mg, Fe)6 (Si, Al)4 O10 (OH)8

Tableau 2.5 : Schma de classification des phyllosilicates [Alip 79].

46

2.2.2- Forme des cristaux:


Les cristaux dargile ont des formes trs diffrentes suivant lespce minrale. Pour
une espce donne, les formes changent suivant les conditions de cristallisation: temprature,
composition chimique, pH des solutions et dure de cristallisation. Dune faon gnrale, les
cristaux de smectite sont trs petits (cristallites de moins de 1m) et ont une paisseur trs
faible (quelques nm, cest--dire, ils contiennent seulement quelques feuillets). Les cristaux
de kaolinite sont plus grands que ceux des smectites et ils ont trs souvent la forme des
prismes hexagonaux [Laur 04] [Meun 03], de dimensions variables entre 0,3 et 10 m de
diamtre et 0,05 2 m dpaisseur [Laur 04]. Cette dernire croit jusqu ce quelle prenne
la forme daccordons de plusieurs dizaines de microns (figure 2.7) [Meun 03].

Figure 2.7 : Morphologie des cristaux de kaolinite [Meun 03].

La figure 2.8 montre une micrographie (obtenue par MEB) dagrgats de plusieurs
plaquettes de kaolinite.

Figure 2.8 : Plaquettes et agrgats de kaolinite [Murr 00].

47

Une argile est souvent caractrise par sa surface spcifique. Celle-ci correspond la
somme des surfaces de tous les sites changeables accessibles un ion ou une molcule
donne. La valeur maximale pour un phyllosilicate est gale la somme des surfaces de
toutes les faces de chacun des feuillets lmentaires [Meun 03]. Sur le plan lectrique, les
charges permanentes des phyllosilicates sont dues aux substitutions cationiques dans les
couches ttradriques (Si4+ par Al3+) ou les couches octadriques (R3+ par R2+). Ainsi, les
cristaux des phyllosilicates se comportent du point de vue lectrique comme des
condensateurs plans.

2.2.3- Origine des argiles:


2.2.3.1- Argiles dorigine primaire :
Elles sont produites par laltration de minraux (gnralement des feldspath, rests en
place) et contenant donc peu dimpurets, peu deau et parties de la roche mre non altres
[Alip 79].

2.2.3.2- Argiles dorigine secondaire :


Leurs dpts se sont forms loin du lieu daltration de la roche mre, par transport
naturel (fleuves, vent). Dans ce cas les impurets sont plus nombreuses et les roches
formes par sdimentation peuvent contenir diffrents types de minraux: kaolinites, micas,
illites, muscovites, quartz, chlorites, pyrites, sidrites (Fe CO3), limonites (Fe2O3.H2O),
composs organiques etc. Selon la nature des impurets, les argiles prsentent des
couleurs allant du gris bleutre au rouge [Alip 79]. Les argiles du mme dpt peuvent se
diffrencier par leurs proprits [Timo 02].

2.3- KAOLIN:
Le terme kaolin a t utilis, pour longtemps, pour dsigner largile chinoise extraite
du village Kauling [Chen 97]. Actuellement, le terme kaolin dsigne les minraux ayant
une composition en kaolinite (Al2Si2O5(OH)4) suprieure 50% [Andr 06]. Ils peuvent tre
diffrents selon les conditions gologiques de leur formation, leurs compositions
minralogiques moyennes et leurs proprits physiques et chimiques [Murr 00]. Selon
Murray et Keller [Murr 00], il existe une multitude de kaolins, ce qui ncessite leur
caractrisation convenable pour dterminer de faon rationnelle lutilisation approprie de
chacun deux [Murr 00]. Les gisements les plus importants et exploits dans le monde sont en
Angleterre et en Gorgie et Caroline (Etats-Unis) et en Amazonie (Brsil) [Murr 00].
48

Le kaolin est souvent blanchtre. La prsence dimpurets, particulirement base de


fer ou de titane, donne au kaolin une certaine coloration. Gnralement, le kaolin naturel brut
contient dautres impurets telles que le quartz, feldspath [Laur 04] [Saik 03]. Le kaolin
prsente une grande surface spcifique (comprise entre 10 et 100 m2/g) et une masse
volumique denviron 2,6 g/cm3 [Laur 04].
Le kaolin est largement utilis dans la fabrication des ustensiles en porcelaine, des
isolants lectriques, des sanitaires et des matriaux rfractaires [Ants 01] [Ogac 05]. Lusage
du kaolin dans lindustrie des rfractaires provient du fait quil prsente lavantage dtre trs
peu onreux et disponible en gisements facilement exploitables [Koll 02] [Saad 93]. Le kaolin
calcin est utilis dans la formulation de ces matriaux pour rduire le rtrcissement et
augmenter la rfractarit [Murr 00].

2.4- KAOLINITE:
Les espces chimiques types qui prsentent un intrt pour les rfractaires sont
reprsentes par la kaolinite qui est llment fondamental de la plupart des argiles employes
dans lindustrie cramique [Alip 79] [Boch 01] [Ogac 05]. Les feuillets lmentaires sont
constitus par lassociation dune couche octadrique daluminium sous-jacente une couche
hxagonale de ttradres de silicium. Les sommets des octadres qui ne sont pas relis aux
ttradres de silicium sont occups par des ions hydroxyles OH- [Alip 79]. La structure de la
kaolinite, Si2Al2O5 (OH)4 ou encore Al2O3.2SiO2.2H2O est reprsente sur la figure 2.9.
Gnralement, la kaolinite est associe lhalloysite. Celle-ci se distingue par la
prsence de molcules deau en position inter- foliaire et par sa proprit de former des
feuillets enrouls sur eux-mmes [Meun 03].

Figure 2.9: Structure de la kaolinite.

49

2.5- TRANSFORMATION DE LA KAOLINITE:


Durant la cuisson de la kaolinite, on assiste un enchanement de transformations
structurales et microstructurales, souvent complexes. Les squences de transformation ont t
largement tudies. De nombreux schmas de transformation, suggrant la composition
chimique et la structure des phases intermdiaires et finales, ont t proposs. Ces schmas
montrent des diffrences, parfois mme normes, surtout pour les hautes tempratures. Les
causes principales de ces diffrences sont attribues :
- Lorigine de la kaolinite tudie (degr de cristallinit, ).
- La granularit de la kaolinite.
- La teneur en impurets.
- Les techniques exprimentales utilises, leurs sensibilits et les conditions opratoires (taille
de lchantillon, vitesse de chauffe ou de refroidissement, )
Lautre cause probable, des diffrences constates, provient de la difficult de mettre
en vidence les phases nouvellement formes cause de leurs faibles tailles et de leur faible
cristallinit.

En gnral, lors de la cuisson de la kaolinite, on peut constater les phnomnes


suivants:

1- Dgagement de leau adsorbe au-dessus de 100C: La courbe de lanalyse thermique


diffrentielle (ATD), de la figure 2.10, rvle un phnomne endothermique 120C [Chak
03]. Les courbes danalyse thermogravimtrique (ATG) de la figure 2.11, montrent aussi une
faible perte de masse. Ces deux phnomnes suggrent la libration de leau adsorbe ou leau
de surface (hygroscopique). Cela ne cause aucun changement dans la chimie ou la structure de
la kaolinite [Chen 04] [Joue 01].

2- Deshydroxylation: La dcomposition de la kaolinite en mtakaolinite a lieu entre 400C et


630C. La dshydroxylation naura pas lieu brusquement car cest une raction active
thermiquement et fonction du temps et de la temprature [Brin 59-2]. Cette constatation est
prouve par lATD de la figure 2.10 o on peut voir le deuxime phnomne endothermique
qui dbute vers 400C et prend son maximum environ 540C. Les rsultas de lATG
prsentent aussi une perte en masse marque cette temprature (figure 2.11). Le dpart de
leau de structure se poursuit aprs mais trs faiblement jusqu environ 920C. Les travaux
de Brindley et Nakahira [Brin 59-1] [Brin 59-2], ont montr que la premire difficult
50

rencontre dans la comprhension de cette tape de transformation est la non cristallinit de la


mtakaolinite rsultant. Les spectres DRX ne prsentent pas de pics distincts [Gono 01] [Lee
99] mais les spectres de diffraction lectronique mettent en vidence une certaine cristallinit
[Chak 03] [Lee 99].
La dshydroxylation peut troubler les feuillets octadriques Al (O,OH) 6, mais elle na
pas deffet important sur les feuillets ttradriques SiO4. Il est suppos que les hydroxyles
externes sont plus exposs lenvironnement actif que les hydroxyles internes. Pour cette
raison, les hydroxyles externes des couches octadriques seront plus facilement limins par
chauffage. Les hydroxyles restants peuvent jouer un rle important en maintenant la structure
tout entire avec les feuillets ttradriques SiO4 [Chen 04] [Lee 99]. Plusieurs chercheurs ont
montr par FTIR et NMR (spectromtrie de rsonance magntique nuclaire ltat solide
29

Si et

27

Al) qu peu prs 10% des groupes hydroxyles demeurent rsiduels dans la

mtakaolinite aprs ce deuxime phnomne endothermique [Brow 85] [Joue 01] [Lee 99].

Figure 2.10: Trac de lATD de la kaolinite de Rajmohol [Chak 03].

La deshydroxylation est influence par diffrents facteurs, tel que la taille des
particules, le degr de cristallinit et de puret de la kaolinite de dpart, latmosphre
ambiante, la vitesse de chauffage, la teneur en impurets, .. [Davi 85].

51

Figure 2.11: Courbes thermogravimtriques de trois diffrents kaolins [Joue 01].

3- Formation de la phase spinelle : Dans le langage scientifique courant, le terme spinelle


dsigne le compos MgAl2O4. En partant de lcriture Mg2+Al23+O4, Mg2+ peut tre remplac
par dautres cations divalents comme Fe2+, Mn2+ ou Zn2+, et Al3+ peut tre remplac par
dautres cations trivalents comme Fe3+ ou Cr3+. Donc, il peut scrire sous la forme AB2O4
[Brin 59-3] [Simo 00]. Dans le spinelle normal, les atomes A occupent les sites ttradriques
et les atomes B les sites octadriques. Le spinelle inverse est crit B(AB)O4 pour indiquer que
les ions B occupent les sites ttradriques, alors que les ions (AB) occupent les sites
octadriques [Brin 59-3]. Le terme spinelle a t ensuite tendu une large gamme de
composs qui peuvent scrire AB2X4 o les lments A et B sont des mtaux. Le spinelle
MgAl2O4 prsente la plus haute rfractarit (Tf= 2105C) [Simo 00] [Boch 01].
A cot des spinelles II-III, que nous venons de considrer, la structure spinelle peut
sadapter des cations avec dautres degrs doxydation nominaux: les spinelles II-IV,
comme Mg2SiO4, les spinelle I-VI, comme Na2WO4 et les spinelles I-II, comme K2Zn(CN)4.
Lalumine gamma a une structure spinelle lacunaire: Les ions daluminium sont tous
trivalents, mais lquilibre lectrique est respect en considrant quune entit bivalente M2+
correspond 2/3 Al3+ plus 1/3 VAlX (Notation de Krger des dfauts ponctuels), o VAlX
dsigne une lacune constitutionnelle, dont la charge effective par rapport loccupation
normale du site est nulle.

52

Parmi les spinelles les plus connus, on peut citer la magntite Fe3O4, que lon peut aussi crire
FeO.Fe2O3, et qui est aussi appele ferrite (au masculin, la diffrence de la ferrite qui est la
forme cubique centre du fer) [Boch 01].
La phase spinelle apparat au cours du chauffage du kaolin environ 920C [Brin 593] [Chen 04] [Lee 99] et persiste jusqu 1100C [Brin 59-3] ou 1150C [Chen 04] [Lee 99]
(suivant la kaolinite utilise et le traitement particuliers suivi [Brin 59-3]). Daprs les
rsultats de Lee [Lee 99], cette phase ne se forme pas simultanment avec la mullite tel quil a
t suppos avant, mais prend naissance avant la phase mullite, avant le premier pic
exothermique environ 980C. Il semble que la phase spinelle soit forme par une
transformation topotactique de la mtakaolinite avant sa dcomposition, cause de lexistence
concomitante de la phase spinelle et de la mtakaolinite 920C [Lee 99]. Le spinelle form
prsente une orientation prfre, en relation avec celle de la kaolinite originaire [Chen 02]
[Lee 99]. Selon Lee [Lee 99], ce spinelle ne prsente pas la forme cubique tel que suppos
antrieurement [Brin 59-2].
La nature de la phase spinelle qui est espre tre la phase Al-Si ou -Al2O3, tait
trs difficile dterminer du fait de la taille petite des cristaux et de la faible cristallinit.
Certains travaux identifient cette phase comme tant de -Al2O3 (Al8 Al13.5 2.5 O32) [Hugh
79] [Mait 05], dautres et se basant sur le principe de continuit des transformations la
considre comme spinelle contenant du Si de composition 2Al2O3.3SiO2 c'est--dire (Si8
Al10.67 5.33 O32) [Brow 85], : lacune. Dautres chercheurs

proposent la formule

3Al2O3.2SiO2 c'est--dire (Si4.92 Al3.08 Al11.69 4.31 O32) ou 2Al2O3.SiO2 (Si4 Al4 Al12 4 O32)
[Mait 05]. Rcemment un nouveau concept de remplacement progressif de lAl par le Si dans
la phase spinelle a t propose [Lee 99].

4- Formation de la mullite : Leffondrement graduel de la mtakaolinite, partir denviron


940C, favorise la formation de cristaux nanomtriques de mullite, en plus de la formation de
la silice amorphe libre [Lee 99]. Il a t montr que lorientation des cristaux de mullite est
alatoire [Lee 99], contredisant ainsi les rsultats de certains chercheurs qui suggrent une
relation cristallographique avec la mtakaolinite ou la phase spinelle [Brin 59-3] [Chen 04].
La phase spinelle dj produite persiste avec la mullite et la mtakaolinite qui nest pas
transforme.
Au dbut, la taille de la mullite est petite (moins de 10nm). Ensuite, elle augmente
brusquement partir de 1200C. La croissance de la mullite est acclre par le processus de
nuclation instantane et la diffusion petite distance [Chen 04]. Sa quantit croit avec la
53

temprature [Chen 00-2] [Chen 04], comme cela est montr sur les spectres de diffraction des
rayons X de la figure 2.12. Plusieurs chercheurs admettent quau dbut, la mullite est riche en
alumine (mullite 2/1) et se transforme graduellement, avec llvation de la temprature, vers
la forme la plus stable (mullite 3/2) [Brow 85] [Chen 02] [Lee 99].
Certaines tudes, relatives la transformation kaolinite-mullite, montrent que les
minralisateurs peuvent rduire considrablement la temprature de formation de la mullite
[Yamu 02]. Il a t stipul que la formation de la mullite des tempratures moindres est
possible en prsence de Fe2+ [Hugh 79]. N. S. Soro [Soro 03] a confirm quune plus grande
quantit de mullite est obtenue et quau-dessus de 1300C, la croissance des grains est plus
favorable. Baudin et Villar [Ribe 05] ont montr que la prsence de 0.28 % en masse de
(Na2O + K2O + CaO), comme principales impurets, favorise un dveloppement
microstructural qui comprend trois tapes essentielles : Dissolution des grains de mullite,
formation dune phase liquide et la croissance des grains de mullite partir de la phase
liquide.

Figure 2.12 : Spectres de DRX pour (a) un kaolin brut et des chantillons fritts : (b)
950C, (c) 1000C, (d) 1050C pour 24 h et (e) 1300C pour 30min (k : kaolinite, q : quartz,
i : mica, s : spinelle Al-Si et m : mullite) [Chen 04].

La morphologie de la mullite dveloppe volue avec la temprature [Chen 02]. La


figure 2.13 montre que le facteur daspect augmente de faon monotone avec la temprature
et atteint la valeur 10 aprs un frittage 1600C.

54

Figure 2.13: Largeur, longueur et facteur daspect des grains de mullite en fonction de la
temprature de chauffage, le temps de maintien est 1h [Chen 02].

5- Raction Exothermique 980C: Plusieurs recherches ont attribus la raction


exothermique aux alentours de 980C (figure 2.10) la formation dun ou de plusieurs types
de phases spinelles, de la phase amorphe et/ou de la mullite [Chen 00-2] [Gono 01] [Hugh 79]
[Soro 03]. Il a t mentionn que la phase spinelle et la mullite commencent leurs formations
des tempratures infrieures 980C [Lee 99]. La nuclation graduelle de la mullite et la
sgrgation accentue de la silice amorphe semble tre la principale cause de lapparition de
ce phnomne exothermique cette temprature [Lee 99].
Les phases prsentes cette temprature ont t estimes quantitativement par A. K.
Chakraborty [Chak 03]:
980C
Mtakaolinite

1- Phase spinelle Al-Si (20-30%).


2- Mullite (faiblement cristalline, traces).

2.1

3- Phase aluminosilicate (amorphe, 30-40%)


4-SiO2 (amorphe, 36%).
La prsence de certains minraux,

dans le kaolin, affecte cet vnement

exothermique. Le Fe2+, par exemple, diminue la temprature dapparition de ce phnomne


alors que le Fe3+ a peu ou pas deffet sur la temprature et lintensit du pic [Hugh 79]. Le
degr de cristallinit et de puret de la kaolinite de dpart semble aussi tre dterminant dans
cette tape de transformation. Une kaolinite parfaitement cristalline favorise la formation de la
mullite plus que le spinelle. Des impurets de MgO favorisent la formation du spinelle, alors
que CaO favorise la formation de la mullite [Hugh 79] [Okad 86].
55

6- Dcomposition de la phase spinelle et cristallisation de la silice:


La dcomposition complte de la phase spinelle par sparation des feuillets,
ttradriques (Si) et octadriques (Al), sachve aux environs de 1200C. Cela dclenche la
cristallisation de la cristobalite partir de la silice amorphe, et le dveloppement considrable
des cristaux de mullite [Lee 99].

7- Croissance de la mullite: A. K. Chakraborty [Chak 03] a effectu une analyse


thermodiffrentielle de la kaolinite prcalcine 1000C et a observ un large phnomne
exothermique entre 1000 et 1400C (figure 2.14). Il la attribu au phnomne de
mullitisation, o la mullite qui a dj commenc sa croissance par nuclation dans la phase
aluminosilicate amorphe montre un maximum de cristallisation 1160C. Le phnomne
observ 1240C correspond la transformation polymorphique du spinelle ou sa raction
avec la silice pour donner plus de mullite [Chak 03].
~1250C
1- -Al2O3 ou Spinelle Al-Si (SiO2=10%wt.) + SiO2 (A)
2me exotherme

o-mullite

2.2

(Orthorhombique)

~1240C-1260C
2- 3Al2O3.2SiO2
Spinelle cubique Al-Si (25-30%wt)

3Al2O3.2SiO2
2me exotherme

Mullite orthorhombique

Figure 2.14 : ATD dun kaolin prcalcin 1000C [Chak 03].

56

2.3

8- Amorphisation de la cristobalite: La dernire tape de transformation semble tre la


vitrification de la cristobalite [Chen 00-2] [Dubo 95] [Gono 01]. Cette vitrification est
justifie par llargissement graduel de la base des pics des spectres de la diffraction des
rayons X avec une diminution progressive des intensits et enfin une disparition totale des
pics. Cette transformation se produit une temprature gnralement suprieure ou gale
1400C [Dubo 95] [Gono 01] [Koll 07-1] selon le kaolin tudi [Dubo 95].

La prsence, dans le kaolin de dpart, de certains fondants tel que CaO, K2O favorise
la vitrification de la cristobalite des tempratures moindres [Yamu 02].

Les travaux

effectus par A. Yamuna [Yamu 02] montrent que lajout de Na2CO3 et K2CO3 et CaCO3
influencent fortement la transformation de la kaolinite. Les carbonates Na2CO3 et CaCO3
donnent lieu la formation de la mullite et de la cristobalite alors que K2CO3 conduit la
formation de la mullite et une phase vitreuse (voir spectres DRX de la figure 2.15). Lajout de
CaCO3 donne naissance des cristaux aciculaires de mullite.

95% kaolinite + 5% CaCO3

95% kaolinite + 5% Na2CO3


95% kaolinite + 5% K2CO3

100% kaolinite

Figure 2.15 : Spectres de DRX dchantillons base de kaolin fritts 1350C,


C : cristobalite, M : mullite [Yamu 02].

57

Chapitre 3.
Comportement thermomcanique des rfractaires

58

3.1- INTRODUCTION:
Limportance de la connaissance des proprits thermomcaniques des produits
rfractaires provient du fait que durant leur utilisation, ils sont exposs des contraintes
mcaniques reprsentes par lexpansion thermique et le poids des quipements et des
matriaux quils supportent [Macg 93] [Scha 93]. Habituellement, les contraintes thermiques
temporaires en compression causes par la dilatation sont comprises entre 3.45 et 20.7 MPa,
alors que les contraintes de compression causes par le poids des structures supportes sont
entre 0.17 et 1.38 MPa [Macg 93].
Gnralement, l'volution des proprits mcaniques des rfractaires base d'argiles
est troitement lie la variation des paramtres structuraux et microstructuraux. Ces
paramtres, tels que la nature des phases cristallines ou amorphes, la taille et la forme des
grains, le taux de porosit,etc, sont fonction de la composition minralogique des matires
de dpart, et des conditions d'laboration (mise en forme et cycle thermique impos,
atmosphre et dure de cuisson) [Saad 94].

3.2- RESISTANCE MECANIQUE :


Depuis longtemps, la rsistance mcanique tait utilise essentiellement dans
lindustrie des rfractaires comme un moyen de contrle de qualit. Les prouvettes utilises
sont des barreaux section rectangulaire (ou carre, ou circulaire) dcoups partir dune
brique [Brad 93]. Lchantillon est test dans un essai de compression (test dcrasement), par
chargement le long de son axe ou dans un essai de traction indirecte (essai brsilien), pour la
forme cylindrique, par chargement le long de son diamtre. Les valeurs de la rsistance dans
un essai Brsilien sont infrieures celles mesures en flexion qui sont leurs tour beaucoup
moins importantes celles mesures en compression [Brad 93] [Scha 93]. Dans les
rfractaires, les agrgats (grosseur de quelques mm) servent de concentrateurs de contraintes
plus que les fissures prexistantes ce qui conduit des rsistances relativement faibles
(infrieure 30 MPa) [Brad 93].
La rsistance mcanique est fortement influence par la porosit [Carn 92] [Cutl 57]
[Doye 03] [Dutt 88] [Jast 87] [King 02]. Son volution en fonction de la porosit est de la
forme:

= 0 .e ( aP )

3.1

59

0: Rsistance zro porosit.


P : Porosit.
a : Constante empirique.
Gnralement, la constante (a) est comprise entre 3 et 4 [Carn 92].

Durant lutilisation, les rfractaires sont exposs des conditions thermomcaniques


extrmement svres reprsentes par des tempratures leves combines des sollicitations
mcaniques constantes ou rptes [Mars 00]. Ainsi, les diffrents essais appliquer sur les
rfractaires doivent simuler ces conditions.

3.3- COURBES CONTRAINTE-DEFORMATION A HAUTE TEMPERATURE:


La caractrisation mcanique des rfractaires haute temprature est dune grande
importance [Lee 00]. A des tempratures modres et pour de faibles niveaux de contraintes,
une lgre concavit montante est souvent observe au dbut des courbes contraintedformation. Cette concavit, souvent nglige, est due la prsence au sein du matriau de
diverses inclusions diffrents modules dlasticit et qui vont mener une redistribution des
contraintes internes et des dformations [Carn 92]. La figure 3.1 montre les courbes
contrainte-dformation en compression statique dun rfractaire argileux (composition
chimique suivante: SiO2 : 52.9% ; Al2O3 : 42.0%; TiO2 : 2.4% ; Fe2O3 : 1.0% ; CaO : 0.2%;
MgO: 0.3%; Na2O+K2O+Li2O: 1.2%). Sa masse volumique est comprise entre 2.3 et 2.37
g/cm3 et sa porosit apparente entre 10% et 13% [Scha 93]. Ce rfractaire montre un
comportement lastique jusqu 816 C. Au-del, il commence prsenter de la plasticit. Sur
la figure 3.2, la brique 70% alumine montre une plus grande rigidit que la brique argileuse
(figure 3.1), pour toutes les tempratures [Scha 93].
Leffet de la vitesse de chargement, sur la rsistance mcanique des rfractaires, est
identique celui de la plupart des autres matriaux. De fortes rsistances mcaniques sont
enregistres pour des chargements rapides (Figure 3.3). Ce comportement est du leffet de la
propagation lente des fissures sur la rsistance mcanique. La rsistance mcanique des
rfractaires prsente un maximum aux tempratures intermdiaires (T2) [Brad 93] [Koll 07-2]
[Koll 07-3]. Les dolomies ont un maximum de rsistance entre 400C et 800C, les
aluminosilicates entre 800C et 1200C, alors que les rfractaires de magnsie et de chromemagnsie prsentent gnralement un maximum de rsistance au-dessus de 1200C [Brad
93].

60

70
60
260C
538C

Contrainte (MPa)

50

22C
982C

40
30

816C

20
1149C

10
0
0

10

12

Dformation x 1000

Figure 3.1: Contraintedformation dune brique dargile rfractaire sous lessai de


compression [Scha 93].

30
816C

Contrainte (MPa)

25

22C

1093C

20

15

10
1204C

0
0

Dformation x 1000

Figure 3.2: Contrainte dformation dune brique 70% alumine sous lessai de compression
[Scha 93].
61

Log (rsistance mcanique)

T2
T1
T0
T3
T4

Log (vitesse de chargement)


Figure 3.3: Dpendance de la rsistance des rfractaires en fonction de la vitesse de
chargement et de la temprature (lordre de croissance des tempratures : T0 T4) [Brad 93].

3.4- PROPRIETES ELASTIQUES:


Les proprits lastiques sont reprsentes par les trois modules techniques : Le
module dYoung E, le module de cisaillement G et le coefficient de Poisson . Ces trois
modules sont lis par la relation suivante [Brad 93]:

G=

E
2(1 + )

3.2

La mesure du module dlasticit seffectue par la mthode quasi-statique utilisant la


courbe contrainte - dformation, la technique de la vitesse de propagation du son ou lessai
dynamique consistant en la mesure de la frquence de rsonance [Lata 05].
Depuis longtemps, lessai de flexion 3 (ou 4) points tait appliqu pour la
dtermination du module dlasticit des produits rfractaires [Brad 93] [Lata 05]. La nature
statique ou quasi statique de lessai favorise de nombreuses contributions non lastiques la
flche (dformation) [Late 05]. Ces processus qui comprennent essentiellement la propagation
lente des fissures et le fluage (sous haute temprature), mnent la surestimation de la flche,
et donc une sous-estimation du module dlasticit. Les deux autres techniques dynamiques
(vitesse du son et la frquence de rsonance) sont les trs utilises ces dernires dcennies.
Labsorption des ondes ultrasonores dans les rfractaires est parfois importante cause de la
prsence des joints de grains, des microfissures internes et dun taux lev de porosit. Pour

62

ces raisons, la technique de la vitesse du son est mieux adapte aux matriaux denses et
structure fine [Brad 93] [Carn 92].
La mthode dynamique de rsonance est base sur le fait que chaque matriau
prsente une frquence de rsonance caractristique. A travers la mesure de cette frquence, la
densit et les dimensions de lchantillon, le module dlasticit peut tre calcul [Late 05].
Une cramique dalumine compltement dense a un module dYoung statique de
lordre de 400 GPa, alors que celui des diffrents rfractaires de la classe 70% dalumine
varie de 10 80 GPa [Brad 93]. La figure 3.4 montre lvolution, en fonction de la
temprature, du module lastique dune brique 70% dalumine mesur par diffrentes
mthodes. Il est vident que le module dynamique est beaucoup plus grand que le module
statique. Cela est d au fait que dans le premier cas le niveau des charges appliques durant
lexcitation est faible. Cet tat est comparable des faibles charges dans un essai mcanique
o la tangente de la courbe contrainte-dformation exprimant le module lastique est plus
grande [Scha 93].

Figure 3.4 : Comparaison des modules dlasticit dune brique 70% Alumine [Scha 93].

Le module lastique des rfractaires est une combinaison extrmement complexe de


plusieurs facteurs. En fait, les rfractaires sont dhabitude constitus de plusieurs phases
cristallines et de phases vitreuses avec la prsence de pores et microfissures [Brad 93].
- Leffet de la porosit sur le module dlasticit E des cramiques a t tudi, plusieurs
relations ont t proposes [Brad 93] [Dutt 88] [Kov 99]. La plus connue est la suivante:

E = E 0 .e ( aP )

3.3

O E0 est le module zro porosit et P la porosit, la constante a est comprise


entre 2 et 3 [Carn 92].
63

- Leffet des microfissures sur le module dlasticit est beaucoup plus complexe. Une
quation typique de leur effet sur le module dYoung est donne par la relation :

E=

E0
1 + 16(1 2 ) Nc 3 / 3

[ (

) ]

3.4

O E0 est le module dYoung en labsence de microfissures (matriaux sain) et N se rfre au


nombre de microfissures de dimension c par unit de volume.
Lquation 3.4 montre que des fissures plus grandes ou une densit plus grande de
fissures contribue la diminution des valeurs du module dlasticit [Brad 93].
Le module dlasticit est en relation troite avec la rsistance mcanique. La tendance
typique, pour un rfractaire, est souvent linaire tel quillustre sur la figure 3.5. Avec
laugmentation de la temprature, les modules E et G de la plupart des rfractaires diminuent
linairement (figure 3.6). Certains matriaux rfractaires font exception de ce comportement
du module lastique en temprature [Carn 92] [Koll 07-2] [Koll 07-3] [Scha 93]. Par exemple,
dans un matriau fortement fissur, les microfissures ont tendance se fermer avec
laugmentation de la temprature et on assiste, ainsi, une augmentation modeste du module
dlasticit [Brad 93] [Koll 07-3] [Lata 05]. Leffet des microfissures et de la porosit sur le
coefficient de Poisson est peu tudi. Dune faon gnrale, les rfractaires ont des
coefficients de Poisson compris entre 0.05 et 0.2. Cette dernire valeur est caractristique des

Rsistance mcanique

produits faonns (briques cuites) [Brad 93].

Module dlasticit
Figure 3.5: Relation schmatique entre la rsistance mcanique et le module dlasticit dun
certains nombre de rfractaires [Brad 93].

64

Module dlasticit

Module dYoung

Module de cisaillement

Temprature
Figure 3.6: Evolution typique des modules dlasticit en temprature [Brad 93].

3.5- CRITERES DE CHOIX DUN REFRACTAIRE:


Selon C. A. Schacht [Scha 93], les rfractaires sont soumis essentiellement des
dformations imposes et la contrainte la rupture ne doit pas tre le seul critre de choix
dun produit. Sur la figure 3.7, qui dcrit les comportements possibles (contraintedformation) des matriaux rfractaires, on note que le matriau (A) prsente une rsistance
meilleure que le rfractaire (B). Cependant, si les deux rfractaires sont identiquement
dforms un niveau de dformation eub, le rfractaire (A) se rompe alors que celui faible
rsistance (B) ne se rompe pas. Le rfractaire (C) prsente une meilleure rsistance
lcrasement et une meilleure dformation lcrasement par rapport aux rfractaires (A) et
(B).

Figure 3.7 : Comparaison des contraintes et des dformations extrmes de trois diffrents
rfractaires [Scha 93].
65

3.6- FLUAGE:
La dformation et le comportement la rupture des cramiques des tempratures trs
leves sont gouverns par les effets du fluage [Baku 00-1] [Munz 01]. Au 19me sicle,
plusieurs accidents inexplicables ont tmoign la rupture de certains matriaux des niveaux
de contraintes sous-critiques. Par la suite, ces accidents ont t attribus au comportement
inlastique se produisant certains niveaux de temprature (suprieure 0.3 de la temprature
de fusion Tf) [Munz 01]. Il a t dmontr exprimentalement qu une charge constante la
dformation augmente, ce phnomne est appel fluage [Alte 03].
Le besoin dutilisation, en temprature, des cramiques dans des applications
structurales a entran un dveloppement rapide dans les tudes exprimentales du fluage
[Cann 83].

3.6.1- Dformation en fluage:


Un chantillon charg avec une contrainte de traction , haute temprature, subit une
dformation dpendante du temps. Aprs une dformation lastique (0 =

el

= /E), la

vitesse de dformation ou de fluage ( = d / dt), diminue dune manire monotone avec le


temps (stade I). Ensuite, la vitesse de fluage atteint un palier dans le stade II. Dans le stade III,
une acclration du fluage a lieu menant la rupture de lchantillon. La rgion I est appele
zone du fluage primaire, la rgion II zone du fluage secondaire ou stationnaire et la rgion III
zone du fluage tertiaire [Alte 03] [Anto Te] [Garo 70] [Gree 98] [Munz 01]. Sur la figure 3.8,
est schmatise la variation de la dformation de fluage en fonction du temps et la variation
de la vitesse de fluage en fonction du temps et de la dformation.

Figure 3.8 : Formes typiques des courbes de fluage [Munz 01].

66

Lors du fluage, la dformation totale est la contribution de diffrentes dformations


lmentaires: dformation lastique el, dformation de fluage primaire p, dformation de
fluage secondaire s, dformation de fluage tertiaire t (figure 3.9) [Alte 03] [Garo 70] [Gree
98] [Munz 01].

Figure 3.9 : Sparation de la dformation totale [Munz 01].

Sous de faibles contraintes ou de basses tempratures, le troisime stade nest


gnralement pas atteint. Alors que sous des contraintes leves, ou des tempratures
leves le deuxime stade peut tre remplac par un point dinflexion [Fant 00]. Dans certains
cas, la rupture se produit dans le premier stade par croissance sous-critique des fissures. Dans
tel cas, lanalyse des rsultats se base sur lutilisation du minimum de vitesse de fluage la
place de la vitesse du stade stationnaire non achev [Munz 01].

3.6.2- Fluage secondaire:


Le premier stade de fluage est dune dure relativement trs courte alors quau dernier
succde peu aprs la rupture. Dhabitude, cest le second stade qui prsente un intrt pratique
pour lanalyse des rsultats de fluage [Fant 00] [Hami 02][Rhan 97].
Suite la forme linaire du deuxime domaine, la relation entre la dformation s et le temps t
est de la forme [Munz 01]:

67

s = s .t

3.5

s : Vitesse de dformation.
La vitesse de fluage stationnaire s peut tre dcrite par la loi gnrale suivante [Cher 89]
[Chok 86] [Hami 02] [Scha 04]:

).D 0( b ) ( ) .exp(Q / RT)


's =( AGb
KT
d G
m

3.6

A : Constante sans dimensions.


G : Module de cisaillement.
b : Vecteur de Burgers.
K : Constante de Boltzman.
T : Temprature absolue.
D0 : Facteur de frquence.
Q : Energie dactivation en fluage.
R : Constante des gaz parfaits.
d : Taille des grains.
m : Exposant de la taille des grains.
: Contrainte applique.
n : Exposant de contrainte.

La modlisation des mcanismes de fluage a conduit la prdiction de lexposant de


contrainte n. Pour les mcanismes des dislocations (cas des mtaux) des valeurs entre 3 et 6
sont attendues. Pour le fluage diffusion ou lcoulement visqueux de la phase vitreuse,
lexposant n=1 est espr. Si le glissement aux joints de grains est accompagn par la
cavitation des joints de grains, n=2 est attendu [Munz 01]. Des travaux sur les rfractaires du
systme Al2O3-SiO2 ont montr que le facteur n est compris entre 1 et 1.4 et peut atteindre la
valeur n= 2 [Cann 83].

3.6.3- Mcanismes de fluage :


Les mcanismes, contribuant au fluage des cramiques, sont essentiellement: la
diffusion [Cann 88] [Fant 00] [Muto 98], le glissement aux joints de grains [Blan 98-] [Blan
98-2] [Fant 00], la cavitation et la microfissuration [Bald 98] [Chan 93] [Chen 00-1] [Fant 00]

68

[Gros 91]. La nuclation, la croissance et la coalescence des cavits mnent la formation de


fissures qui engendrent la rupture du matriau [Blan 98-1] [Blan 98-2].
Gnralement, plusieurs mcanismes agissent simultanment ou successivement lors du
fluage [Fant 00].

3.6.4- Influence de lendommagement sur le fluage:


Le processus de cavitation et de formation des fissures contribue la dformation
totale [Cher 95] [Hass 83] [Muto 98] et fait augmenter lexposant de contrainte n [Fant 00].
La contribution peut tre soit par transfert des contraintes locales partir de la fissure ou la
cavit vers la matire voisine (fluage soutenu par fissuration), soit par fluage dit lastique d
la diminution de la rigidit lors de la croissance de la fissure [Dona 92] [Hass 83]. Ce dernier
mcanisme est sans effet important surtout aux tempratures leves (quelques pourcents)
[Dona 92] [Hass 83]. Le premier mcanisme est trs important car il peut accrotre la vitesse
de dformation avec un facteur de 2 4.
Dans le cas dun matriau fissur, la vitesse de fluage peut tre dcrite avec la relation
suivante [Hass 83]:

s' = ' (1 + 4 N .a 3 .n1 / 2 )

3.7

O (N) reprsente le nombre de fissures par unit de surface, (a) le rayon des fissures et (') la
vitesse de fluage du matriau sans fissure.
La cavitation peut augmenter lnergie dactivation [Hass 83] et rendre la vitesse de
fluage dpendante du temps [Fant 00].

3.6.5- Effet de la nature du chargement (traction, compression) sur le fluage :


Gnralement, les mcanismes de dformation soprent de faon indpendante de la
nature des contraintes sauf pour la cavitation et les mcanismes douverture des fissures [Cohr
84]. Plusieurs tudes de fluage des cramiques contenant une phase vitreuse ont rvl que la
cavitation intense est une caractristique du fluage en tension. En compression, le nombre de
cavits est moindre [Chua 88] [Ferb 90] [Lofa 97]. Ainsi, sous le mme niveau de contraintes,
les dformations totales et les vitesses de fluage secondaire sont plus importantes en tension
quen compression [Cohr 84] [Fett 92] [Lofa 97] [Talt 78]. La diffrence de lampleur de la
cavitation est suppose comme tant la source de lasymtrie du comportement en fluage

69

entre la compression et la tension [Chen 90] [Chua 88] [Cohr 84] [Lofa 97]. Cet effet est
fortement prononc dans la rgion du fluage secondaire, par consquent, lexposant de
contrainte n est diffrent [Munz 01]. M. K.Ferber [Ferb 90] a trouv des facteurs n gaux
5.6; 1.7 et 6.5 respectivement en traction, compression et flexion (4points) dans le cas du
fluage dune alumine contenant 4% de SiO2.

3.6.6- Fluage et dure de vie:


Il a t constat que le temps avant la rupture Tr est inversement proportionnel la
vitesse de fluage secondaire [Caba 94] [Garo 70]. Pour les cramiques, une fonction
puissance a t suggre [Garo 70]:

Tr = C . s' p

3.8

O p et C sont des constantes pour un matriau donn, p est souvent suprieure lunit.

3.6.7- Essais de fluage :


Ltude exprimentale du fluage est effectue souvent par des essais de traction, de
compression ou de flexion [Ferb 90]. Dans le cas des cramiques, les essais les plus
communment utiliss sont les essais de flexion (3 et 4 points) [Cohr 84] [Fett 88-2] [Jaku 98]
[Talt 78]. Ces essais peuvent tre raliss plus facilement relativement aux tests effectus en
traction directe ou en compression [Ferb 90] [Chen 90] [Chua 86] [Lee 96] [Lee 03]. La
flexion permet de caractriser, simultanment, le comportement en traction et en compression
[Krau 90] [Talt 78]. Ce type dessai permet de saffranchir des problmes de fixation et
dalignement que lon rencontre toujours dans lessai de traction et du problme de
prparation dchantillons percs dans lessai de compression. Les prouvettes utilises en
flexion (paralllpipdique) sont de forme facile raliser [Chen 90] [Cohr 84] [Ferb 90] [Lee
03] [Talt 78]. Linconvnient majeur de ce type dessais est la distribution inhomogne des
contraintes dans lchantillon test et la variation durant lessai de fluage [Chua 88] [Cohr 84]
[Lee 96].
Lors du fluage en flexion, lhypothse du comportement linaire lastique nest plus
valable [Fett 92], puisque des dformations plastiques relativement importantes persistent. Le
champ de contraintes dans lchantillon est complexe, son valuation ainsi que lestimation de
la dformation doivent tenir compte du comportement plastique du matriau. Ainsi, la mesure

70

de la dformation en surface dun chantillon en flexion prsente une trs grande difficult
[Finn 66].

3.6.8- Analyse de Hollenberg:


Cette analyse suppose lutilisation dun tat stationnaire rgi par une loi de
comportement de la forme : = A n (loi de Norton). Les contraintes maximales en surfaces
dans un essai de flexion 4 points (figure 3.10) sont donnes par :

( 2n + 1)
el
3n

max =

3.9

o l est la contrainte lastique calcule par la formule suivante:

el =

3( L l ) F
2bh 2

3.10

Les dformations des fibres externes sont directement proportionnelles aux flches mesures
aux points dapplication de la charge YL:

max = K (n).YL
K ( n) =

3.11

2 h ( n + 2)
( L l )[L + l (n + 1)]

3.12

En plus de sa dpendance du facteur n, la constante de proportionnalit K(n) est


fonction de L et l. Une valeur de 2 pour le rapport L/l mne une prcision exprimentale
raisonnable avec une moindre sensibilit de K(n) envers le facteur n [Holl 71].
Dans le cas o on mesure la flche au centre de lchantillon YC on utilise les relations
suivantes [Carb 97] [Gros 91] [Rhan 97] [Sama 96]:

max = K ' ( n).Yc


K ' ( n) =

3.13

2 h ( n + 2)
(L l )[L + l (n + 1)] + l 2 (n + 2) / 2

71

3.14

h
b
L

Figure 3.10: Essai de fluage en flexion 4 points.

Exprimentalement, on doit estimer la valeur de n pour calculer les vitesses de


dformation, et vrifier en fin de compte que lon obtient dans le diagramme Log = f()
des valeurs proches de ce quon sest donn au dpart [Carb 97].
Lanalyse dHollenberg [Holl 71] a suppos que laxe neutre est toujours au centre de
lprouvette. Cela veut dire que les proprits du fluage en traction et en compression sont
similaires. Du fait que la microfissuration et la cavitation ont lieu prfrentiellement en
tension, cette hypothse semble pour certains auteurs [Chua 86] [Dryd 00] [Lee 96] pas
toujours valide. Lautre hypothse, cest que les flches sont petites (dformation <5%). Si
cela nest pas le cas, plusieurs problmes dcoulent (glissement aux points dapplication de la
charge, les charges ne sont pas appliques de faon perpendiculaire, ) [Holl 71].
Lanalyse dHollenberg reste limite au stade stationnaire et la partie lastique de la
dformation est compltement ignore et aucune redistribution des contraintes due aux effets
de fluage ne peut tre calcule [Fett 88]. Malgr cela, cette analyse est trs utilise du fait de
sa validit dans la majorit des cas en plus de sa simplicit.
Dautres analyses [Chua 86] [Finn 66] [Talt 78] tiennent compte de lasymtrie
rencontr dans lessai de fluage en flexion ayant pour consquence un dplacement de laxe
neutre vers la zone de compression [Krau 90] [ Snow 97]. Si on considre les deux quations
du fluage en traction et en compression du matriau :

t = At nt

3.15

c = Ac nc

3.16

72

On peut rsumer les diffrentes analyses dans le tableau suivant :


Analyse de I. Finnie [Finn 66]

At Ac (nc = nt =1)

Analyse de P.K. Talty [Talt 78]

nc = nt = N,

Analyse de T.J. Chuang [Chua 86]

At Ac et nc nt

N peut tre gal 1.

Tableau 3.1 : Analyse du fluage en cas dasymtrie du comportement.

3.6.9- Effet de la charge et de la temprature:


La temprature de lessai et la contrainte applique affectent la forme et les constantes
des courbes de fluage. Si la temprature est leve la dformation est plus rapide et la dure
du fluage secondaire est moindre. La mme tendance est observe avec laugmentation de la
contrainte (figure 3.11).

Figure 3.11 : Effet de la temprature et de la contrainte sur le fluage [King 75].

Dans le stade du fluage secondaire, et si seule la contrainte qui varie, la formule de la


vitesse de fluage (3.8) se rduit une loi puissance de la contrainte ou loi de Norton [Anto
Te] [Garo 70] [King 75] :

s = A n

3.17

73

Lorsque le domaine des contraintes est large, un seul exposant (n) est incapable de
dcrire la relation entre la vitesse de dformation et la contrainte applique [Anto Te] [Munz
01]. On observe des valeurs leves de (n) pour les contraintes leves. Cela est une
consquence du changement du mcanisme de fluage [Munz 01].

3.6.10- Energie dactivation :


Il a t mis en vidence depuis longtemps que le fluage met en jeu des processus
activs thermiquement [Garo 70]. La cintique de ces processus dpend de la temprature T
suivant une loi simplifie de la forme:

s' = D.e ( Q / RT )

3.18

R : Constante des gaz parfaits.


Q : Energie dactivation apparente.

Lnergie dactivation Q est souvent surestime, car le facteur D est suppos constant (la
variation du module de cisaillement G en fonction de la temprature est nglige) [Cann 83]
[Fant 00]. Cependant, pour des faibles valeurs de lexposant de contrainte n (infrieures 2),
la diffrence est minime [Cann 83] [Fant 00].
Lnergie dactivation apparente peut tre tire de la courbe de log (s) en fonction de
1/T qui reprsente une droite avec une pente gale (Q/R) [Munz 01]. Des travaux sur les
rfractaires du systme Al2O3-SiO2 ont montr que lnergie dactivation varie de 170 740
KJ/mol [Cann 83].

3.6.11- Fluage des produits rfractaires:


Les rfractaires du commerce sont les cramiques les plus complexes. Ils sont des
matriaux htrognes qui ont des microstructures complexes et des constituants ayant des
proprits contradictoires [Schm 02]. Ils contiennent une ou plusieurs phases cristallines, une
phase vitreuse, des fois de composition variable et de la porosit [Baku 00-1] [Baku 00-2]
[King 75]. Leffet des diffrents paramtres de la structure sur le fluage diminue dans lordre
suivant: macropores, phase vitreuse, micropores, joints de grains, en particulier ceux passant
travers les micropores, dislocations et lacunes [Baku 00-1] [Baku 00-2].

74

3.6.12- Effet de la porosit :


La porosit favorise fortement la dformation [Harb 92] [Macg 93]. En prsence de
pores, la force applique agit sur une section effective infrieure la section apparente. Cette
section dpend de la taille et de la forme des pores. A 32% de porosit, la section transversale
de lchantillon est de lordre de 68% [Baku 00-2].
Les lments de la figure 3.12 montrent une dpendance exponentielle de la vitesse de
dformation avec la porosit, pour le cas de lalumine alpha. Cette tendance a t trouve
aussi pour les cramiques de silice [Baku 00-1] [Baku 00-2].

Figure 3.12: Vitesse de fluage en fonction de la porosit pour le corindon (1) et pour un verre
de silice (2) une temprature de 1500C et une charge de 10 MPa [Baku 00-1].

3.6.13- Effet de la phase vitreuse:


Plusieurs cramiques contiennent une quantit significative de phase amorphe [Fant
00]. Ce verre peut rsulter de lutilisation dadditifs de frittage favorisant la densification, ou
de la prsence dimpurets dans les matires premires utilises [Carb 97].
Cette phase joue un rle important dans la dtermination du comportement en fluage,
surtout lorsque la quantit est considrable et la distribution est uniforme [Baku 00-2] [Dona
92] [King 75] [Koll 07-2] [More 97] [Torr 97] [Harb 92]. La phase cristalline cause
laugmentation de la viscosit apparente du systme [Baku 00-1] [Harb 92]. Dans certains
rfractaires (Si3N4), mme si la phase vitreuse est prsente en trs faibles quantits (film de 1
nm), son coulement gouverne la dformation [Dryd 00] [Jin 99].

75

En gnral, le fluage saccompagne dun coulement visqueux partir des rgions


intergranulaires sous compression vers celles soumises la tension (modle de Dryden). Dans
le cas o on assiste une auto-rorientation des grains [Muto 98], une migration et
redistribution de la phase vitreuse intergranulaire a lieu tel que schmatis sur la figure
3.13 [Luec 95]. Quand la phase vitreuse est prsente en grande quantit, le fluage peut avoir
lieu par le simple coulement de celle-ci.

Figure 3.13 : Diagramme schmatique de la redistribution en 2 D de la silice avec la


formation de cavit dans les poches de verre [Luec 95].
La relation 3.19 montre leffet de lpaisseur du joint de grain () et sa viscosit () et
la taille des grains (d) sur la vitesse de fluage s' [Carb 97] [Fant 00]. Il est vident que les
larges agrgats favorisent de meilleures rsistances au fluage.

s' = (A4 . . (/d)3) /

3.19

La phase intergranulaire gouverne la dformation totale, la vitesse de fluage [Dona 92]


[Gree 98] [More 97] et la propagation lente des fissures [Tana 91]. Sa viscosit est dicte par
sa composition chimique.
Les lments de la figure 3.14 montrent la dpendance de la vitesse de fluage en
fonction du pourcentage dimpurets introduites dans une mullite fritte dense partir de
mlange (alumine-silice) [Baku 00-1]. La prsence de telles impurets conduit la formation
dune phase vitreuse moins visqueuse aux joints de grains engendrant ainsi une faible
rsistance au fluage [Baku 00-1] [Baku 00-2].

76

Figure 3.14 : Vitesse de fluage en fonction de linverse de la temprature pour une mullite
dense, fritte partir de mlange (alumine-silice) avec diffrents pourcentages dimpurets
(indiques sur les courbes). La rgion hachure prsente les rsultats dune mullite fabrique
sous des conditions de laboratoire avec une porosit de 10% [Baku 00-1].

Dans la bibliographie, plusieurs possibilits sont offertes pour amliorer la rsistance


au fluage des cramiques contenant une phase vitreuse:
1- Cristallisation de cette phase [Chen 00-1].
2- Changement de la composition chimique vers un tat de viscosit leve [Chen 00-1].
3- Elimination ou minimisation du volume du verre prsent dans la microstructure [Chen001].
4- Ajout dune seconde phase agissant vers une viscosit leve [Wilk 98].

3.7- CHOC THERMIQUE:


A cause de leur nature fragile, les matriaux cramiques, en gnral et les rfractaires
en particulier, sont susceptibles de subir une rupture catastrophique sous de hautes contraintes
thermiques ou cycles thermiques rpts [Pand 02-1] [Volk 97]. Pour cette raison, il est
important de slectionner les matriaux rfractaires capables de prserver leur intgrit
structurale durant leur utilisation. Une telle slection peut tre base sur des analyses
thoriques ou des essais exprimentaux [Volk 97].

77

3.7.1- Dfinition du choc thermique :


Soumettre un solide un choc thermique consiste le faire passer brutalement dune
temprature initiale (Ti) une autre temprature finale (Tf). Lintensit du choc est lie la
diffrence entre ces deux tempratures Ti et Tf.
Si uniquement un seul cycle thermique a lieu, on parle de choc thermique. Dans le cas
dun nombre donn de cycles thermiques le phnomne est appel fatigue thermique [Munz
01] [Pand 02-1] [Pand 02-2].

3.7.2- Types de choc thermique :


On distingue deux types de choc thermique: choc ascendant et choc descendant. Si un
solide de temprature Ti est plac dans un milieu de temprature Tf suprieure Ti, on dit que
ce solide a subit un choc thermique ascendant. La surface brusquement chauffe tend se
dilater, mais le cur, demeur froid, soppose la dilatation de la surface. La surface est donc
sollicite en compression alors que le cur est en tension. Dans le cas dun choc descendant
(Tf <Ti), la situation est inverse [Lema 98] [Hami 02]. La figure 3.16 schmatise la
distribution des contraintes rsultant lors dun choc thermique.
Puisque les cramiques prsentent une rsistance la rupture en compression
suprieure leur rsistance en tension, le choc descendant est le plus dangereux [Hami 03]
[Lema 98].

Compression

=0

Tension
Choc ascendant

Choc descendant

Figure 3.16: Profils de contraintes thermiques dans une pice cylindrique lors dun choc
thermique [Hami 02].

78

3.7.3- Rsistance au choc thermique :


Laptitude dun matriau subir un choc thermique sans endommagement est appele
rsistance au choc thermique. Ltude de la rsistance aux chocs thermiques des matriaux
cramiques a t dveloppe selon divers approches: approche thermo-lastique [King 55],
approche nergtique [Hass 69], approche locale [Evans 75].

Lapproche thermo-lastique est base sur une analyse des contraintes apparaissant
lors dun choc thermique dun matriau suppos: homogne, isotrope, lastique et
parfaitement fragile [Hami 02] [Lema 98] [Peig 91]. La thorie thermo-lastique suppose que
des fissures macroscopiques se forment lorsque la variation de temprature atteint une valeur
critique.
Dans le cas dun choc thermique dur (trempe dans un bain liquide), lcart maximal de
temprature que peut supporter une plaque sans dommage est donn par la relation
suivante [King 75] [Peig 91] [Sing 95] [Zhou 05]:

Tmax =

(1 )
=R
E.

[C]

3.20

: Contrainte la rupture du matriau.


: Coefficient de Poisson.
E : Module de Young.

: Coefficient de dilatation thermique linaire.

Dans le cas dun choc thermique doux, on dfinit un deuxime paramtre de rsistance
au choc thermique R, qui fait intervenir la conductivit thermique K [Sing 95] [Lema 98]:

'
R =K

f (1 )
= K .R
E.

[W/m]

3.21

R reprsente la quantit de chaleur la plus grande pouvant traverser une unit de longueur de
matriau sans que celui-ci se rompe.
Les paramtres R et R sont particulirement significatifs pour les matriaux sains,
c'est--dire sans fissures initiales. Du fait que les rfractaires contiennent toujours des fissures
et des pores, ainsi les paramtres R et R semblent sans grand intrt pour ces matriaux.

79

Lapproche nergtique stipule lexistence de microfissures dans le matriau et


tudie leur stabilit en fonction de la variation de temprature impose. Les fissures
prexistantes ont tendance voluer vers la configuration qui minimise lnergie totale du
systme [Doye 03] [Hami 02] [Lema 98].
Daprs la thorie de Hasselmann [Hass 69], on dfinit le quatrime paramtre de
rsistance au choc thermique, qui a les dimensions dun dfaut, par:

R````=

2 (1 )

[m]

3.22

: Energie de surface.
Ce paramtre est lui-mme li au troisime paramtre de rsistance aux chocs
thermiques R [Hami 02] [Sing 95] par:

''' '

R =R
' ''

[m2/N]

3.23

Hasselman a ensuite introduit, deux paramtres supplmentaires de rsistance au choc


thermique Rst et Rst pour les fissures longues.
- Pour les chocs durs, Rst est utilis et dfini par :
1/ 2

R st

[m1/2. K]

3.24

-Pour les chocs mous, la conductivit thermique est introduite do lutilisation de Rst:

R st


= K
E

1/ 2

[W/m1/2]

3.25

Les expressions des paramtres R et R` dune part, R``` et R```` dautre part, montrent
des contradictions en terme de module dYoung et de rsistance la rupture [Zhou 05]. En
ralit, les deux approches ne sont pas contradictoires mais complmentaires dans le sens o
lanalyse thermolastique traite de la rsistance la fissuration (initiation de la fissuration) et

80

lanalyse nergtique de la rsistance lendommagement (progression de la fissuration)


[Doye 03].
Dans un matriau possdant une trs faible taille des dfauts (Tc et f levs),
lorsque Tc est atteint, les fissures se propagent de faon brutale sur une trs grande
longueur, provoquant une chute importante de la rsistance la rupture. Si en revanche, le
matriau contient initialement des dfauts de taille notable (Tc et f faibles), il va prsenter
une faible rsistance mcanique initiale et les fissures vont se propager pour un faible Tc et
la propagation dynamique sera limite comme lillustre la figure 3.18. Ce dernier
comportement est caractristique des matriaux rfractaires, rsistants lendommagement
[Doye 03]. H. Le Doussal [Dous 77] a effectu des essais de choc thermique sur divers
rfractaires et a constat que les produits qui ont une rsistance mcanique initiale
relativement leve, donc favorable, subissent une chute de rsistance mcanique beaucoup

plus grande que les produits rsistance initiale plus faible.

Figure 3.18 : Deux types de comportements des matriaux cramiques au choc thermique
[Doye 03] [Mign 94] [Peig 91].
Lapproche locale dveloppe par Evans [Evan 75] propose de prendre en compte
comme critre de rupture la tnacit du matriau non la contrainte la rupture [Mign 94]. Ce
modle a t qualifi de local puisquil dcrit en chaque point et en chaque instant les
sollicitations induites par le choc thermique. Les approches de Kingery et de Hasselman sont
dites globales, vu quelles ne considrent pas lvolution de la dgradation dans le temps.

81

Contrairement aux analyses classiques, lanalyse en termes de facteur d'intensit de


contraintes ncarte pas la possibilit damliorer la rsistance aux chocs thermiques. Il suffit
pour cela de favoriser les mcanismes permettant daugmenter la rsistance la propagation
de fissure (micro-fissuration, pontages, transformation de phase,) [Mign 94].

3.7.4- Effets de certains facteurs sur la rsistance aux chocs thermiques:


3.7.4.1- Porosit: Une augmentation de la porosit conduit gnralement une diminution de
la rsistance la rupture f, du module dlasticit et de la conductivit thermique. Dans la
majorit des cas, la dcroissance de f tant plus rapide. Cela rend la porosit plus bnfique
sur la rsistance lendommagement dans le cas de matriaux prsentant une fissuration
pralable (cas des matriaux rfractaires) [Doye 03] [Lu 98].

3.7.4.2- Taille des grains: Daprs la thorie dHasselman [Hass 69], si le dfaut initial est de
petite taille, la propagation de la fissure sera de type dynamique et lendommagement
important. Par contre, si le dfaut initial est de taille importante, la propagation de la fissure
sera de type quasi-statique. De manire gnrale, un accroissement du diamtre des grains va
entraner une augmentation de la taille moyenne des fissures prexistantes dans le matriau
[Doye 03]. Cet tat est souhait dans le cas des rfractaires industriels o lutilisation
dagrgats de tailles plus ou moins grande est courante [King 02].

3.7.4.3- Phase vitreuse: La prsence dune phase vitreuse dans le rfractaire peut tre
bnfique selon deux possibilits. Premirement, ces phases permettent de relaxer les
contraintes thermiques/rsiduelles durant le choc thermique [Sobo 01]. Deuximement, elles
peuvent raliser des pontages ou mme une gurison des fissures amliorant, de ce fait, la
tenue en choc thermique [Sobo 01] [Bake 06] [Bouc 05].

3.7.5- Dtermination exprimentale de la rsistance aux chocs thermiques :


La dtermination exprimentale de la sensibilit du matriau au choc thermique est
gnralement effectue par la procdure propose par Hasselman [Munz 01]. Aprs le choc
thermique avec des carts T croissants, la rsistance mcanique (ou le module dlasticit
[Vedu 98] ou autre proprit) est mesure et trace en fonction de T [Coll 00] [Mirk 87, Tite
01] [Volk 99]. La perte dans la proprit mesure tmoigne de lendommagement subi par la
structure. Dautres chercheurs [Lema 98] [Mign 95] [Thum 04], utilisent lmission
acoustique pour le contrle in-situ de la dgradation par choc thermique. Ils relient
82

lamplitude, la dure et la position des vnements dtects lendommagement ayant lieu.


Daprs H. Lemaistre [Lema 98], un matriau est dautant plus rsistant au choc thermique
que le nombre dvnements acoustiques est faible, que le temps dactivit acoustique est
court, que lamplitude des pics acoustiques est faible et que la pente reprsentative de la
distribution cumule en amplitude est forte.
Dautres essais exprimentaux de mesure de la rsistance aux chocs thermiques
peuvent tre utiliss [Lema 98] [Tite 01] (mesure de la perte dans la vitesse de propagation
des ondes ultrasonores, mesure de la perte en poids par caillage, mesure de la permabilit
leau.).
Pour rduire les effets statistiques durant le suivi de lendommagement, certains
chercheurs [Ande 98] [Coll 00] [Lege 97] [Pett 02] [Tanc 97] utilisent, dans le cas des
cramiques denses, la technique dindentation pour produire des dfauts contrls.
La fatigue thermique peut tre estime en fonction du nombre de cycles thermiques
imposs pour un cart de temprature fixe, par les mmes techniques utiliss dans le cas du
choc thermique: mesure de perte dans la rsistance mcanique et le module dlasticit,
lmission acoustique, Pour la plupart des rfractaires, la perte majeure est observe dans
les cinq premiers cycles [Kons 90] [Lema 98].
Gnralement, les essais de choc ou de fatigue thermiques des rfractaires seffectuent
par trempe dans leau courante [Absi 04][Coll 00] [Lani 00] [Pand 02-1] [Volk 99].

3.7.6- Essais normaliss de choc thermique:


Les essais normaliss de choc thermique sur les rfractaires sont trs divers [Lema
98]. Ils ont pour but essentiellement leur classement relatif. Le tableau 3.2 rassemble quelques
essais normaliss sur les produits silico-alumineux, les conditions opratoires et les critres de
classement. Vu la diversit des techniques proposes pour lestimation de la rsistance aux
chocs thermiques, il est conseill dutiliser parmi les essais normaliss les plus proches des
conditions relles dutilisation.

83

Mthode :

Panneau

Cycles sur

Cycles sur

Mthode

Cycles sur

Mthode

principe de la

rduit

cubes

cubes

DIN

cylindres

CIT

mthode

(type

950C /eau

950C /air

cylindres

950C /eau

prisme

calme

950C /eau

Conditions

de

choc thermique

ASTM)

sur

sur

1200C air

1400C air

souffl

+eau
pulvr.
Repre

de

classement

Perte

de

Notation

Variation

Nombre de

Nombre de

Nombre

poids

par examen

de

cycles

cycles

de

aprs

12

visuel

cohsion

avant

avant

pour perte

% aprs 10

rupture

rupture

de

cycle

fissures

des
et

cassure
aprs

cycles

cycles

poids

de 20%

30

cycles
Classement :

<15

<50

<15

>80

>20

>15

Bon

15-25

50-150

15-35

80-40

20-8

15-5

Moyen

>25

>150

>35

<40

<8

<5

Caractristiques

110 . 110.

50 . 50 . 50

50 . 50 . 50

H= 60

H=45

190 . 90 .

de lessai :

60

D= 36

D=50

60

Dimensions des

face

prouvettes

expose

Trs bon

en

mm

110 . 60

Dure

de

chauffage

en

15

12

12

15

15

30

15

45

12

40

15

30

minutes
Dure

de

refroidissement
en minutes

Tableau 3.2: Essais normaliss de rsistance au choc thermique [Alip 79].

3.8- COMPORTEMENT THERMOMECANIQUE DE LA MULLITE:


3.8.1- Comportement mcanique chaud :
Le comportement mcanique en temprature de la mullite prend des formes distinctes
selon sa microstructure:
Dans le cas o la mullite comporte une phase vitreuse aux joints de grains, elle prsente un
maximum de rsistance haute temprature. Dans le cas o elle ne contient quune faible

84

quantit de phase amorphe situe aux points triples, la contrainte la rupture diminue
continuellement. La valeur de la contrainte maximale observe pour le premier type de
mullite dpend essentiellement de la composition et de la quantit de la phase vitreuse
prsente [Hami 92].

Figure 3.20: Contrainte la rupture en fonction de la temprature de quelques mullites :


courbes 2,3 et 5 comporte une faible quantit de phase amorphe aux joints de grains alors que
les courbes1 et 4 sont pour des mullites ayant une trs faible phase vitreuse aux points triples
[Hami 02].

Sur les courbes de flexion du premier type de mullite (exemple figure 3.20), on distingue
trois rgions [Desc 97] [Torr 97] :
1- Dans la rgion des faibles tempratures, la rupture est transgranulaire et se produit par
propagation instable des fissures.
2- Dans la rgion intermdiaire (tempratures moyennes), une augmentation de la
rsistance est observe, mais la fracture demeure transgranulaire. Lcoulement de la
phase vitreuse lextrmit de la fissure conduit une diminution de la concentration
des contraintes, la tnacit samliore et par consquent, la rsistance mcanique
augmente.
3- Dans le domaine de tempratures leves (T>1200C), la viscosit de la phase
amorphe devient trs basse et le glissement aux joints de grains prend place. Si les
contraintes cres durant le glissement des joints de grains sont leves il arrive

85

parfois que des cavits ou des microfissures prennent naissance conduisant une
propagation sous critique des fissures et par voie de consquence une diminution des
proprits mcaniques [Desc 97] [Torr 97].

3.8.2- Fluage:
La mullite prsente une trs haute rsistance au fluage [Fant 00] [Ohir 96]. Un
domaine trs large dnergie dactivation (357- 1051 KJ/mol), dexposants de contraintes
(0.2- 2.7) et dexposants de taille des grains (1- 3.7) ont t trouvs pour la mullite sous des
contraintes allants de 0.2 300 MPa et des tempratures de 1100C 1500C [Baud 02]
[Rhan 97]. Cette divergence est attribue aux diffrences dans les conditions exprimentales
(type dessai, temprature, contrainte) et composition et microstructure des mullites
tudies [Baud 02]. La dformation pour les faibles niveaux de contraintes a t attribue au
glissement aux joints de grains avec un exposant n proche de 1. Les vitesses de dformation
sont contrles par lcoulement de la phase vitreuse aux joints de grains, la diffusion ou la
cavitation [Baud 02] [Fant 00] [More 97] [Torr 97].
Tandis que pour des niveaux de contraintes levs ou hautes tempratures, lendommagement
par fluage et la croissance lente des fissures ont lieu [Fant 00].

3.8.3- Rsistance au choc thermique:


La rsistance aux chocs thermiques de la mullite a t mesure en termes de perte de
rsistance en flexion et de module dYoung. Les rsultats (figure 3.21) mettent en vidence
une temprature critique Tc de lordre de 200C pour des choc durs (trempe dans leau)
[Torr 97].

Figure 3.21 : Rsistance en flexion et module dYoung en fonction du svrit du choc dans
de leau [Torr 97].

86

Chapitre 4.
Matriaux & techniques exprimentales

87

4.1- MATIERES DE BASE :


Les mlanges utiliss pour la fabrication des rfractaires, faisant lobjet de cette tude,
sont constitus de deux types de matires de dpart: Le kaolin DD3 ltat brut et sa
chamotte, DD3 calcin 1350C. La connaissance des caractristiques de ces matires
premires, permet de mieux matriser llaboration du rfractaire en question. Le processus de
fabrication dtermine, en grande partie, la microstructure, par consquent, les proprits
thermomcaniques. Dans cette optique, nous avons jug utile deffectuer une tude assez
dtaille de ces matires de dpart.

4.1.1- Kaolin DD3 (liant):


Le kaolin utilis est extrait dun gisement de Djebel Debbagh (site N3), situ 35 Km
au nord-ouest de la ville de GUELMA (Nord-Est de lAlgrie) (figure 4.1). Cette argile
kaolinitique contient environ 38 % en masse dalumine et prs de 40% de silice et prsente
une perte au feu de lordre de 17%. Cette dernire est essentiellement cause par la prsence
de leau structurale et des impurets organiques. Les roches utilises sont dune couleur
gristre (figure 4.2). Cette coloration est due la prsence, dans sa composition chimique,
dun certain nombre dlments colorateurs (Fe, Ti, .) (Tableau 4.1). Au toucher, on peut
facilement constater quil prsente une grande aptitude la friabilit.

Figure 4.1 : Site dextraction du kaolin utilis.

88

10mm
Figure 4.2: Roche de kaolin DD3.

Composition chimique (%)


SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 K2O Na2O TiO2 MnO P2O5 Cr2O3 P.F
39.87 38.36 1.14

0.78 0.24 0.45 0.20 0.48

0.02 0.46 0.02 0.01

Total

17.27 99.69

Tableau 4.1: Composition chimique moyenne du kaolin DD3 [Chak 95].

Du point de vue minralogique, lanalyse par diffraction des RX (figure 4.3) a rvl
que le kaolin utilis contient essentiellement de la kaolinite (Fiche JCPDS 80-0886) et de

Intensit

lhalloysite (JCPDS 29-1489).

240
220
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0

K : Kaolinite
H : Halloysite
H
HK
H

K
H

K
H

10

20

30

40

50

60

2 Theta ()

Figure 4.3: Spectre de DRX du kaolin utilis.

89

70

La masse volumique du kaolin DD3 brut, mesure par pycnomtre hlium (type
ACCUPYC 1300), est de 2,6 g/cm3.
Broy une taille infrieure 150m, le kaolin DD3 prsente une surface spcifique
(BET= BrunauerEmmittTeller) de lordre de 93 m2/g. Un examen par MEB dun
chantillon de la poudre de kaolin DD3 (figure 4.4) a montr que les grains se prsentent sous
forme dagglomrats de feuillets allongs en dsordre. Cela favorise un taux lev de
microporosit, par consquent, une grande surface spcifique comme cela a t trouv.

1m

Figure 4.4: Micrographie dun grain de kaolin DD3.

Ce kaolin a t broy au mortier et tamis une taille infrieure 75m. La


distribution granulomtrique de cette fraction a t analyse par un appareil de type
Mastersizer 2000 (Malvern Instruments). Cet appareil appartient la dernire gnration des
granulomtres et peut mesurer des tailles allant de 20 nm 2000 m. Son principe de mesure
est bas sur le phnomne de diffraction lumineuse. Chaque taille de particule a sa propre
image de diffraction. Le dpouillement de limage de diffraction dun champ de particules
permet de mesurer la proportion de chaque taille. Dans le cas de ce kaolin, les rsultats
obtenus sont reprsents sous forme dhistogrammes sur la figure 4.5 et sur la figure 4.6 sous
forme de CPFT (Cummulative Percent Finer Than).
Nous notons que la distribution est continue et quelle est un peu concentre prs de la
taille 25m. La taille moyenne ( 50 % de CPFT) de la poudre analyse est de lordre de 13
m.

90

Pourcentage en volume

7
6
5
4
3
2
1

0,
34
0, 0
44
0, 8
59
0, 0
77
1, 8
02
1, 6
35
1, 2
78
2, 3
35
3, 0
09
4, 8
08
5, 4
38
7, 3
09
9, 6
3
12 55
,3
16 32
,2
21 57
,4
28 31
,2
37 51
,2
49 42
,0
64 95
,7
20

Classe granulometrique

Figure 4.5: Reprsentation de la distribution granulomtrique suivant les diffrentes classes.

120
100

CPFT (%)

80
60
40
20
0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

Taille des grains (m)

Figure 4.6: Reprsentation sous forme de pourcentage cumul de la distribution


granulomtrique de la poudre utilise.

4.1.2- Chamotte (Dgraissant):


Dans ce travail, nous avons utilis une chamotte de rcupration industrielle (unit
cramique de Guelma). Celle-ci provient du broyage des assiettes qui servent de conteneurs
pour les objets cramiques durant leur cuisson. Elle rsulte de la calcination du kaolin DD3
une temprature voisine de 1350C, suivant le processus technologique schmatis sur la
figure 4.7. La figure 4.8 montre un chantillon de la poudre de chamotte utilise.

91

Broyage: < 1 mm

Argile DD3 crue

Humidification (W = 30 %) et malaxage

Faonnage

Schage

Cuisson 1350 C pendant 45 min

Broyage

Figure 4.7: Schma du processus technologique de fabrication de la chamotte.

10 mm
Figure 4.8 : Chamotte du kaolin DD3.
Il est bien connu que durant la cuisson, le kaolin subit un important retrait [Lema 78].
Ce retrait conduit une importante fissuration des produits tel que cela est montr sur la
figure 4.9. La chamotte, ayant dj subi des transformations irrversibles au cours de sa
cuisson, permet dapporter la stabilit thermique et dimensionnelle ncessaires au kaolin
durant la cuisson des chantillons.
Une observation, par microscopie lectronique balayage (MEB), dun chantillon de
chamotte a montr que les grains sont de formes irrgulires (figure 4.10) et que leurs

92

surfaces sont extrmement rugueuses (figure 4.11). Cet tat de surface offre, de ce fait, au
liant (kaolin DD3) une meilleure possibilit dadhrence. Lanalyse par diffraction des rayons
X de cette chamotte (figure 4.12) a montr quelle contient surtout de la mullite (JCPDS 791455), de la cristobalite (JCPDS 76-0941) et fort probablement du quartz (JCPDS 74-0764).

(a)
Fissure

200m

(b)

100m

Fissure

(c)
Fissure

200m

Figure 4.9: Surface polie du kaolin DD3 cuit durant une heure : (a) 1250C, (b) 1350C
et (c) 1450C.

93

200m
Figure 4.10: Micrographie dun chantillon de grains de chamotte, 100 m 250 m.

20m
Figure 4.11: Micrographie dune surface dun grain de chamotte.

2 50

M :Mullite
C : Cristobalite
Q :Quartz

Intensit

2 00

M C

1 50
1 00

M
M
MM
M

MM

50
0
0

10

20

30

40

50

60

70

2 Th eta ()

Figure 4.12: Spectre de DRX de la chamotte utilise.


94

4.2- COMPORTEMENT AU COMPACTAGE DU KAOLIN DD3:


En vue de dterminer son comportement durant le pressage, le kaolin utilis a t
compact par pressage uniaxial avec une pression de 7 MPa et par pressage isostatique
jusqu 300 MPa. La masse volumique a t rapporte la masse volumique du kaolin qui est
de 2.6 g/cm3. Selon la figure 4.13, nous pouvons dire que le kaolin cru, compact par pressage
isostatique, peut atteindre 80 % de sa densit absolue.

Masse volumique relative

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0

50

100

150

200

250

300

350

Pression (MPa)

Figure 4.13: Evolution de la masse volumique en fonction de la pression exerce.

La figure 4.14 montre la courbe reprsentant le terme Ln [1/(1-D/Dth)] en fonction de


la pression de compactage P. D est la densit la pression P et Dth la densit thorique. On
remarque que le compactage du kaolin obit au modle de Heckel (quation 1.3) ce qui
autorise son criture comme suit:

1
= 0.0027.P + 0.8469
Ln
D

1 2.6

4.1

95

1,8
1,6

Ln (1/(1-D/Dth))

1,4
1,2
1

y = 0,0027x + 0,8469

0,8

R = 0,9824

0,6
0,4
0,2
0
0

50

100

150

200

250

300

350

Pression (MPa)

Figure 4.14: Evolution de la densit en fonction de la pression exerce.

4.3- COMPORTEMENT RHEOLOGIQUE DU KAOLIN DD3:


Le comportement rhologique du kaolin DD3 a t tudi en utilisant des barbotines
10% de matire sche ( 75m) sans et avec ajout de dispersant. Le dispersant choisi pour
cette tude est le Darvan 821A, qui est appropri aux suspensions cramiques. Il a t ajout
avec diffrents pourcentages relativement au kaolin. Avant de mesurer la viscosit, le
mlange a t agit (agitateur magntique) durant 10 mn et puis soumis aux US pour viter
toute agglomration ventuelle. La mesure a t effectue avec un dispositif cylindres
coaxiaux (montage de type NV) dun viscosimtre de type Haake VT 501 (figure 4.15).

Figure 4.15: Viscosimtre et cellule utiliss.

96

Le systme de mesure se compose dun cylindre tournant en forme de cloche et dun


godet comportant un cylindre interne. La barbotine (volume = 9 cm3) est place entre les deux
cylindres. Le pilotage du dispositif et lacquisition des rsultats seffectuent laide dun
ordinateur.
Le cycle de monte en vitesse a t analys et les rsultats sont rassembls sur la
figure 4.16. Nous remarquons que le comportement initial est du type rhofluidifiant seuil
(courbe de Cassen). Ce comportement est d la forme anisomtrique des plaquettes de
kaolin qui sont enchevtrs au repos. Il faudra donc un certain niveau de contrainte seuil de
cisaillement pour le mettre en mouvement. Au del, les plaquettes sorientent
progressivement de telle sorte qu partir dune certaine vitesse, elles sont toutes orientes
dans le sens de lcoulement (voir figure 4.17). A ce moment, la coulabilit est leve et la
viscosit est faible (figure 4.18).
Au fur et mesure quon augmente le pourcentage du dispersant, lamorage du
mouvement ncessite des contraintes de cisaillement de plus en plus faibles. La contrainte
seuil diminue jusqu ce quelle devienne nulle pour un ajout de 0.44% de dfloculant (figure
4.19) et le comportement devient presque linaire (newtonien).
12
0%

10

0.086%
0.174%

T (Pa)

0.262%

0.351%
0.442%

0.533%

0.716%
0.900%

0
0

500

1000

1500

Vitesse (1/s)

Figure 4.16: Comportement rhologique du kaolin en fonction du pourcentage du dispersant.

Figure 4.17: Reprsentation schmatique des plaquettes au repos et en mouvement [Joue 01].

97

0 ,1 2

Viscosit (Pa.s)

0 ,1 0

0%
0 .0 8 6 %
0 .1 7 4 %
0 .2 6 2 %
0 .3 5 1 %
0 .4 4 2 %
0 .5 3 3 %
0 .7 1 6 %
0 .9 0 0 %

0 ,0 8
0 ,0 6
0 ,0 4
0 ,0 2
0 ,0 0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

V itesse (1/s)

Figure 4.18 : Viscosit apparente en fonction de la vitesse.

Contrainte seuil (Pa)

4
3,5
3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

Pourcentage du dispersant (%)

Figure 4.19 : Evolution de la contrainte seuil en fonction du pourcentage du dispersant.

La figure 4.20 montre lvolution de la viscosit apparente en fonction du pourcentage


du dispersant. Entre 0.44% et 0.53%, la viscosit est minime et au del, tout ajout est
considr comme du surdosage. Lexcs de dispersant ne favorise aucune diminution de la
viscosit et peut mme devenir un inconvnient (augmentation de la viscosit). Ainsi, le
pourcentage optimal trouv, pour lajout du dispersant Darvan 821A est compris entre 0.44 et
0.53%. Ce rsultat est proche de celui mentionn dans la bibliographie [Zena 00].

98

Nous avons aussi remarqu certaines anomalies dans le comportement rhologique de


ce kaolin. Celles-ci proviennent du fait que le kaolin DD3 analys est une matire brute
contenant plusieurs constituants qui, mme faible quantit, mnent des comportements
rhologiques diffrents.

557,2 s-1
765,75 s-1
974,45 s-1
1182,5 s-1
1391,5 s-1

0,0060
0,0055
0,0050

Viscosit (Pa.s)

0,0045
0,0040
0,0035
0,0030
0,0025
0,0020
0,0015
0,0010
0,0005
0,0

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

Pourcentage du dispersant (%)

Figure 4.20: Viscosit apparente en fonction de la concentration en dispersant pour


diffrentes vitesses de cisaillement.

4.4- TRANSFORMATION DU KAOLIN DD3 AU COURS DE SA CUISSON :


Les transformations du kaolin au cours de sa cuisson ont t suivies par analyse
thermodiffrentielle et thermogravimtrique, laide dun analyseur de type Setaram 85. Les
rsultats sont rassembls dans la figure 4.21. Les analyses TD et TG ont t compltes par
des analyses de diffraction des rayons X (figure 4.22), pour identifier les phases formes
(diffractomtre Rigaku, Geigerflex diffractometer Cu k). Globalement, on peut dceler les
phnomnes suivants:
-

Dgagement de leau adsorbe au dessus de 100C: La courbe ATD rvle un


premier phnomne endothermique (105 C 160C), accompagn dune faible perte
de masse (4%) sur la courbe de lATG.

99

25

0
200

400

600

800

1000

1200

1400

20
15

-4
-6

10

-8

-10

ATD

Perte de masse (%)

-2

-12
-5

-14
-16

-10
Temprature (C)

Figure 4.21: ATD et ATG du kaolin DD3.

- Calcination des matires organiques et dcomposition de la kaolinite: La calcination des


matires organiques est vidente partir de la temprature 200C (ATG). La dcomposition
de la kaolinite en mtakaolinite est justifie par le deuxime phnomne endothermique
visible sur la courbe entre (400C 570C):

Al2O3 2SiO2 2 H2O

Al2O3 2SiO2 + 2 H2O

4.2

Au del de ce pic, la deshydroxylation se poursuit faiblement jusqu environ 850C (voir


ATG). Lanalyse par diffraction des rayons X, montre que le spectre correspondant 850C
prsente un dme prononc entre 15 et 30, suggrant que la mtakaolinite rsultante est
amorphe. En effet, durant la deshydroxylation, la perturbation des feuillets constituant la
kaolinite cause son dsordre.

- Formation de la mullite et cristallisation de la silice puis sa vitrification: Le phnomne


exothermique (930C 988C) suggre leffondrement graduel de la mtakaolinite en
cristaux de mullite (3:2) (DRX dchantillon cuit 1000C) et en silice amorphe suivant la
raction :

6 (Al2O3 2SiO2 )

2( 3Al2O3 2SiO2 ) + 8 SiO2

100

4.3

Le dveloppement considrable des cristaux de mullite se poursuit et se manifeste


travers la croissance des pics caractristiques (Voir spectre DRX pour 1100C).
La cristallisation de la cristobalite, partir de la silice amorphe, est bien visible aprs un
traitement 1100C (DRX). Au fur et mesure que la temprature augmente, la cristobalite
se dissout progressivement dans la phase amorphe. Cette volution est justifie par
llargissement graduel de la base du pic de la cristobalite 2=21.6, de la diminution
progressive des intensits des pics et enfin une disparition totale la temprature 1450C.
3500

M
M

MM M M

M M

3000

1450

1400

2500

Intensit

1350
1300

2000

1250

1500

1000

1100
1000
C
850C
650

500

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

2 Thta ()
Figure 4.22: Spectres de DRX du kaolin DD3 pour diffrentes tempratures de
traitement (C : cristobalite, M : mullite).

Les grains de mullite sont apparents au voisinage des pores (figure 4.23). Ceux
dvelopps la temprature 1250C sont irrguliers alors que ceux observs partir de
1350C sont aciculaires. Sur la micrographie de la figure 4.24, on peut voir une surface dun
chantillon de kaolin cuit 1450C, poli puis attaqu thermiquement (1250C durant 1h).
Nous notons que la mullite dveloppe, cette temprature, est sous forme de grains
aciculaires.

101

1250 C

2m
1350 C

2m
1450 C

2m

Figure 4.23: Morphologie des grains de mullite dvelopps dans un pore au cours de la
cuisson.

102

2m

1m

Figure 4.24: Morphologie des grains de mullite forms 1450C.

4.5- MISE EN FORME DES REFRACTAIRES:


Pour la prparation des prouvettes, nous nous sommes bass sur les conditions
dlaboration optimises auparavant lors dune tude antrieure [Chak 95].
La chamotte utilise est constitue de deux fractions distinctes: Une fraction grossire
F1 (1 mm < 2.5 mm) et une fraction fine F2 (0.1 mm < 0.25 mm). Le rapport
massique entre les deux fractions est : F2/ F1 = 0.40. La chamotte constitue 85% de la masse
totale de dpart, le reste tant du kaolin brut broy ( 75 m) qui joue le rle dun liant. Le
taux dhumidit optimis est de 9.28 % de la masse totale de la matire sche. Pour
homogniser lhumidification, les mlanges sont stocks (pourrissage) durant 24 heures dans
des sachets hermtiques. Le faonnage des chantillons est effectu par compression uniaxiale
laide dune presse hydraulique (figure 4.25) sous une pression moyenne de 70 MPa. Les
chantillons sont de forme cylindrique (30 mm de diamtre et 50 mm de hauteur). Les
comprims sont schs lair libre, tuvs puis dliants (prcuits) 600C durant 1 heure
avec une vitesse de chauffe de 1C/min. La cuisson finale est effectue entre 1250C et
1500C durant 1 heure, avec une vitesse de chauffe de 5C/min. Les diffrentes tapes

103

suivies, pour llaboration de ces rfractaires par pressage sec, sont rsumes dans
lorganigramme de la figure 4.26.

Figure 4.25: Presse, poinons et matrice utiliss pour la ralisation des chantillons.

DD3 brut
F3 < 75 m

Poudre

Chamotte de DD3
Fraction grosse F1: 1000 2500 m
Fraction fine F2: 100 250 m

Barbotine
Mlange
(F1 + F2) = 85 % (F1= 60%, F2=
40%), F3=15%, Eau = 9.28% de la
matire sche

Pressage, P=70 MPa: Echantillons


cylindriques (D=30 mm, H=50 mm)

Cuisson: (1 h, 5C /min)
T=1250C T=1500C

Schage libre (1 journe) + Etuvage


(110C, 1 jour) + Dliantage (600C,
1h, 1C/min)

Figure 4.26: Etapes suivies durant llaboration de nos chantillons.

104

4.6- CARACTERISATION:
4.6.1- Caractrisation physico-chimique :
4.6.1.1- Perte en masse et retrait:
Nous avons mesur la perte en masse relative m et les retraits, linaire RL et
volumique RV, aprs chaque cuisson. La masse et les dimensions aprs tuvage ont t prises
comme rfrences.
m = (m0 m ) 100 / m0 [%]

4.4

m0 est la masse de lchantillon aprs tuvage alors que (m) est la masse de lchantillon
aprs le traitement thermique.
RL = (L0 L ) 100 / L0 [%]

4.5

L0 est la cte considre de lprouvette (diamtre ou hauteur) aprs tuvage et (L) la


dimension en question aprs la cuisson.

Le retrait volumique RV est calcul selon la formule :


RV = (V0 V ) 100 / V0 [%]

4.6

V0 est le volume de lchantillon aprs tuvage et V son volume aprs le traitement subi.

4.6.1.2- Densits et porosit:


La densit apparente des chantillons a t dtermine par calcul gomtrique et la
densit absolue a t mesure laide dun pycnomtre hlium de type ACCUPYC 1300.
La porosit P a t calcule partir des densits thorique et absolue. Elle est donne
selon la relation suivante:

P = 100 1 g
D
a

[%]

4.7

Avec :

105

Dg : Densit gomtrique.
Da: Densit absolue dduite de la courbe de densit absolue en fonction de la
temprature de frittage.

4.6.1.3- Quantification de la phase vitreuse:


La quantification de la phase vitreuse dans le rfractaire est possible grce la
technique de la dissolution slective dans lacide HF. En dehors de la nocivit des rsidus,
cette mthode offre lavantage dune mise en uvre facile et dune prcision acceptable. Le
principe consiste suivre la cintique de dissolution dans une solution aqueuse d'acide
fluorhydrique. En effet, la vitesse de dissolution de la phase amorphe est bien plus rapide que
celle des phases cristallines [Mike 00] [Mura 84]. Par exemple, la silice vitreuse qui a une
structure relativement plus ouverte, prsente une vitesse de dissolution plus grande que celle
du quartz. La

dissolution de la silice dans cet acide forme lacide hexafluorosilicique

conformment la raction suivante :

SiO2 + 6 HF = SiF6H2 + 2H2O


(s)

(l)

(l)

4.8

(l)

Lautre produit possible de la raction silice-HF est le gaz ttrafluorosilicat


conformment la raction suivante :

SiO2 +
(s)

4 HF =
(l)

SiF4 +
(g)

2H2O

4.9

(l)

Si une cramique est constitue dun mlange de phases cristallines et amorphes (cas
des aluminosilicates) est attaqu, pendant diffrentes dures, par lacide HF, on obtient une
courbe de dissolution deux pentes (figure 4.27). La premire branche correspond la
dissolution superpose des deux phases. La deuxime droite, faible pente, commence juste
aprs la consommation totale de la phase amorphe et correspond la phase cristalline seule.
Lextrapolation t = 0 de la deuxime partie linaire permet de dduire la teneur en phase
vitreuse (Mamorphe).
Les fragments dchantillons, rompus lors des essais mcaniques, sont broys et
tamiss une taille infrieure 125 m. Une quantit de 10 g de cette poudre est mise dans
250 ml de la solution de lacide HF dilu (concentration 2%). Aprs un temps de raction
106

donn, on arrte laction de lacide et on filtre les rsidus de lattaque. La diffrence entre le
poids initial et le poids final de la poudre donne la perte en masse ayant lieu lors du temps
dattaque considr. Lessai est rpt de la mme manire pour diffrents temps. Ainsi, nous
avons tabli les cintiques de lattaque et nous avons dduit la teneur en phase amorphe
comme expliqu auparavant.

Perte de
masse

Cristallin

Mamorphe
Amorphe

Temps
Figure 4.27: Courbe schmatique de dissolution dans lacide HF.

4.6.1.4- Spectromtrie IRTF :


La spectromtrie infrarouge transforme de Fourrier (IRTF) est une mthode
frquemment utilise pour ltude des structures, liaisons et proprits chimiques des argiles
[Farc 01] [Made 03] [Meun 03]. Elle permet didentifier la nature chimique d'un produit, par
identification de certaines bandes d'absorption prsentes sur son spectre IRTF [Loeh 93].
Dans cette partie du travail, nous avons suivi lvolution de la phase vitreuse par
analyse de ses bandes caractristiques dans les spectres raliss. Les chantillons analyser
ont t prpars par la technique de pastillage en KBr. Ce dernier a t press avec 1% de la
poudre du rfractaire broy (125 m). Les pastilles obtenues ont t analyses par
spectromtrie infrarouge transforme de Fourier (IRTF) en mode de transmission. Les
spectres sont raliss avec une rsolution de 2 cm-1 et 15 scans sur un spectromtre de type
Nicolet Impact 410.

107

4.6.2- Caractrisation thermomcanique :


4.6.2.1- Essais mcaniques:
Ces essais ont t effectus principalement sur une machine de type MTS 30/ML
(150KN) quipe dun four, pouvant atteindre 1800C, de type AET (figure 4.28). Cette
machine est pilote par un systme informatique travaillant sous Windows avec le logiciel
Test-Works. Elle est munie de pistons en alumine pour les essais chaud et dun capteur de
dplacement (LVDT) pour les essais de flexion. Tout les essais ont t effectus avec une
vitesse de dplacement impose de 0.1 mm/mn. Une priode de stabilisation de la
temprature, denviron une demi heure prcde toujours lessai mcanique chaud.

Figure 4.28: Machine dessais mcaniques MTS 30/ML.

- Essai de compression:
Les chantillons destins aux essais de compression sont cylindriques, 30 mm en
diamtre et 50 mm en hauteur. Chaque prouvette est place entre les deux pistons de la
machine dessai, un effort croissant de pression est exerc jusqu la rupture (figure 4.29).
Les contraintes imposes , les dformations induites ainsi que les modules dlasticits E
ont t calculs selon les formules suivantes :

= 4 F d 2

4.10

= L L

4.11

108

E =

4.12

F : Force applique.
d, L0, L : respectivement diamtre, longueur initiale et allongement des prouvettes.

Figure 4.29: Essai de compression sur la machine MTS.

- Essai Brsilien:
Puisque le mode de traction est le mode de rupture le plus redout pour les rfractaires
[Dous Te] et du fait de la difficult de raliser une traction pure nous avons effectu des essais
en traction indirecte (essai Brsilien). Cet essai ncessite un simple chargement en
compression radiale [Rocc 01] alors quil permet de dceler le comportement mcanique en
traction aussi bien froid qu chaud [Gett 96]. La charge mcanique est applique
latralement sur les chantillons cylindriques (figure 4.30) jusqu la rupture. La contrainte
la rupture est calcule selon la formule suivante:

R = 2 FR dL

4.13

o :

FR : Force la rupture.
d : Diamtre de l'chantillon.
L0 : Longueur de l'chantillon.

109

F
Figure 4.30: Schma de principe de lessai Brsilien.
- Flexion:
Pour ce type dessai, les chantillons utiliss sont de forme paralllpipdique, ayant
une section carre de 21 mm de ct et une longueur de 50 mm. Ils ont t taills partir des
prouvettes cylindriques. Lors de lessai mcanique, en plus des deux pistons de chargement
en alumine, nous avons utilis un montage de flexion 3 points, galement en alumine, dont la
distance entre appuis est de 35 mm. La flche de lchantillon (face infrieure) est mesure
laide dune tige dalumine couple un capteur de dplacement inductif (LVDT), voir figure
4.31.
Les contraintes imposes , les dformations induites ainsi que les modules
dlasticits E sont calculs comme suit:

= 3FC 2bh 2

4.14

= 6 fh C 2

4.15

E =

4.16

F : Force applique.
C : Distance entre appuis (C=35 mm).
b : Largeur de lprouvette.
h : Hauteur de lprouvette.
f : Flche au centre de lprouvette.

110

h
b
35mm

F/2

F/2
Tige vers le LVDT
(mesure de la flche f)

Figure 4.31 : Eprouvette paralllpipdique sous un essai de flexion 3 points.

4.6.2.2- Mesure du module dlasticit dynamique:


La mesure du module dlasticit dynamique a t effectue sur les barreaux
paralllpipdiques (section carre de 21 mm de ct et longueur de 50 mm), laide dun
appareil de type Grindo-Sonic. Le principe de mesure est simple: Lchantillon est excit par
une impulsion mcanique trs brve et la frquence de rsonance est enregistre. La formule
suivante permet de dduire le module dlasticit en GPa [Lata 05] [Mign 94] :
E = 0.94642 . (m/b ) . (L/h)3 . R 2 . T( )

4.17

-m : Masse de lprouvette (g).


-b: Largeur de lprouvette (mm).
-h : Hauteur de lprouvette (mm).
-L : Longueur de lprouvette (mm).
-R : Frquence de rsonance enregistre.
T() : Facteur de correction, fonction du coefficient de Poisson et du rapport W/L :

T()= 1+ 6,585 . (1+ 0,0752 . + 0.8109 . 2) . (W/L)2 0.868 . (W/L)4


{ [ 8.34 . (1+ 0, 2023 . + 2, 173 2) . (W/ L)4 ]/ [1+ 6,338 . (1+ 0, 14081 . + 1.536 . 2) . (W/ L)2]}

111

4.18

Avant lessai, les chantillons sont tuvs 110 C pendant au moins 24 heures pour
dgager lhumidit absorbe lors de leur prparation.

4.6.2.3- Essais de fluage :


Le comportement au fluage a t effectu sur une machine, conue et ralise au
laboratoire MATEIS de lINSA de Lyon (figure 4.32), permettant de raliser des essais
jusqu 1500C. Le chauffage de la chambre dessai seffectue par lintermdiaire de
baguettes de chromite de lanthane (PYROX). La monte en temprature est effectue
lentement (5C/mn). Lorsque la temprature dessai fixe pralablement est atteinte et avant
de commencer un essai, une priode de stabilisation denviron 30 mn est toujours respecte.
Ensuite, la contrainte est applique par lintermdiaire de poids suspendus sur le bras de levier
de la machine.

Figure 4.32: Appareil de fluage utilis.

Les tests ont t effectus sous air en utilisant lessai de la flexion 3 points dont la
distance entre appuis est de 35mm (figure 4.33). La charge effective transmise lchantillon
est mesure laide dune cellule de force travaillant en compression et place sous le piston
infrieur. La variation de la dflexion au centre de lprouvette est transmise par
lintermdiaire dune tige en alumine un capteur de dplacement de haute prcision ( 1

m). Les deux signaux issus de la cellule de force et du capteur de dplacement sont ensuite
amplifis et enregistrs en cours dessai.
Les essais de fluage ont t conduits sur des prouvettes identiques celles utilises
lors de la caractrisation mcanique en flexion. Nous avons vari la temprature dessai entre
112

900C et 1100C alors que les contraintes appliques sont comprises entre 0.75 MPa et 2.15
MPa. Les dformations induites () sont calcules selon les formules dHollenberg [Holl 71]:

= [2h(n + 2) C 2 ] f

4.19

n : Exposant de contrainte.
C : Distance entre appuis infrieurs (35 mm).
h : Hauteur de lprouvette.
f : Flche au centre de lprouvette.
La contrainte sur la face en tension est donne par lexpression suivante :

= 3FC / 2bh 2

4.20

F : Force applique.
b : Largeur de lprouvette.

Thermocouples
Tige en alumine
vers le LVDT
Elments chauffants

Figure 4.33: Vue densemble du dispositif de fluage plac lintrieur du four.

4.6.2.4- Essais de choc thermique:


Lors de leur utilisation, les rfractaires subissent de brusques variations de
tempratures plus au moins intenses et souvent rptes. Par consquent, la connaissance de

113

leurs rsistances aux chocs thermiques et la fatigue thermique est dune grande importance.
Gnralement, on procde par des essais normaliss en vue dapprcier leur degr de
rsistance aux contraintes thermiques et afin de les classifier. Dans notre cas, deux types
d'essais de chocs thermiques ont t mens sur des chantillons cylindriques (d= 30mm,
L=50mm), cuits 1350C. Le premier test est ralis diffrents carts de temprature alors
que lautre est cyclique avec le mme cart de temprature.

- Essais avec diffrents carts de temprature T :


Nous avons chauff 6 chantillons cylindriques la fois chacune des tempratures
suivantes : 750C, 850C, 950C et 1050C. Aprs un maintien de 15 minutes, les
chantillons sont plongs dans un bain d'eau courante T= 25 C. Ensuite, ils sont goutts,
schs et leurs rsistances mcaniques sont mesures.

- Essais de choc thermique cyclique:


Nous avons travaill selon la norme allemande DIN 51 068, procd du cylindre [DIN
69]. Les chantillons sont chauffs pendant 15 minutes T= 950C pour homogniser leur
temprature. Ensuite, ils sont immergs instantanment dans l'eau courante 25C durant 3
minutes. Aprs un gouttage suivi dun tuvage de 2 heures 110C, les chantillons sont
remis dans le four (T=950C) et l'essai est rpt jusqu ce quils rompent. Le nombre de
cycles avant la rupture permet de juger laptitude du rfractaire rsister la fatigue
thermique.
Le degr dendommagement engendr dans les deux cas, pour un cart de temprature
ou un nombre de cycles de chauffage - trempe donns, a t estim travers la mesure de la
perte dans la rsistance mcanique.

114

Chapitre 5.
Caractrisation froid

115

5.1- MICROSTRUCTURE:
Nous avons utilis un microscope lectronique balayage de type JEOL 2010 quip
dun microanalyseur EDX de type Lynk. Les chantillons ont t polis avec des ptes
diamantes jusqu 3m. Ils ont t soigneusement nettoys dans un bac ultrasons puis
schs dans une tuve. Ensuite, ils ont t revtus par une fine couche dor et pour viter toute
ventuelle accumulation des lectrons en surface de lchantillon durant lobservation, nous
avons tabli des arcs en argent entre la face revtue et la base de lchantillon.
La figure 5.1 reprsente une cartographie X dune surface polie du rfractaire cuit
1350C. Ce type de cartographie permet de juger qualitativement la composition chimique de
la surface examine de lchantillon. On peut constater que la structure, du rfractaire labor,
est inhomogne. Les deux grains gauche ont une composition chimique riche en alumine
suggrant la prdominance de la mullite alors que le reste tant plus riche en silice. Nous
notons aussi que lchantillon examin contient de la porosit.

Porosit

G1

G2

1mm

Figure 5.1 : Cartographie X dun chantillon de rfractaire cuit 1350C.

116

Une microanalyse, par EDX, des surfaces polies des rfractaires cuits 1350C et
1400C a t effectue et les rsultats sont prsents sur les figures 5.2 et 5.3. Ce type dessai
permet lanalyse chimique lchelle microscopique. Les rsultats suggrent, aussi, quil
sagit dune structure inhomogne. Sur la figure 5.2, le grain clair situ gauche est plus riche
en alumine alors que le grain sombre situ droite lest moins. Aussi, le grain gauche sur la
figure 5.3 est dune chimie diffrente de la structure tout entire. On pense que ces grains
clairs reprsentent des agrgats riches en mullite, le reste contient aussi des grains de mullite
mais avec des proportions diffrentes et plus faibles. Daprs la taille des inhomognits
observes, on peut conclure que la structure de notre rfractaire est grossire.

Grain clair

Grain sombre

Al Au

Au

Zone majoritaire
Au

1mm

Figure 5.2: Microanalyse sur un chantillon cuit 1350C.

117

Grain clair

Structure entire

Au

Au

1mm

Figure 5.3 : Microanalyse sur un chantillon cuit 1400C.

5.2- PERTE EN MASSE ET RETRAIT :


Le retrait des rfractaires labors et leur perte en masse, en fonction de la temprature
de cuisson, ont t suivis par mesure des dimensions des chantillons cylindriques et de leurs
masses. Leurs dimensions et leurs masses aprs tuvage ont t prises comme rfrences.
La figure 5.4 reprsente la variation des divers retraits: diamtral, longitudinal et
volumique, en fonction de la temprature de cuisson. Les diffrentes ctes subissent un faible
retrait qui augmente peu avec la temprature jusqu 1350C. Cette faiblesse de retrait est
souhaite, elle est la consquence directe de lutilisation dun grand taux de chamotte dans la
118

formulation de dpart. A partir de 1350C le retrait subit une augmentation importante. Aux
plus hautes tempratures (1400C), les mcanismes de frittage ont lieu et plus
particulirement lcoulement de la phase vitreuse.
Nous notons, une non uniformit des retraits enregistrs dans les deux directions
(axiale et radiale). Cela est d au procd de mise en forme (pressage uniaxial) qui induit une
non homognit de densification des chantillons dans les deux directions en plus des
gradients de densit dans la mme direction considre.

Diametral
6

Retrait (%)

Longitidunal
Volumique

4
3
2
1
0
400

600

800

1000

1200

1400

1600

Temprature de cuisson (C)

Figure 5.4: Retrait : diamtral, longitudinal et volumique en fonction de la temprature.

La variation de la perte en masse en fonction de la temprature est illustre dans la


figure 5.5. 600C, on note une perte en masse de lordre de 2%, due la calcination des
matires organiques et le dgagement de leau structurale de la phase liante (kaolin brut).
Dans l'intervalle 600C-1250C, la perte en masse subit une augmentation trs lgre ce qui
suggre la poursuite de la dshydroxylation au dessus de 600C. Au-del de 1250C, aucun
changement dans la masse des chantillons nest observ. La perte en masse enregistre est
faible cause de lutilisation de la chamotte qui reprsente 85% dans la formulation du
rfractaire alors que le kaolin brut ne reprsente que 15%.

119

Perte en masse (%)

3
2,5
2
1,5
1
0,5
0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

Temprature de cuisson (C)

Figure 5.5: Evolution de la perte en masse en fonction de la temprature.

5.3- DENSITES ET POROSITE:


Les mesures des densits apparentes et absolues, des chantillons rfractaires cuits
diffrentes tempratures, sont rassembles dans la figure 5.6. La densit absolue mesure est
comprise entre la densit de la mullite pure (=3.16 g/cm3) et celle de la silice (silice vitreuse
=2 .2 g/cm3, cristobalite =2.3 g/cm3).
Il apparat que la densit absolue nvolue presque pas lorsque la temprature de
cuisson augmente. Cette constance est due la faible diffrence entre les densits de la silice
sous ses diffrentes formes (cristalline, amorphe) puisque cest essentiellement celle-ci qui
volue dans le domaine de temprature 1250C-1500C.
La densit apparente (figure 5.6) et la porosit (figure 5.7) sont presque invariables
jusqu 1350C (= 1.85 g/cm3 ; P= 32 %). Au del, suite au frittage et lcoulement de la
phase vitreuse, on assiste une lgre augmentation de la densit. Cela engendre une lgre
diminution de la porosit ( T= 1500C, =1.95 g/cm3 et P = 28.5 %). Cette volution est
justifie par les rsultats du retrait et de la perte en masse o on a observ une augmentation
du retrait partir de 1350C alors que la perte en masse est constante ces tempratures.

120

3
2,8

Densit (g/cm )

2,6
2,4
2,2
2
1,8
1,6
1,4

Apparente

1,2

Absolue

1
1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

1550

Temprature (C)

Figure 5.6: Densits apparente et absolue en fonction de la temprature de cuisson.

35

Porosit (%)

30
25
20
15
10
5
0
1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

1550

Temperature de cuisson (C)

Figure 5.7: Porosit totale, calcule gomtriquement, en fonction de la temprature.

5.4- QUANTIFICATION DE LA PHASE VITREUSE :


Nous avons obtenu plusieurs courbes de dissolution qui prsentent la mme allure. La
figure 5.8 montre un exemple dun chantillon cuit 1250C. Les courbes de cintique de
dissolution sont caractrises par deux branches: Lune est forte pente suivie dune autre qui
tend vers un palier. La premire branche est relative une dissolution importante de la phase

121

amorphe accompagne dune dissolution faible de la phase cristalline. La deuxime branche,


pratiquement linaire et faible pente, correspond la dissolution de la phase cristalline
seule. Au cours de cette deuxime tape, la phase vitreuse est presque totalement dissoute.
L'extrapolation t = 0, de la deuxime branche (linaire) de la courbe de dissolution globale,

Perte en masse relative en (%)

permet d'obtenir le taux de la fraction amorphe dans le rfractaire.

40
35
30
25
20
15
10
5
0
0

10

15

20

25

Temps d'attaque (h)

Figure 5.8: Allure dune courbe de cintique de dissolution dun chantillon cuit
1250C.

Les spectres de diffraction des RX de la figure 5.9, raliss sur des poudres cuites
1400C et soumises diffrents temps dattaque par lacide HF, montrent un fort bombage
vers le pic 21.6 (cristobalite :JCPDS 27-0605) pour la poudre brute (non attaque). Aprs 8
heures dattaque, la forme bombe disparat presque totalement et il ne reste dans la poudre
analyse que de la mullite (fiche JCPDS 15-0776) et de la cristobalite (fiche JCPDS 27-0605).
La structure de la mullite se prsente sous forme daiguilles enchevtres comme le montre la
microstructure dun chantillon cuit 1450C et attaqu par lacide HF pendant 4 heures
(figure 5.10).

122

1200

non-attaqu
attaqu 8h
attaqu 22h

Intensit

M C

M
M
M

M
M

800

400

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

2()

Figure 5.9 : Spectres de diffraction des RX de poudres attaques par l'acide HF (0, 8 et
22h), C : cristobalite, M : mullite.

Figure 5.10 : Micrographie dun chantillon cuit 1450C et attaqu par lacide HF 2%
pendant 4 heures (1192 X).

La figure 5.11 reprsente lvolution de la densit absolue des rsidus aprs


diffrents temps dattaque dun chantillon cuit 1400C. Au dbut de lattaque,
llimination partielle de la phase amorphe faible densit absolue (~2.2 g/cm3) conduit
une augmentation rapide de la densit absolue de la poudre rsiduelle. Aprs environ 6
heures dattaque, lallure de la courbe tend vers des variations faibles c'est--dire, la vitesse

123

de dissolution diminue. La valeur de densit obtenue reste en dessous de la densit


thorique de la mullite (3.16 g/cm3). Il est probable que la phase amorphe ne soit pas
compltement dissoute ou que dautres phases faible densit persistent avec la mullite
(exemple: cristobalite).

Densit absolue (g/cm3)

2,9
2,88
2,86
2,84
2,82
2,8
2,78
2,76
0

10

15

20

25

Dure de l'attaque (h)

Figure 5.11: Variation de la densit absolue en fonction de la dure de lattaque chimique.

Les rsultats obtenus partir des diffrentes courbes de dissolution, des diffrents
chantillons cuits diffrentes tempratures de cuisson, sont rassembls dans la figure 5.12.
On remarque que le taux de la phase amorphe est presque constant entre 1250C et 1350C, il
est de lordre de 28%. Au del de 1350C, sa quantit augmente et tend vers 34% pour les
chantillons cuits T=1450C.
Les rfractaires cuits diffrentes tempratures, (1250C, 1300C, 1350C, 1400C et
1450C) durant un temps de maintien de 1h, ont t analyss par diffraction des rayons X. La
figure 5.13 montre les diffrents spectres obtenus selon les tempratures de cuisson.
Les diffrents traitements conduisent la formation de la mullite (fiche JCPDS 15-0776).
Seulement, lexcs de silice se trouvant dans la chamotte (kaolin cuit) et du liant transform
(kaolin brut) se prsente sous des phases diffrentes. Pour les trois premires tempratures de
cuisson (1250C, 1300C et 1350C), elle subsiste sous forme cristalline (cristobalite, fiche
JCPDS 27-0605) et sous forme de phase amorphe. Au fur et mesure que la temprature de
cuisson augmente, lintensit du pic 21.6, correspondant la cristobalite, diminue. En fin, il

124

disparat pratiquement et devient diffus (bombage) traduisant la dissolution progressive de la


cristobalite dans la phase amorphe. Cette dissolution est accentue par la prsence de

Taux de phase amorphe (%)

certaines impurets contenues dans le kaolin de dpart.


36
34
32
30
28
26
24
22
20
1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

Temprature de cuisson (C)

Figure 5.12 : Evolution du taux de la phase amorphe en fonction de la temprature de


cuisson.
1600

M
M

1400

M
MM

M
MM

1200

Intensit

1250C
1300C
1350C
1400C
1450C

1000
800
600
400
200
0
0

20

40

60

80

100

2()

Figure 5.13 : Spectres de diffraction des RX en fonction de la temprature de cuisson (C :


cristobalite, M : mullite).

125

A travers les spectres de DRX obtenus pour les cuits aux tempratures 1300C et
1450C, la teneur en mullite du rfractaire a t dtermine. La quantit de mullite est presque
constante et proche de 66.5%, ce qui montre que dans le domaine des tempratures 1300C1450C, le seul changement (ayant lieu) est la dissolution de la cristobalite dans la phase
amorphe.
Les figures 5.14, 5.15 et 5.16 montrent les spectres IRTF (infrarouge transforme de
Fourrier) raliss sur des chantillons cuits 1250C, 1400C et 1450C. Il est vident que la
temprature de cuisson affecte lintensit de certaines bandes dabsorption. Lvolution des
trois bandes caractristiques de la liaison Si-O dans la silice amorphe : 1100 cm-1, 800 cm-1
et 470 cm-1 [Made 03] [Farc 01] en fonction de la temprature de cuisson est reprsente sur
la figure 5.17. On note une diminution systmatique de la transmittance avec la temprature.
Cela prouve laugmentation de la teneur en phase amorphe dans les chantillons rfractaires

Transmittance (%)

ce qui est en bon accord avec les rsultats de la dissolution slective dans lacide HF.

Nombre donde (cm-1)

Figure 5.14 : Spectre IRTF dun rfractaire cuit 1250C.

126

Transmittance (%)

Nombre donde (cm-1)

Transmittance (%)

Figure 5.15 : Spectre IRTF dun rfractaire cuit 1400C.

Nombre donde (cm-1)

Figure 5.16 : Spectre IRTF dun rfractaire cuit 1450C.

127

Transmittance (%)

50
40
30
20

470 cm-1
800 cm-1

10

1100 cm-1
0
1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

Temprature de cuisson (C)

Figure 5.17 : Bandes caractristiques de la liaison Si-O dans la silice vitreuse en fonction
de la temprature de cuisson.

5.5- RESISTANCE MECANIQUE :


La figure 5.18 montre la variation de la rsistance la compression et la traction (essai
Brsilien) en fonction de la temprature. Il est vident que les chantillons labors rsistent
mieux en compression qu'en traction. Les valeurs de la rsistance en compression sont
pratiquement 5 fois plus grandes que la rsistance en traction indirecte. Cela revient au fait
que le matriau test appartient la famille des matriaux fragiles (cramiques base
dargiles). Dans ce type de matriaux, la plus grande sensibilit la rupture soit envers les
modes agissant par ouverture des fissures (traction).
L'allure de la courbe de compression montre que la rsistance mcanique 1250C est
faible (16 MPa), vu la faible liaison cramique tablie. Entre 1300C et 1350C la rsistance
demeure presque constante (20 MPa) et au del elle augmente de faon monotone avec la
temprature.
La rsistance la traction (essai brsilien), semble tre constante (~ 3 MPa) jusqu
1350C. A partir de cette temprature on peut observer une augmentation de la rsistance
mcanique, elle avoisine ~ 8 MPa pour les chantillons cuits 1500C.
Laugmentation de la rsistance mcanique observe partir de 1350C, pour les deux
modes de chargement, est une consquence de la lgre diminution de la porosit (figure 5.7)
et la nette augmentation de la teneur en phase amorphe (figure 5.12). Gnralement,
laugmentation de la teneur en phase amorphe se traduit par de fortes rsistances mcaniques

128

froid. En compression, les chantillons se rompent, gnralement, en formant deux cnes


opposs (figure 5.19). Ce modle de rupture est trs connu dans ce type dessais et revient la
gnration, avant la rupture, defforts de cisaillement dans le sens des diagonales.

Rsistance mcanique (MPa)

40
compression
traction

35
30
25
20
15
10
5
0
1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

1550

Temprature de cuisson (C)

Figure 5.18: Rsistance mcanique en compression et en traction en fonction de la


temprature de cuisson.

Lors de lessai Brsilien, le chargement le long du diamtre de lchantillon


cylindrique produit son centre une contrainte de tension et la rupture se propage vers les
points dapplication de la charge tel que montr sur la figure 5.20.

Figure 5.19: Modle de rupture en compression.

129

Figure 5.20: Modle de rupture en traction indirecte (essai brsilien).

La figure 5.21 montre un facis de rupture en traction indirecte dun chantillon cuit
1400C. Cette micrographie met en vidence que le rfractaire labor est caractris par la
prsence dune importante densit de microfissures dues essentiellement au retrait, au cours
de la cuisson, du kaolin utilis comme liant vers les grains de chamotte stables. Le
chargement mcanique durant lessai peut tre aussi une autre cause de la microfissuration
observe. Il apparat aussi que la rupture est intergranulaire vu les reliefs des grains observs.

1mm

Figure 5.21: Facis de rupture dun rfractaire cuit 1400C et rompu en traction indirecte
lambiante.

130

5.6- MODULE DELASTICITE:


La variation du module dlasticit dynamique, en fonction de la temprature de
cuisson, est reprsente sur la figure 5.22. On note une lgre croissance entre 1250C et
1350C et une forte augmentation au del. Cette allure est identique celle de la rsistance
mcanique. Nous pensons que la diminution de la porosit associe laugmentation de la
teneur en phase vitreuse, dont le module est proche de ~70 GPa, partir de 1350C
engendrent une meilleure rigidit.
30

Edyn (GPa)

25
20
15
10
5
0
1200

1250

1300

1350

1400

1450

1500

Temprature de cuisson (C)

Figure 5.22: Module dynamique en fonction de la temprature de cuisson.

131

Chapitre 6.
Caractrisation thermomcanique

132

6.1- COMPORTEMENT MECANIQUE A CHAUD:


Le comportement mcanique chaud du rfractaire labor a t tudi travers les
essais de compression, de flexion et de traction indirecte des tempratures allant de
lambiante 1000C.

6.1.1- Compression :
Les figures 6.1 6.3 reprsentent respectivement les rsultats des tests effectus sur
des chantillons cuits 1300C, 1350C et 1400C, durant 1 heure.
Contrainte de compression
(MPa)

70
T=20C
60

T=600C
T=700C

50

T=800C
T=900C

40

T=1000C

30
20
10
0
0

10

Dformation (%)

Figure 6.1: Courbes contrainte- dformation diffrentes tempratures dessai pour les
chantillons cuits 1300C.

Contrainte de compression
(MPa)

45
T=20C

40

T=600C

35

T=800C

30

T=1000C

25
20
15
10
5
0
0

Dformation (%)

Figure 6.2: Courbes contrainte- dformation diffrentes tempratures dessai pour les
chantillons cuits 1350C.

133

Contrainte de compression (MPa)

70
T=20C
60

T=600C
T=700C

50

T=800C
T=900C

40

T=1000C
30
20
10
0
0

Dformation (%)

Figure 6.3 : Courbes contrainte- dformation diffrentes tempratures dessai pour les
chantillons cuits 1400C.

En gnral, les courbes prsentent une lgre concavit montante, due la


redistribution des contraintes internes et des dformations au sein du rfractaire. Ce
comportement est bien connu lors de la sollicitation des structures htrognes. Une autre
cause probable, de cette concavit, est le non alignement rigoureux entre les appuis de
chargement et lprouvette [Carn 92]. Cette partie des courbes est souvent nglige, cest la
partie suivante qui est dimportance dans ltude du comportement du matriau.

Daprs ces figures, on note que les comportements sont identiques mais les niveaux
des contraintes et des dformations sont diffrents, selon la temprature de cuisson. Dune
faon gnrale, les allures des courbes peuvent tre subdivises en trois stades:
-Entre la temprature ambiante et 600C, les courbes contrainte- dformation
prsentent une pseudo- plasticit. Celle- ci est la consquence de la microfissuration et
l'interconnexion des pores lors du chargement.
-Aux tempratures intermdiaires (700C - 900C), les courbes prsentent une
linarit plus importante et la rupture est presque fragile.
-A la temprature T = 1000C, la plasticit est gnralise. Les chantillons ne
rompent pas mais se dforment compltement (bombs). La viscosit de la phase vitreuse est
telle que les grains peuvent glisser et s'accommoder la contrainte applique.

134

6.1.2- Flexion :
Les essais de flexion 3 points ont t raliss sur des chantillons cuits 1350C. Les
courbes, contrainte- dformation obtenues entre lambiante et 1000C, sont rassembles sur la
figure 6.4. Daprs cette figure, on peut noter que le comportement est quasi linaire jusqu
800C. 900C, le rfractaire prsente une certaine non- linarit mais qui reste limite alors
qu 1000C la plasticit est gnralise suite lcoulement de la phase vitreuse prsente
dans le rfractaire.

35
25C
600C

30

Contrainte (MPa)

700C

25

800C
900C

20

1000C

15
10
5
0
0

0,02

0,04

0,06

0,08

Dformation

Figure 6.4 : Courbes contrainte-dformation des chantillons cuits 1350C et tests en


flexion 3 points diffrentes tempratures.

Les micrographies de la figure 6.5 reprsentent les moitis infrieures des facis de
rupture en flexion (zones rompues en tension). On observe que le rfractaire labor renferme
un taux important de porosit. Celle-ci est de formes et de tailles irrgulires, elle est
distribue dans toute la masse du matriau. Une partie de celle-ci est cause par lopration de
faonnage alors que lautre est due au dgagement de lhumidit et de leau de structure du
liant lors de la cuisson.

135

Porosit

Porosit

200m

100m

Figure 6.5 : Moitis infrieures des facis de rupture en flexion 3points lambiante.
6.1.3- Essai Brsilien :
Les essais mcaniques de traction indirecte ont t raliss sur des prouvettes
cylindriques cuites 1400C. Ils ont t conduits entre lambiante et 1000C. Nous avons
rapport la contrainte horizontale de traction au centre des cylindres tests en fonction du
dplacement de la traverse sur la figure 6.6. Jusqu la temprature T=900C, les courbes
contrainte- dplacement prsentent un comportement quasi-linaire. A la temprature 950C,
le rfractaire prsente un comportement viscolastoplastique alors que pour la temprature
1000C la plasticit est gnralise. La dformation est importante et le niveau de contrainte
est faible.

4 ,0

2 5 C
7 0 0 C
8 0 0 C
9 0 0 C
9 5 0 C
1 0 0 0 C

3 ,5

Force (KN)

3 ,0
2 ,5
2 ,0
1 ,5
1 ,0
0 ,5
0 ,0
0 ,0

0 ,5

1 ,0

1 ,5

2 ,0

2 ,5

3 ,0

3 ,5

4 ,0

4 ,5

A llo n g e m e n t ( m m )

Figure 6.6: Courbes Forces- allongements des chantillons cuits 1400C et tests en
traction indirecte diffrentes tempratures.
136

Sur la figure 6.7, on a reprsent ensemble les courbes dformation- contrainte pour
les modes de chargement suivant: compression et flexion. Cette figure montre clairement que
le rfractaire labor a un comportement asymtrique en compression et en traction ce qui se
traduit par des contraintes, des modules dlasticit et des dformations diffrents. Ces
diffrentes caractristiques seront dtailles dans ce qui suit.
Contrainte
(MPa)
45

Compression

Flexion
40
35

25C
600C

30

700C
800C

25

900C
20

1000C

15
10
5
0
-0,08

-0,06

-0,04

-0,02

0,02

0,04

0,06

0,08

Dformation

Figure 6.7: Courbes contraintes- dformations des chantillons tests en compression


et en flexion, diffrentes tempratures.

6.1.4- Evolution des caractristiques mcaniques:


6.1.4.1- Rsistance mcanique :
La variation de la rsistance mcanique en compression et en flexion des chantillons
cuits 1350C, en fonction de la temprature dessai est reprsente sur la figure 6.8. On
remarque que la rsistance mcanique en compression est plus importante quen flexion. Cela
est d au fait quen flexion, la contrainte agit par ouverture des fissures se trouvant sur la face
tendu (infrieure) de lchantillon. La rsistance mcanique en compression augmente avec la
temprature, elle atteint un maximum 800C (40 MPa) puis chute dune faon importante.

137

La rsistance en flexion reste presque inchange jusqu 700C, ensuite augmente


avec la temprature de lessai et atteint 38 MPa 900C et chute au del de cette temprature
suite la diminution de la viscosit de la phase amorphe.
Sur la figure 6.9, on a reprsent lvolution de la rsistance mcanique en
compression et en traction indirecte en fonction de la temprature de lessai pour des
chantillons cuits 1400C. Les allures sont similaires: La rsistance mcanique reste presque
invariable jusqu 600C, puis augmente pour marquer un maximum (presque le double)
900C ou 950C et chute au del.
Le maximum de rsistance mcanique est du la relaxation thermique des contraintes
internes suite au ramollissement de la phase vitreuse [Lee 98] [Lema 98]. Une autre cause trs
probable est le renforcement aux extrmits des fissures ou leur gurison partielle par
coulement de la phase vitreuse [Darr 87]. Un phnomne similaire de maximum de
rsistance mcanique a t observ 1000C sur des rfractaires argileux [Macg 93], des
rfractaires du systme Al2O3-SiO2 haute teneur en alumine [Darr 87] et de mullite [Torr 97]
et le zircon dense [Torr 89] pour des tempratures un peu plus leves.
Les observations microscopiques, ralises sur les facis de rupture des chantillons
rompus en flexion 900C (figure 6.10), montrent un phnomne de pontage au niveau des
fissures. La prsence de ligaments ou ponts massifs est probablement lorigine du
renforcement mcanique observ la mme temprature.
45

Contrainte maximale (MPa)

Compression
40

Flexion

35
30
25
20
15
10
5
0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900 1000 1100

Temprature de l'essai (C)

Figure 6.8: Evolution de la contrainte maximale en fonction de la temprature dessai


(Tc=1350C).

138

Rsistance mcanique (MPa)

70
Traction indirecte
60

Compression

50
40
30
20
10
0
0

200

400

600

800

1000

1200

Temprature d'essai ()

Figure 6.9 : Evolution de la rsistance mcanique en temprature (Cuisson T=1400C).

Pontages

10m

20m

Figure 6.10 : Facis de rupture dun chantillon rompu 900C montrant un pontage au
niveau des fissures.
139

6.1.4.2- Dformation la contrainte maximale :


La figure 6.11 montre les dformations la contrainte maximale en compression et en
flexion des chantillons cuits 1350C. En gnral, la dformation la contrainte maximale
est presque constante jusqu 600 ou 700 C: 1.6 % en compression et 0.5 % en flexion.
Ensuite, elle augmente systmatiquement avec la temprature de lessai. Avec llvation de
la temprature, la viscosit de la phase vitreuse diminue ce qui favorise la dformation. Cette
dernire est plus importante dans le cas de la compression, elle vaut presque le double de celle
enregistre en flexion. Lors de ce dernier essai, le matriau est plus sensible la fissuration et

Dformation la contrainte max


en valeur absolue

nautorise que de faibles dformations pralablement la rupture catastrophique.


0,08
Flexion
0,07

Compression

0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0

200

400

600

800

1000

1200

Temprature de l'essai (C)

Figure 6.11 : Dformation la contrainte maximale en fonction de la temprature dessai.

6.1.4.3- Modules dlasticit :


Sur

la

figure

6.12,

nous

avons

reprsent

lvolution

des

modules

dYoung (compression, flexion) en fonction de la temprature dessai. Les valeurs des


modules mesures sont faibles (< 9GPa), et infrieures au module dynamique mesur
lambiante (11.15 GPa). En effet, dans la mthode dynamique on sollicite lchantillon de
trs faibles dformations et de manire trs brve ce qui va minimiser linfluence des
dformations anlastiques et dpendantes au temps [Simo 00] [Scha 93]. Certains auteurs
[Carn 92] [Scha 93] considre le module statique plus reprsentatif puisquen ralit les
rfractaires sont soumis des niveaux de dformations largement suprieures.
Les rfractaires que nous avons labors prsentent un maximum dlasticit ou de
rigidit vers 700C, au-del, le module dYoung chute. La temprature du maximum de

140

module dlasticit est infrieure celle du maximum de la rsistance mcanique de lordre


de 200C.
On trouve dans la bibliographie un phnomne similaire de maximum du module
statique pour certains rfractaires [Scha 93] [Brad 93]. Ce comportement est souvent attribu
la fermeture des fissures qui va contribuer laugmentation du module. Lorsque la
temprature augmente la viscosit de la phase vitreuse diminue et on assiste une fermeture
des fissures induisant, ainsi, une rigidit suprieure. A une certaine temprature, lapport de la
gurison des fissures ne sera plus capable de contrecarrer la perte de rigidit cause par le
ramollissement et lcoulement de la phase vitreuse.
9
Compression

Module d'Young (GPa)

Flexion

7
6
5
4
3
2
1
0
0

200

400

600

800

1000

1200

Temprature (C)

Figure 6.12: Variation du module dlasticit statique en fonction de la temprature dessai.

Lautre remarque, qui peut tre tire de cette figure, est que le module dYoung en
compression est plus faible quen flexion. Ce classement tabli avec ces deux modes de
chargement ne correspond pas celui effectu par H. Lemaistre [Lema 98] et F. Simonin
[Simo 00] sur des btons rfractaires. Les modules en compression ont t trouvs suprieurs.
Dans dautres travaux sur un bton ordinaire, il a t trouv que les modules dlasticit en
tension et en compression ont des valeurs identiques [Thum 04].
Nos rsultats, relatifs aux modules lastiques, concordent avec ceux obtenus par J.M.
Robin [Robi 95] sur un rfractaire de Magnsie-Carbone (E Compression < E Flexion < E Traction < E
Ultrasons).

Lauteur attribue ce classement aux non linarits ayant lieu dans lessai de

compression.
141

La micrographie de la figure 6.13 montre un facis de rupture dune prouvette cuite


1400C et rompue 1000C lors dun essai de traction indirecte. On note la prsence de la
mullite sous forme daiguilles enchevtres et lies par une grande quantit de phase
amorphe. Cette morphologie et cette disposition des grains de mullite sont avantageuses pour
la rsistance mcanique du rfractaire et sa rsistance au fluage.

100m

Figure 6.13: Facis de rupture en traction indirecte 1000C.

6.2- COMPORTEMENT AU FLUAGE:


Les essais de fluage ont t raliss par flexion trois points. Ils ont t conduits comme
suit:
-

Entre 900C et 1100C sous une contrainte de 1,1 MPa,

A 1000C sous des contraintes allant de 0,75 2,15 MPa.

Nous rappelons que la contrainte la rupture en flexion trois points, 1000C, est de
lordre de 12 MPa. Les courbes de la figure 6.14 reprsentent les courbes de fluage pour
diffrentes contraintes et diffrentes tempratures dessai.
Aprs une monte trs rapide de la dformation (fluage primaire) les courbes ont
tendance avoir une pente constante (fluage stationnaire ou secondaire). Sur certaines
courbes, on peut observer des non uniformits. Celles-ci sont souvent rencontres dans les
courbes de fluage des rfractaires commerciaux [Baku 00-2]. Elles sont essentiellement dues
leur nature htrogne. Sur les figures 6.15 et 6.16 on a trac les vitesses de fluage,
respectivement pour les diffrentes tempratures et les diffrentes contraintes imposes.

142

30

2.15 MPa

(a)

1.5 MPa

Dformation (x 1000)

25
20

1.1 MPa
15
10

0.75 MPa

5
0
0

10

20

30

40

50

T e m p s (h )

100

(b)
Dformation (x 1000)

80

1100C

60

1050C

40

20

1000C
900C

0
0

10

20

30

40

50

T e m p s (h )

Figure 6.14 : Courbes de fluage : (a) pour diffrentes charges, T=1000 C ;


(b) pour diffrentes tempratures, P=1.1 MPa.

Vitesse de dformation (1/h)

0 ,0 2 5
0 ,0 2 0
9 0 0 C
1 0 0 0 C
1 0 5 0 C

0 ,0 1 5
0 ,0 1 0
0 ,0 0 5
0 ,0 0 0
- 0 ,0 0 5
-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

T e m p s (h )

Figure 6.15: Vitesse de fluage en fonction du temps pour diffrentes tempratures dessai
(P=1.1MPa).
143

0 ,0 5 0

Vitesse de dformation (1/h)

0 ,0 4 5
0 .7 5 M P a
1 .1 M P a
1 .5 M P a

0 ,0 4 0
0 ,0 3 5
0 ,0 3 0
0 ,0 2 5
0 ,0 2 0
0 ,0 1 5
0 ,0 1 0
0 ,0 0 5
0 ,0 0 0
-0 ,0 0 5
-5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

T em p s (h )

Figure 6.16 : Vitesse de fluage en fonction du temps pour diffrentes contraintes de


chargement (T=1000C).

Il est vident que les vitesses de dformation au dbut de lessai sont trs leves et
diminuent avec le temps pour atteindre des valeurs constantes aprs prs de 10 heures. Ce
stade de constance de la vitesse correspond au stade de fluage secondaire ou stationnaire. Le
troisime stade est observ pour des charges ou des tempratures leves: 1000C pour P =
2,15 MPa et 1100C pour P = 1,1 MPa. Ce stade est suivi de la rupture des chantillons
tests. Nous notons aussi que les dformations enregistres sont gnralement faibles (< 0,05)
do la validit des calculs faits en utilisant les formules dHollenberg.
Dans les deux tableaux 6.1 et 6.2, on a rassembl les vitesses de fluage stationnaire
mesures pour diffrentes contraintes et diffrentes tempratures.
Pour la mullite dense, on trouve dans la bibliographie diffrentes valeurs de la vitesse
de fluage:
- V(T=1175C, P=2 MPa) = 3 . 10-5 h-1 [Baku 00-1] [Baku 00-2].
- V(T=1200C, P= 123MPa) = 2.63 . 10-5 h-1 [Torr 97].
- V(T=1100C, P= 30MPa) = 3.6 . 10-7 h-1 [Rhan 96].
La diffrence dans ces valeurs est attribue aux diffrences ayant lieu dans les mullites
testes (microstructure, porosit), techniques et conditions de mesure. Ces valeurs restent
nettement infrieures aux celles mesures pour notre rfractaire. Donc, la rsistance de fluage

144

mesure pour notre rfractaire kaolinitique est relativement faible. Cette faiblesse est due la
prsence dun taux relativement important de phase vitreuse et dune importante porosit.

Contrainte (MPa)

Vitesse de fluage (h-1)

0.75

5.75 . 10-5

1.1

9.02 . 10-5

1.5

16.9 . 10-5

2.15

3.58 . 10-3

Tableau 6.1: Vitesses de fluage pour diffrentes contraintes de chargement, T=1000C.

Temprature (C)

Vitesse de fluage (h-1)

900

5.55 . 10-6

1000

9.02 . 10-5

1050

26.6 . 10-5

1100

0.031

Tableau 6.2: Vitesses de fluage pour diffrentes tempratures dessai, P=1.1 MPa.

Pour un rfractaire du systme alumine- silice 42 % dalumine, une vitesse de fluage


de V(1350C, P=0.2 MPa) = 0.074 h-1 a t mentionne [Lapo 86]. Si on fait une extrapolation de
nos rsultats la contrainte 0.2 MPa et la temprature 1350C, on trouve une vitesse six fois
plus grande que cette valeurs. Si on prend en considration le fait que le rfractaire de notre
tude contient moins dalumine, donc moins de mullite et plus de phase vitreuse et tenant
compte de limportant effet de la porosit sur la vitesse de fluage (voir figure 3.12), on peut
dire que le rfractaire labor prsente une rsistance au fluage satisfaisante.
La sensibilit de la vitesse de dformation la contrainte applique est caractrise
par lexposant de contrainte n. Ce dernier est dtermin en portant la vitesse de dformation
en fonction de la contrainte applique en coordonnes logarithmiques (figure 6.17).
Lexposant n est directement donn par les pentes des droites obtenues diffrentes
tempratures.
Nous remarquons la prsence de deux domaines :
- Pour les faibles contraintes de chargement, lexposant de contrainte n avoisine 1,54.
La dformation semble tre due au glissement et mouvement des grains accommod par
lcoulement visqueux de la phase vitreuse.

145

- Pour des charges relativement plus leves, la rupture des prouvettes a lieu aprs
quelques minutes et le facteur n subit une importante augmentation, due la contribution au
fluage de lendommagement par fissuration. Celle-ci est bien apparente sur la photographie

n=8.47

-1

Vitesse de dformation (h )

de la figure 6.18.

1 E -3

n=1.54
1 E -4

Y = 1 .5 4 5 5 4 x -4 .0 6 6 1 5 , R = 0 .9 8 7 8 .
Y = 8 .4 7 1 1 3 x -5 .2 6 2 2 9

1 E -5

C o n tra in te (M P a )

Figure 6.17 : Exposant de contrainte n la temprature T=1000C.

Fissures
Figure 6.18 : Echantillon rompu sous 2.2 MPa et endommagement observ.

Sur la figure 6.19, on a trac la courbe reprsentant la vitesse de fluage en chelle


logarithmique en fonction de linverse de la temprature. Nous avons calcul lnergie
dactivation apparente Q, partir de la pente de la droite reprsentant Q/R, R est la
constante des gaz parfaits (8.31 J/mol K). Lnergie dactivation, pour les faibles
tempratures ( 1050C), obtenue dans cette tude est de lordre de 335 KJ/mole. Cette valeur

146

est dans lintervalle des nergies dactivation mentionnes dans la bibliographie [Cann 83].
Pour des tempratures plus leves, la viscosit de la phase intergranulaire chute rapidement,
ce qui va accentuer la vitesse de dformation et causer l'accroissement de lnergie
dactivation apparente (1436 KJ /mole). Dans ce cas, la dformation a lieu par le simple
coulement de la phase vitreuse. La croissance de lnergie dactivation pour les domaines de
tempratures leves est souvent rencontre dans la bibliographie [Garo 70] [Gros 91] [Rhan
96].
Daprs W.R. Cannon [Cann 83], en fonction de la contrainte applique et la
temprature de lessai, des valeurs entre 1 et 1.4 pour le facteur n et des nergies dactivation
entre 170 et 700 KJ / mole ont t trouves pour les rfractaires du systme silice- alumine.
Les rsultats de fluage prsents, permettent de dire que dans le domaine des faibles
contraintes (< 1.5 MPa), le fluage du rfractaire labor dpend sensiblement de la contrainte
applique (n=1.54). Cette sensibilit augmente pour les contraintes suprieures. Pour les
basses tempratures (T<1050C), le fluage semble moins sensible la variation de la
temprature, vu la faible nergie dactivation mesure (145 KJ/mol). Cette sensibilit
augmente, au-dessus de la temprature de 1050C.

-2

Q=1436 KJ/mol

-1

Vitesse de dformation (h )

10
10

-3

1x10

-4

1x10

-5

10

-6

10

-7

Q=335KJ/mol

0 ,7 2

Y = - 7 5 0 5 6 .9 4 x + 5 3 1 5 1 .4 8 , R = 1 .
Y = - 1 7 5 0 7 .7 2 x + 9 6 7 7 .6 8 , R = 0 .9 9 9 5 5 .

0 ,7 4

0 ,7 6

0 ,7 8

0 ,8 0
3

0 ,8 2

0 ,8 4

0 ,8 6

-1

1 /T (1 0 K )

Figure 6.19 : Energie dactivation apparente pour une contrainte applique P=1.1 MPa.

Les lments de la figure 6.20 montrent les facis de rupture de la partie soumise en
tension (partie infrieure) et celle soumise en compression (partie suprieure) des chantillons
tests 1000C sous une contrainte gale 2.15 MPa. On observe des reliefs plus importants
sur les facis de rupture de la zone en tension.

147

100m

100m

100m

100m

10m

10m

Figure 6.20 : Facis de rupture en fluage, T= 1000C, P = 2.15 MPa :


(a) Partie tendue, (b) Partie comprime.

148

Sur la figure 6.21, on observe un autre facis de rupture de la zone en tension dun
chantillon test 1000C sous une contrainte de 2.15 MPa. Les grains de mullite forme
irrgulire et diffrentes tailles sont extraits de la matrice. Durant la dformation sous la
contrainte de tension, les grains de mullite ont tendance se dchausser de la matrice vitreuse
plus dformable et moins rsistante ce qui engendre une rupture intergranulaire. On note aussi
que les grains de mullite sont compltement mouills par la phase vitreuse ce qui prouve que
cest lcoulement visqueux de celle-ci qui gouverne la dformation en fluage.

5m

Figure 6.21: Facis de rupture de la partie soumise en tension dans lessai de fluage
1000C, P= 2.15 MPa.

6.3- RESISTANCE AUX CHOCS THERMIQUES:


Nous rappelons que deux types d'essais de chocs thermiques ont t mens sur nos
chantillons: L'un diffrents carts de temprature et l'autre cyclique avec le mme cart de
temprature. Seuls les chantillons cuits pendant une heure 1350C ont t tests.

6.3.1- Essais avec diffrents carts de temprature T :


Les essais de choc thermique ont t effectus, partir des tempratures chaudes
T=1050C, T=950C, T=850C et T=750C, par trempe dans l'eau courante 25C.
L'endommagement des chantillons choqus a t quantifi par la mesure des rsistances
mcaniques en compression et en traction indirecte. Les rsistances mcaniques ont t
rapportes la rsistance initiale (de ltat non choqu : 20 MPa pour la compression et 3MPa
149

pour traction indirecte) et traces en fonction de lcart de temprature sur la figure 6.22.
Lcart de temprature T=725C nengendre aucun endommagement des prouvettes
testes. Lcart de temprature T= 825C cause une chute de la rsistance mcanique de
lordre de 10% 20%. Cet cart de temprature est lcart critique Tc causant la dgradation
partielle du matriau. On note que cet cart est relativement important ce qui accorde au
rfractaire labor une bonne rsistance au choc thermique et que la chute de rsistance qui en
rsulte est relativement faible.
1,2

Rsistance mcanique
normalise

1
0,8
0,6
0,4

Compression
Traction indirecte

0,2
0
0

200

400

600

800

1000

1200

Ecart de temprature (C)

Figure 6.22: Rsistance mcanique en fonction du choc thermique.

Il a t rapport dans la bibliographie [Doye 03] [Mign 94] [Peig 91] que si un
matriau contient des dfauts prexistants, tel est le cas de notre rfractaire, sa rsistance
mcanique initiale est faible. Aprs le choc thermique avec un cart de temprature critique,
la rsistance mcanique subit une faible chute (matriau rsistant lendommagement). A
leffet de la fissuration sur la rsistance lendommagement sajoute leffet bnfique de la
porosit sur les paramtres Rst et R (cas de matriaux prsentant une fissuration
pralable).
Gnralement, on augmente la taille moyenne des fissures prexistantes dans les
rfractaires par laccroissement du diamtre des grains [Doye 03]. Cela justifie lutilisation
courante des grosses particules dans la formulation des rfractaires.

150

6.3.2- Essais de choc thermique cyclique:


Dans les essais de choc thermique cyclique, une trempe dans leau courante (T=25C)
a t effectue partir de la temprature T=950C. La fatigue thermique a t estime par
mesure de la rsistance mcanique en compression. Cette dernire a t rapporte la
rsistance de ltat non choque (20 MPa ) et trace en fonction du nombre de cycles (Figure
6.23). L'endommagement des chantillons a lieu durant les cinq premiers cycles par
propagation sous critiques des fissures prexistantes. La chute de la rsistance mcanique est
estime 20%. A partir du cinquime cycle, aucune volution notable n'a t constate sur la
rsistance mcanique. En effet, la phase vitreuse contenue dans le rfractaire (proche de 28%)
cause une gurison partielle des fissures et un moussement de leurs extrmits, chaque fois
que, lprouvette est chauffe. Cela compense la perte en rsistance et celle-ci demeure
pratiquement constante [Munz 01]. Certains auteurs [Zhu 07] [Ding 06] attribuent ce genre de
comportement lexistence de la porosit. Lorsque la fissure dbouche sur un pore, sa
propagation sarrte et la rsistance mcanique est moins altre avec plus de cycles
thermiques. Cette hypothse, semble aussi trs probable puisque le prsent rfractaire
renferme prs du 1/3 de son volume totale en porosit.

Rsistance mcanique
relative

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0

10

20

30

40

50

Nombre de cycles

Figure 6.23: Contrainte la rupture en compression en fonction du nombre de cycles du choc


thermique (Tc=950C).

Sur les chantillons ayant subit 79 cycles de chocs thermiques nous avons observ des
systmes de fissuration sur lenveloppe cylindrique et sur les bases des chantillons, sans une
totale dcohsion (figure 6.24). L'endroit de l'apparition des fissures est dict par les gradients
de contraintes induites lors de la trempe. Louverture moyenne de ces fissures mesure l00m

151

environ (figure 6.25). Les prouvettes testes ont support plus de 80 cycles de chocs
thermiques normaliss sans rupture en deux ou plusieurs morceaux. De tels rfractaires sont
classs dans les normes avec les bons rfractaires [Alip 79].

10 mm

10 mm

Figure 6.24 : Aspect des prouvettes cuites pendant 1 heure 1350 C et ayant subit 79
cycles de choc thermique (T=925C).

1mm

Figure 6.25 : Microscopie montrant une fissure cause par 79 cycles de choc thermique
(T=925C).

152

Conclusion gnrale & perspectives

153

CONCLUSION GENERALE
Le rfractaire, labor partir du kaolin DD3, contient de la mullite aciculaire
(3Al2O3.2SiO2), une phase amorphe riche en silice et une faible quantit de cristobalite. La
silice provient de la chamotte et du liant (kaolin brut). A mesure que la temprature de
cuisson augmente, la silice cristalline (cristobalite) est dissoute progressivement dans la phase
amorphe. Cette dernire reprsente 28% (en masse) du rfractaire pour une cuisson effectue
T= 1250C durant 1h et 34% environ pour les chantillons cuits T=1450C. Lcoulement
de la phase amorphe, haute temprature, conduit au remplissage des pores ce qui engendre
une densification des chantillons. Par consquent, la rsistance mcanique froid et la
rigidit du matriau sont augmentes.
Les basses tempratures de cuisson (1250C et 1300C) ne favorisent pas de bonnes
proprits mcaniques froid, car ces tempratures, le frittage na pas encore eu lieu. Les
traitements effectus aux tempratures suprieures ou gales 1450C conduisent une
porosit moindre menant ainsi une faible rsistance aux chocs thermiques. Ils favorisent,
aussi, la formation dune plus grande quantit de phase vitreuse, dont leffet chaud est
ngatif. Les tempratures de cuisson intermdiaires (1350C et 1400C) conduisent des
rfractaires prsentant des caractristiques thermomcaniques optimales.
La structure, du rfractaire labor ces tempratures, est grossire. La porosit totale
reprsente prs du tiers de son volume alors que la phase vitreuse est de lordre de 30% en
masse.
Concernant les proprits thermomcaniques, le rfractaire obtenu prsente un
comportement asymtrique entre la traction et la compression soit lambiante ou lors des
essais en temprature. Les dformations la contrainte maximale et les rsistances
mcaniques en compression sont suprieures celles obtenues en flexion. Les modules
dlasticit ont une tendance inverse pour ces deux modes de chargement. Ces comportements
sont en relation directe avec le mode de sollicitation des dfauts prexistants.
Un maximum de rsistance mcanique et de module dlasticit est obtenu dans
lintervalle 700-900C. Ce phnomne est li lvolution de la viscosit de la phase vitreuse.
Les rsultats du fluage ont montr que le comportement de ce rfractaire est gouvern
par la phase amorphe. Le mcanisme de dformation propos est le glissement aux joints de
grains accommod par lcoulement visqueux de la phase vitreuse. Aux hautes tempratures,
la dformation est rgie par le simple coulement de cette phase. Celle-ci est responsable de la

154

dformation et de la forte vitesse de fluage enregistres. Aux fortes charges, les processus
dendommagement entrent en jeu et le troisime stade du fluage est rapidement atteint.
Le rfractaire labor rsiste bien au choc thermique grce la prsence dune
importante porosit et une importante quantit de phase vitreuse.

PERSPECTIVES
Les rsultats obtenus montrent que la temprature maximale dutilisation, du
rfractaire labor, ne peut dpasser 1000C. Lexcs de silice vitreuse dans sa structure est
lorigine de cette limite. Afin de remdier cette situation et damliorer les performances du
rfractaire, nous proposons lajout dalumine dans la formulation de dpart. Cette alumine se
combinera lexcs de silice pour former une mullite secondaire. Par consquent, la
rfractarit et les caractristiques thermomcaniques seront amliores.
Pour saffranchir de ltape de faonnage du rfractaire, la possibilit du
remplacement du liant argileux par un liant hydraulique alumineux est une solution adquate.
Nous pensons aussi que dautres essais peuvent complter la caractrisation
thermomcanique :
- Dans la plupart des utilisations, les rfractaires sont soumis des sollicitations
thermochimiques sous laction dagents corrosifs divers (solide, liquide, gaz). La
dtermination de leur rsistance la corrosion semble dune importance vitale, surtout lorsque
la porosit du rfractaire est importante.
- La connaissance de la conductivit thermique et du coefficient de dilatation
thermique est indispensable pour ce type de matriaux.

155

Rfrences bibliographiques

156

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DD3 :
:

:
. DD3
.
.1400C 1350C
( 3Al2O3 2SiO2)
. .
.

. .(700C 900C)
.
. DD3
. :

Thesis : Elaboration and thermomechanical characterization of a refractory made of DD3 kaolin


Name : Kolli, First name : Mostafa
Directed by : Mohamed Hamidouche
Abstract:
The aim of this work is to study the thermomechanical behavior of a refractory made of a local kaolin
(DD3) and of its grog.
In the beginning, we characterized the used raw materials. Then, we optimized firing temperature. The
temperatures 1350C and 1400C generate good mechanical caracteristics to cold as well as to hot.
The structure is constituted of acicular grains of mullite (3Al2O3 2SiO2) within a silica rich vitreous
matrix. The vitreous phase represents nearly the third of the total mass of the refractory. The porosity represents
30% of the total volume. These structural and microstructural caracteristics are responsibles of the good thermal
choc and thermal fatigue resistances.
The creep resistance of the refractory is satisfactory. So therefore the DD3 Kaolin can be used as raw
material for the development of refractory.
Key words: Kaolin, mullite, vitreous phase, refractory, thermomechanical, thermal shock, creep.

Thse : Elaboration et caractrisation thermomcanique de rfractaire base de kaolin DD3


Nom: Kolli
Prnom: Mostafa
Encadreur: Mohamed Hamidouche
Rsum :
Lobjectif de ce travail est dtudier le comportement thermomcanique dun rfractaire labor partir
dun kaolin local DD3 et de sa chamotte.
Ds le dpart, nous avons caractris les matires premires utilises. Lors de llaboration, nous avons
optimis la temprature de cuisson. Les traitements effectus aux tempratures 1350C et 1400C durant une
heure engendrent de meilleures caractristiques mcaniques aussi bien froid qu chaud.
La structure est constitue daiguilles enchevtres de mullite (3Al2O3 2SiO2) lies avec une phase
vitreuse. Celle-ci constitue prs du tiers de la masse totale du rfractaire. Ce dernier contient, selon la
temprature de cuisson, une porosit totale autour de 30%. Les caractristiques structurales et microstructurales
du rfractaire sont lorigine de la bonne tenue aux chocs et la fatigue thermiques.
Les essais mcaniques chaud ont montr que ce matriau possde de bonnes caractristiques
mcaniques aux tempratures moyennes (700C 900C). Ce comportement est du la viscosit de la phase
vitreuse qui garantit un bon pontage dans cet intervalle de tempratures. La rsistance au fluage est satisfaisante.
A travers les rsultats exprimentaux obtenus, le Kaolin DD3 peut servir de matire premire pour
llaboration de rfractaires alumino-silicates.
Mots cls : Kaolin, mullite, phase vitreuse, rfractaire, thermomcanique, choc thermique, fluage.