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Distillation
Paternit - Pas d'Utilisation Commerciale - Partage des Conditions Initiales

l'Identique : http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.0/fr/
Table des matires
Table des matires
I - Principe de la distillation
A. Schma d'une distillation simple..........................................................7

B. Terminologie...................................................................................11
C. Amplification de la sparation : relation de Fenske..............................12
II - Calcul d'une colonne simple
17
A. Dnombrement des degrs de libert.................................................17

B. Bilan de matire..............................................................................19
C. Plateaux adiabatiques : hypothse de Lewis.......................................20
III - Mthode de Mc Cabe et Thiele pour le calcul d'une

distillation
23
A. Le problme...................................................................................23
B. La mthode de McCabe et Thiele.......................................................24
C. Droite opratoire de rectification.......................................................25
D. Droite opratoire d'puisement.........................................................27
E. La construction graphique de McCabe et Thiele...................................28
F. Essayez vous-mme........................................................................31
IV - Variations autour de la construction de McCabe et Thiele

33
Jacques Schwartzentruber (EMAC)
A. Taux de reflux et nombre d'tages....................................................33

B. Reflux minimum..............................................................................33
C. Condenseur total ou partiel, consommation nergtique.......................34
D. Optimisation conomique de la distillation..........................................35
E. Azotropie......................................................................................39
F. Azotropie......................................................................................39
G. Efficacit des plateaux.....................................................................39
H. Murphree.......................................................................................41
I. Influence de l'tat de la charge..........................................................41
J. Etat de la charge.............................................................................43
Introduction
Test d'une rfrence multi : mes rfrences
Principe de la
distillation
I -
Schma d'une distillation simple
Terminologie
11
Amplification de la sparation : relation de Fenske
12
A. Schma d'une distillation simple

Soit un mlange binaire
A , B sparer ( A tant le constituant le plus volatil).
On peut imaginer de placer ce mlange dans des conditions de pressions et de

temprature telles qu'il apparaisse deux phases (liquide et vapeur), la vapeur tant
naturellement enrichie en A, le liquide en B.
Principe de la distillation
Image 1 : Distillation clair (flash)

On peut admettre que le liquide et la vapeur qui quittent le ballon sont l'quilibre,
et on sait donc dterminer les compositions des deux phases en fonction des
conditions du procd (temprature, pression).
On parle pour un tel procd de "distillation clair" ou de "flash".

Sauf si les deux constituants A et B sont de volatilits trs diffrentes, cette
sparation sera insuffisante : la vapeur sera en gnral loin de contenir du
constituant A pur. Mais il suffit de refroidir la vapeur obtenue pour la condenser
partiellement, ce qui conduit une nouvelle phase vapeur encore enrichie en A .
De mme, en rchauffant le liquide issu du premier flash, on le vaporise
partiellement, et le liquide rsiduel est encore enrichi en B ...
On peut ainsi "empiler" des oprations de flash jusqu' obtenir les produits A et
B avec la puret voulue.
Image 2 : Purification par flashes successifs

Naturellement, dans cet agencement, la quantit de produit A rcupr en sortie
du dernier flash est trs infrieure celle introduite ; il en va de mme pour B .
D'o la ncessit de recycler vers les tages infrieurs le liquide condens dans les
flashes situs au dessus de l'alimentation, et vers les tages suprieurs la vapeur
produite dans les flashes situs en dessous de l'alimentation. On obtient ainsi le
schma de principe de la distillation.
Image 3 : Principe de la distillation tage contre-courant

Dans cet exemple, on voit que la sparation slective des constituants d'un
mlange repose sur l'existence d'un gradient de temprature entre le bas et le
sommet de la colonne. Le plus souvent, ce gradient de temprature est maintenu
simplement en refroidissant le sommet de la colonne de distillation (condenseur), et
en rchauffant le fond (rebouilleur) : il n'est pas ncessaire d'apporter ou de
soutirer de la chaleur sur chaque flash, l'tagement des tempratures tant assur
par le mlange des fluides (vapeur et liquide qui se croisent chaque tage).
Le refroidissement du condenseur permet de crer une phase liquide, qui descend
dans la colonne, alors que le chauffage du rebouilleur produit une phase vapeur qui
remonte dans la colonne : on parle donc d'opration de sparation contre-
10
courant. La figure ci-dessous montre un exemple (simplifi) de ralisation pratique

d'une colonne de distillation : les flashes sont simplement constitus par des
plateaux (ou tages) o le liquide et la vapeur sont en contact.
Image 4 : Ralisation pratique d'une colonne de distillation
B. Terminologie
Mthode : Par convention
Nous conviendrons de numroter les tages partir du sommet de la colonne (le
condenseur tant l'tage 1) vers le bas de la colonne (le rebouilleur est le dernier
tage). Nous notons L i le dbit de liquide quittant le plateau i (qui descend vers
le plateau i1 ) et V i le dbit de vapeur quittant la plateau i pour remonter au
plateau i1 .
Les fractions molaires du constituant k sur le plateau i en phases liquide et
i
i
vapeur seront notes respectivement x k et y k .
On appelle distillat le dbit de matire d soutir au condenseur, et rsidu celui
soutir au rebouilleur (not b ).
11
On appelle reflux le dbit de liquide renvoy par le condenseur vers le deuxime

tage de la colonne ( r ). Le taux de reflux est le rapport de ce dbit au dbit de
distillat :
r f =r /d
De mme, le taux de rebouillage est le rapport du dbit de vapeur rebouillie
(renvoye vers l'avant dernier tage) au dbit de rsidu ( = V n /b ).
L'tage sur lequel est introduite la charge est appel tage d'alimentation. La
portion de colonne situe au-dessus de l'tage d'alimentation est la section de
rectification ; la portion de colonne situe en dessous de cet tage est la section
d'puisement . Las fractions molaires globales dans la charge (qui peut tre liquide,
vapeur, ou un mlange de liquide et de vapeur) sont notes z k .
Dans une colonne, le rebouilleur est toujours une pression sensiblement
suprieure au condenseur (pour permettre le bullage de vapeur travers le
liquide). On fait ainsi apparatre une perte de charge le long de la colonne (que l'on
exprime aussi souvent comme une perte de charge par tage, en supposant un
profil de pression linaire).
C. Amplification de la sparation : relation de Fenske

Considrons une colonne fonctionnant reflux total, c'est--dire que les dbits
d'alimentation et de soutirage sont ngligeables par rapport aux dbits internes
(reflux et rebouillage).
12
Image 5 : Colonne reflux total
Fondamental
Soit
i
la slectivit de l'tage i (relative au couple de constituants A et B).
AB
La relation de Fenske stipule que la slectivit de l'ensemble de la colonne est le

produit des slectivits de tous les tages :
i
colonne
= AB
AB
i
13
Dmonstration
Soit en effet une colonne reflux total (figure ci-dessus), et considrons le soussystme form des i plateaux suprieurs de la colonne. La slectivit de ce soussystme, pour un couple ( AB ) de constituants, est :
1
1 , , i
AB
=
yA / xA
1
i
y B / xB
Ce sous-systme n'change de matire avec l'extrieur que par les dbits
Li (qui
le quitte) et V i 1 (qui y pntre). En rgime stationnaire, ces deux dbits sont

donc gaux, et par consquent :
L i
x iA
x iB
=
=
=
V i1
yAi1
yBi1
La slectivit du sous-systme form des i1 plateaux suprieurs est :
1,... ,i 1
AB
=
=
=
i 1
y 1
A /xA
i 1
y 1
B /xB
i
i1
1,... ,i x A / x A
AB i i1
xB / xB
i1
/ x i1
1, ..., i y
AB Ai1 Ai1
yB / x B
Cette quation s'obtient partir de la ligne prcdente en introduisant les galits

des dbits. On reconnat dans la fraction du deuxime membre la slectivit de
l'tage i1 , et par consquent :
,i 1
..., i
i1
1,...
=1,
AB
AB
AB
d'o, par rcurrence, la relation :

i
colonne
= AB
AB
i
Remarque
On remarquera que la dmonstration est valable pour n'importe quel type de
sparation contre-courant et reflux total. En particulier, on n'a pas fait
l'hypothse que les dbits de matire quittant chaque tage sont l'quilibre
thermodynamique.
Cette relation, bien que valable dans un cas particulier seulement (taux de reflux
trs grand) permet d'estimer le gain en slectivit obtenu par une colonne de
distillation par rapport un seul flash.
14
Calcul d'une
colonne simple
II -
II
Dnombrement des degrs de libert
17
Bilan de matire
19
Plateaux adiabatiques : hypothse de Lewis
20
A. Dnombrement des degrs de libert

Nous limiterons notre tude au cas d'une colonne simple : colonne avec une seule
alimentation, pas de soutirage latral (on ne sort que le distillat en tte et le rsidu
en pied), et o seuls le condenseur (tage 1) et le rebouilleur (tage N) sont les
siges de transferts thermiques avec l'extrieur.
La pression est fixe, et on la suppose peu prs homogne dans toute la colonne.
L'alimentation (dbit, composition, temprature, pression) est impose.
15
Calcul d'une colonne simple
Image 6 : Schma d'une colonne simple

Soit c le nombre de constituants prsents dans la charge. Chaque plateau de cette
colonne est dcrit par :
16
c quations d'quilibre (une galit entre potentiel chimique en phase
liquide et en phase vapeur pour chaque constituant)

c quations de bilan matire (une par constituant)
1 quation de bilan enthalpique
Il y a donc
N 2 c1 quations descriptives du problme.
Les variables qui interviennent dans ces quations sont :
les dbits molaires partiels de chaque constituant quittant chaque plateau,

en phase liquide et vapeur, soit 2 Nc variables
les tempratures de chaque plateau, soit N variables
la puissance thermique reue par rebouilleur (dans le bilan enthalpique sur

le rebouilleur) et la puissance thermique cde par le condenseur (dans le
bilan enthalpique sur le condenseur)
On a donc N 2 c12 variables dcrivant le fonctionnement de la colonne. A ces

variables, il convient aussi d'ajouter le nombre de plateaux de la colonne, a priori
indtermin, et qui, s'il n'apparat pas explicitement dans l'une des quations,
dtermine le nombre d'quations et d'inconnues du systme.
On a donc, en tout N 2 c1 quations, reliant N 2 c13 variables : le
nombre de degrs de liberts (variables que l'on peut s'imposer peu prs
arbitrairement) est donc de 3.
Les variables que l'on peut s'imposer dans la conception d'une colonne pourront par
exemple tre :
Une fraction molaire dans le distillat (puret), une fraction molaire dans le
rsidu (puret), taux de reflux
taux de rcupration de deux constituants dans l'un ou l'autre des dbits de
sortie, taux de reflux
nombre d'tages, taux de reflux et dbit de distillat
quantits de chaleur changes au condenseur et au rebouilleur, nombre
d'tages...
On remarquera aussi que certaines variables ne peuvent pas tre spcifies

simultanment, par exemple les dbits de distillat et de rsidu (puisque leur somme
est gale au dbit total d'alimentation, connu).
Lors des tapes de conception d'une distillation, on part habituellement de
performances de sparation, par exemple puret du distillat et du rsidu, ou taux
de rcupration de deux constituants-cls dans le distillat ou le rsidu, ce qui fixe
deux variables. Par le biais des quations de bilan matire sur la colonne, les dbits
de distillat et de rsidu sont eux aussi dtermins. On choisira souvent comme
troisime variable le taux de reflux, que l'on pourra faire varier de faon choisir la
configuration de colonne la plus conomique possible.
B. Bilan de matire
On souhaite sparer un mlange mthanol-eau, contenant 40% de mthanol en
fraction molaire, pour obtenir au distillat du mthanol pur 98% et au rsidu de
l'eau pure 97%. Le dbit molaire de la charge est de 1 kmol/h.
17
Question
Calculer les dbits de distillat et de rsidu, ainsi que le taux de rcupration de
chaque constituant dans le distillat.
C. Plateaux adiabatiques : hypothse de Lewis

Cette hypothse permet une simplification considrable du calcul d'une colonne de
distillation. Elle repose sur la constatation que les enthalpies de vaporisation
molaires des diffrents constituants que l'on spare dans une colonne sont souvent
assez proches (ou du moins du mme ordre de grandeur).
Considrons alors un plateau interne de la colonne (adiabatique), dans une
sparation de deux constituants A et B ( A tant le plus volatil).
18
Image 7 : Dbut de la construction de Mc Cabe et Thiele pour un condenseur

Sur le plateau i , le liquide qui descend du plateau i1 croise la vapeur
montant du plateau i1 . Un certain flux de constituant A passe du liquide la
vapeur sur le plateau; de mme, un certain flux de constituant B passe de la
19
vapeur au liquide sur ce mme plateau.

Or, la vaporisation d'un flux de A ncessite de l'nergie, alors que la condensation
d'un flux de B fournit de l'nergie. Les nergies mises en jeu par ces phnomnes
de vaporisation/condensation sont de loin les termes dominants dans le bilan
nergtique du plateau (les termes de chaleur sensible ou de chaleur de mlange
sont ngligeables devant les nergies mises en jeu dans un changement de phase).
Le fait que le plateau soit adiabatique impose donc que l'nergie ncessaire pour
la vaporisation de A est gale l'nergie cde par la condensation de B
sur le plateau.
Si nous admettons que les enthalpies de vaporisation molaires des deux
constituants sont proches, on en dduit que le flux de A vapor est gal au
flux de B condens sur le plateau.
Si l'on regarde le dbit de liquide traversant le plateau, cela signifie que chaque
molcule de A qu'il va perdre sera compense par une molcule de B . Le dbit
molaire total de liquide n'est donc pas modifi la traverse du plateau (mais sa
composition change). Il en va de mme pour le dbit de vapeur.
Il en rsulte donc :
L i
V i
=
=
L i 1
V i 1
Les dbits molaires de liquide et de vapeur sont constants dans chaque section de
la colonne (le raisonnement ci-dessus n'est pas valide pour le plateau
d'alimentation).
20
Mthode de Mc
Cabe et Thiele pour
le calcul d'une
distillation
III
III -
Le problme
23
La mthode de McCabe et Thiele
24
Droite opratoire de rectification
25
Droite opratoire d'puisement
27
La construction graphique de McCabe et Thiele
28
Essayez vous-mme
31
A. Le problme
Nous nous intressons une colonne simple, c'est--dire qui possde une seule
alimentation (que nous supposerons pour le moment l'tat de liquide satur), et
uniquement deux sorties :
un distillat vapeur, soutir au condenseur

un rsidu liquide, soutir au rebouilleur
Nous cherchons dimensionner une telle colonne, sachant :
qu'elle doit traiter une charge binaire, compose d'un mlange deux espces
A et B, de composition connue z A
la composition des produits (distillat

dans le cahier des charges.
yA
et rsidu x A ) sont imposes
Dans un premier temps, nous choisirons arbitrairement un taux de reflux r f (nous

verrons par la suite comment le choisir de faon raisonne).
La colonne est suppose isobare : cela revient ngliger la perte de charge entre
plateaux.
Tous les plateaux interne de la colonne sont suppos adiabatiques, e.
L'objectif est de dterminer :
le nombre de plateaux ncessaire cette sparation

la consommation nergtique de cette colonne
une estimation (grossire) de l'investissement et du cot global de la
sparation
21
Mthode de Mc Cabe et Thiele pour le calcul d'une distillation
Pour nous fixer les ides, nous travaillerons sur l'exemple suivant :
Nous cherchons distiller un mlange de mthanol (40% en fraction molaire) et
d'eau (60%), de faon obtenir au distillat du mthol pur 98%.On souhaite que
le rsidu ne contienne pas plus de 3% d'eau (en fraction molaire). Nous prendrons
pour commencer un taux de reflux de 1,5.
La colonne fonctionne pression atmosphrique.
Simulateur : Construction de McCabe et Thiele
B. La mthode de McCabe et Thiele

Nous admettons l'hypothse de Lewis, selon laquelle le dbit molaire de chaque
phase (liquide ou vapeur) reste constant d'un plateau l'autre, l'intrieur de
chaque section de la colonne. Nous appellerons L et V ces dbits dans la section de
rectification, L' et V' ces dbits dans la section d'puisement.
22
Image 8 : Colonne de distillation
C. Droite opratoire de rectification

Soit (i) un plateau dans la section de rectification.
23
Considrons le systme compos des plateaux 1 (condenseur) i (systme entour

dans le graphique ce dessus). Ce systme reoit de la vapeur partir du plateau (i
+1) situ juste en dessous de (i), et cde de la matire travers le distillat et le
liquide quittant le plateau (i). Nous pouvons crire des bilans matire en rgime
permanent sur ce systme :
Bilan global pour les deux constituants :
V =Ld
et pour le constituant A :
V y Ai1 =d y Ad L x Ai
Or, le dbit L de liquide est gal au dbit de reflux, r, provenant du condenseur
(hypothse de Lewis). Nous avons donc :
V =r d =d 1r f o r f =
r
est le taux de reflux.
d
On obtient donc :
i1
A
rf
y dA
i
=
x
1r f A 1r f
y Ai1 ) et la composition du liquide (

i
x A ) qui se croisent entre les plateaux (i) et (i+1) : dans un plan ( x A , y A ), sa
relation entre la compositions de la vapeur (
reprsentation est une droite, que nous appellerons droite opratoire de

rectification. Cette droite a les deux proprits suivantes, qui permettent de la
tracer facilement :
elle passe par le point de coordonnes (
son ordonne l'origine est
y Ad , y Ad )
yA
1r f
D. Droite opratoire d'puisement

Nous pouvons effectuer un calcul analogue dans la section d'puisement de la
colonne (en dessous de l'alimentation) en dlimitant un systme form par les
plateaux j N (rebouilleur) de la colonne.
Le bilan matire global sur ce systme donne :
L =V b
et le bilan sur le constituant A donne :
24
j1
L x A =V y A
b x A
Ce qui nous conduit aussi l'quation d'une droite opratoire dans la section
d'puisement de la colonne :
y Aj1 =
L j b b
x A xA
V
V
Les conditions d'alimentation permettent d'exprimer les dbits molaires de liquide

et vapeur dans la section d'puisement (L' et V') en fonction des dbits de liquide et
vapeur dans la section de rectification (L et V). En effet, si l'alimentation est un
liquide satur, nous pouvons admettre que le liquide amen par la charge rejoint
simplement le dbit de liquide descendant dans la colonne, et donc :
L'=L+F
V'=V
Ce qui conduit une nouvelle forme de l'quation de la droite opratoire
d'puisement :
y Aj1 =
d 1r f b
d 1r f
x Aj
b
x b
d 1r f A
On vrifie sans mal que cette droite opratoire :
x Ab , x Ab )
passe par le point de coordonnes (
croise la droite opratoire de rectification en un point d'abscisse
zA
E. La construction graphique de McCabe et Thiele

Nous disposons ce stade de trois lments graphiques, dans le plan
x A , y A
une courbe d'quilibre, qui reprsente le comportement thermodynamique

du mlange binaire (A, B) la pression de la colonne. Les plateaux tant des
lieux o, en premire approximation, l'quilibre entre phases est atteint,
chaque plateau de la colonne peut tre reprsent par un point de cette
courbe
deux droites opratoires, valables chacune dans l'un des sections de la
colonne, qui relient la composition de la vapeur quittant le plateau i+1 en
fonction de celle du liquide quittant le plateau i : les droites opratoires
permettent de passer d'un plateau l'autre de la colonne.
25
Image 9 : Courbe d'quilibre et droites opratoires
Mthode
La construction est ds lors trs facile :
d
on part de la composition du distillat, en ordonne ( y A ou y A , puisqu'il s'agit

bien de la composition de la vapeur au condenseur, plateau 1)
1
la courbe d'quilibre permet d'accder x A (composition du liquide dans le

condenseur, ie composition du reflux qui retourne au plateau 2 de la colonne)
2
la droite opratoire de rectification permet alors de dterminer y A
1
A
connaissant
du liquide x
26
2
A
en fonction de
, la courbe d'quilibre permet de dterminer la composition
2
A
Image 10 : Construction graphique de McCabe et Thiele

On voit que la construction revient tracer des marches entre la courbe
d'quilibre et la droite opratoire, chaque arte (numrotes 1, 2, sur le schma)
correspondant un plateau d'quilibre.
27
Pour limiter le nombre de plateaux, on va toujours utiliser la droite opratoire la

plus loigne de la courbe d'quilibre : on change donc de droite opratoire juste
aprs leur intersection. Ce changement de droite opratoire permet de positionner
le plateau d'alimentation
On arrte la construction lorsque la composition du liquide atteint ou passe en
b
dessous de la composition souhaite pour le rsidu, x A : on a alors dtermin une
configuration de colonne qui permet de rpondre au cahier des charges.
F. Essayez vous-mme
On souhaite distiller une charge contenant 40% (en fraction molaire) de mthanol
et 60% d'eau. On souhaite un distillat pur 98% (en mthanol). Le rsidu ne doit
pas contenir plus de 3% de mthanol.
Faites la construction pour diffrents taux de reflux (entre 0,5 et 2).
Vous constaterez :
qu'il y a un taux de reflux minimal : il faut en effet que les droites
opratoires soient, tout au long de la construction, du mme ct de la
courbe d'quilibre, sinon la construction devient impossible. Cela signifie que
si on choisit un taux de reflux infrieur au taux de reflux minimal, il sera
impossible de faire la sparation avec les purets souhaites. Lorsqu'on est
juste au taux de reflux minimal, le nombre d'tages devient trs grand (en
toute rigueur, il est infini)
qu'il y a un nombre d'tages minimal : lorsque le taux de reflux devient trs

grand, les droites opratoires sont confondues avec la premire bissectrice.
Estimez le taux de reflux minimal et le nombre d'tages minimal requis pour cette
sparation. Entre ces deux configurations extrmes, il existe une infinit de
solutions possibles au problme, qui se distinguent par leur cot.
28
Variations autour
de la construction
de McCabe et Thiele
IV -
IV
Taux de reflux et nombre d'tages
33
Reflux minimum
33
Condenseur total ou partiel, consommation nergtique
34
Optimisation conomique de la distillation
35
Azotropie
39
Azotropie
39
Efficacit des plateaux
39
Murphree
41
Influence de l'tat de la charge
41
Etat de la charge
43
A. Taux de reflux et nombre d'tages

La relation entre le taux de reflux et le nombre d'tages ncessaires une
sparation donne peut tre facilement visualise grce la construction de
MacCabe et Thiele.
En effet, augmenter le taux de reflux revient loigner les droites opratoires de la
courbe d'quilibre, jusqu' les confondre avec la premire bissectrice. On trouve
alors le nombre minimum d'tages, correspondant un taux de reflux infini
(colonne reflux total).
Le taux de reflux minimal, correspondant un nombre infini d'tages, est obtenu
lorsque la partie utile des droites opratoires vient "toucher" la courbe d'quilibre,
sans la traverser. Cela peut correspondre, selon le mlange trait et les
spcifications de sparation, deux situations :
les droites opratoires ont leur intersection sur la courbe d'quilibre

l'une des droites opratoires est tangente la courbe d'quilibre
B. Reflux minimum
Dterminez le taux de reflux minimal et le nombre minimal d'tages pour les deux
sparations spcifies.
Les compositions sont toujours donnes en fractions molaires.
29
Variations autour de la construction de McCabe et Thiele
Question 1
On souhaite sparer un mlange mthanol-eau 40% de mthanol pour obtenir,
au distillat, du mthanol pur 98% et au rsidu de l'eau pure 97%.
Question 2
On souhaite sparer un mlange actone-eau 20% d'actone pour obtenir au
distillat, de l'actone 95% et au rsidu de l'eau 99%.
C. Condenseur total ou partiel, consommation

nergtique
Tout le dveloppement que nous avons fait jusqu' prsent s'applique au cas o le
distillat est vapeur. On dit alors que le condenseur est partiel, puisqu'il ne condense
que le reflux, et pas le distillat. Un condenseur partiel est un tage d'quilibre qui
effectue une sparation (le distillat et le reflux n'ont pas la mme composition).
Trs souvent, on prfre obtenir un distillat liquide, ce qui facilite son transport et
son stockage. On demande donc au condenseur de liqufier distillat et reflux, on
parle donc de condenseur total.
Un condenseur total n'est plus un tage de sparation. Par rapport une colonne
conue sur la base d'un condenseur partiel, il faut donc rajouter un tage interne
la colonne si le condenseur est doit tre total. En fait, la construction de McCabe et
Thiele est exactement la mme, que le condenseur soit total ou partiel, mais elle
commence au deuxime plateau (au lieu du premier) dans le cas d'un condenseur
total.
Que le condenseur soit total ou partiel, le rebouilleur doit toujours gnrer un dbit
r d de vapeur. Le constituant le moins volatil ( B ) tant trs largement
majoritaire, une bonne estimation de la puissance consomme par le rebouilleur
est :
vl
Q b = rd h B
vl
o h B
est l'enthalpie de vaporisation du constituant
B .
Pour le condenseur, dans lequel le constituant le plus volatil (

le puissance thermique vacuer est :
A ) est majoritaire,
dans le cas d'un condenseur partiel, qui ne condense donc que le reflux r :
Q c =r hAvl
dans le cas d'un condenseur total, qui ne condense le dbit
r d :
vl
Q c =r d h A
D'aprs l'hypothse de Lewis, les enthalpies de vaporisation des deux constituants

A et B sont trs proches. Cela signifie qu'une colonne condenseur total
consomme une certaine puissance thermique au rebouilleur ( haut niveau de
temprature) et rend peu prs la mme puissance thermique au condenseur
(mais temprature plus basse) : une telle colonne dgrade en fait la puissance
thermique qui la traverse.
30
D. Optimisation conomique de la distillation

La relation entre taux de reflux et nombre d'tages ncessaires est reprsente
graphiquement ci-dessous.
31
Image 11 : Relation entre taux de reflux et nombre d'tages

Tous les points de la courbe correspondent des solutions vrifiant les
spcifications de sparation donnes. Mais ces solutions diffrent par leurs cots.
32
Le choix d'un taux de reflux augmente la consommation nergtique ; en effet, la

puissance thermique ncessaire au rebouilleur, qui gnre un dbit r d de
vapeur, est approximativement gale :
vl
Q b = rd h
o h vl est l'enthalpie de vaporisation du constituant majoritaire dans le

rebouilleur. Par contre, on diminue le nombre d'tages (colonne moins haute), mais
on a besoin de colonnes plus larges (pour permettre un grand dbit de vapeur de
passer).
Il y a donc un compromis trouver entre cots d'investissements et cots de
production. Afin de pouvoir calculer un cot global, combinant investissement (en
EUR) et fonctionnement (en EUR/an), on utilise des cots annualiss (sans rentrer
dans des dtails comptables, il suffit de supposer que l'investissement est pay par
un emprunt rembours annuellement).
La structure des cots de sparation a typiquement l'allure suivante :
33
Image 12 : Structure des cots dans un procd de distillation

Assez habituellement, on trouve qu'il existe un optimum au voisinage d'un taux de
reflux gal 1,2 r f , min . La position de cet optimum dpend nanmoins fortement
de la conjoncture conomique, puisqu'il s'agit d'un compromis entre des cots
d'investissement (lis en particulier au prix des matriaux, la main-d'uvre) et
des cots nergtiques (cours du ptrole).
34
E. Azotropie
Lorsqu'un mlange binaire prsente un azotrope, la distillation simple ne permet
pas de sparer les corps purs avec n'importe quelle puret ; tout au plus peut-on
rcuprer l'un des corps purs une extrmit de la colonne, le mlange
azotropique sortant l'autre extrmit : la construction de Mc Cabe et Thiele ne
permet pas de "traverser" un azotrope.
Dans le cas le plus frquent d'un azotrope positif, le mlange azotropique est
plus volatil que chacun des corps purs constitutifs du mlange. Si on distille un tel
mlange, on obtiendra toujours en tte un mlange proche de l'azotrope, et en
pied l'un ou l'autre des corps purs, selon la composition du mlange d'origine.
F. Azotropie
Question 1
On dispose d'un mlange 2-propanol-eau 80% de 2-propanol (en fraction
molaire).
Si on distille ce mlange, quelles compositions peut-on attendre en pied et en tte
de colonne ?
Question 2
Mme question pour un mlange contenant 20% de 2-propanol.
G. Efficacit des plateaux

Les plateaux rels d'une colonne de distillation ne permettent jamais d'obtenir
l'quilibre thermodynamique, les temps de sjour tant limits. Il faut donc
disposer de plus de plateaux rels que le nombre de plateaux thoriques estim par
la mthode de McCabe et Thiele.
Pour tenir compte du fait que les fluides quittant un plateau ne sont pas
l'quilibre, on affecte chaque plateau de la colonne une grandeur, appele
efficacit de Murphree vapeur, dfinie par :
y Ai y Ai1
E MV = i , E
y A y Ai1
i , E
o y A
est la fraction molaire du constituant A dans la vapeur qui serait
l'quilibre avec le liquide quittant le plateau. On voit que si l'efficacit du plateau
est gal l'unit, le liquide et la vapeur sortent l'quilibre (plateau thorique). Si
l'efficacit vaut 0, la concentration de la vapeur en constituant A ne varie pas au
passge du plateau : ce constituant n'est pas transfr d'une phase l'autre.
On peut en gnral admettre que l'efficacit de Murphree vapeur est peu prs
constante pour tous les plateaux de la colonne. Elle a souvent une valeur de l'ordre
de 0,7.
La prise en compte d'une efficacit de Murphree dans la construction de McCabe et
35
Thiele revient utiliser, au lieu de la courbe d'quilibre thermodynamique, une

courbe d'quilibre corrige, rapproche de la droite opratoire d'un facteur gal
l'efficacit de Murphree.
Image 13 : Prise en compte de l'efficacit de Murphree
36

La version du simulateur ci-dessous permet de prendre en compte une efficacit de
Murphree identique pour tous les plateaux de la colonne.
H. Murphree
On spare un mlange methanol-eau (40% en fraction molaire de mthanol) pour
obtenir du mthanol pur 98% et de l'eau pure 97%. En supposant des plateaux
d'quilibre, nous avons dj dtermin le taux de reflux minimal ( r f , min =0 ,713 )
et le nombre minimum d'tages ncessaires cette sparation.
Question
Que deviennent ces grandeurs si l'efficacit de Murphree des plateaux est de 0,6 ?
I. Influence de l'tat de la charge

Jusqu' prsent, nous avons toujours considr que la charge tait l'tat de
liquide satur. Supposons maintenant qu'elle soit partiellement vaporise, avec une
fraction de vapeur (en nombre de moles) .
Changer l'tat de la charge n'a pas d'effet sur les dbits dans la section de
rectification de la colonne, qui doit de toute faon tre parcourue par un dbit de
vapeur gal r d et un dbit de liquide gal r : la droite opratoire de
rectification n'est donc pas affecte par l'tat de la charge, et son quation est :
i1
rd y A
=r x 1 dx A
Par contre, les dbits dans la section d'puisement seront modifis.

Ecrivons donc l'quation de la droite opratoire d'puisement, si L ' et V ' sont les
dbits de liquide et de vapeur dans la section d'puisement :
V ' yAj 1 = L' x Aj b x Ab

On admet que la fraction vaporise de la charge, soit F , rejoint la vapeur qui
monte dans la colonne, et que la fraction liquide s'ajoute au dbit de liquide
s'coulant vers la section d'puisement, comme le montre la figure ci-dessous :
37
Image 14 : Rpartition de la charge au plateau d'alimentation

On a donc :
L'
r d
=
=
r F 1
V 'F
Les quations des deux droites opratoires deviennent :
r d y Ai1
=
j1
rd F y A
=
38
r x i1 dx Ad
[ rF 1 ] x1 j bx 1b
et l'intersection de ces deux droites,
x int , y int vrifie :
y int = 1 x int z A
Cette dernire quation est celle d'une droite, passant par
z A , z A et de pente
1
. On l'appelle "droite d'tat thermique de la charge".
Le trac des droites opratoires lorsque la charge est partiellement vaporise se fait
donc de la faon suivante :
tracer la droite opratoire de rectification (passe par
0,
et
d
A
1r f
dterminer le lieu de l'intersection avec la droite opratoire d'puisement :

droite passant par
xA ,xA
z A , z A et de pente 1 .
tracer la droite opratoire d'puisement, issue de x A , x A et coupant la

droite opratoire de rectification au point dtermin plus haut.

Ce calcul peut facilement tre tendu un liquide sous-refroidi, ou une vapeur
surchauffe : il suffit de remplacer le concept de fraction vaporise (limit la
situation o on a deux phases l'quilibre) par celui de titre vapeur, dfini comme
suit :
hh L ,sat
hV , sat h L ,sat
o h est l'enthalpie du mlange considr, h L ,sat l'enthalpie de ce fluide port

sa temprature de bulle (liquide satur) et h V ,sat l'enthalpie de ce fluide port sa
temprature de rose (vapeur sature).
Cette notion de titre vapeur recoupe exactement la notion de fraction vaporise
pour un mlange liquide-vapeur. Le titre vapeur d'un liquide sous-refroidi est un
nombre ngatif et une vapeur surchauffe a un titre vapeur suprieur l'unit.
Attention, des titres vapeur infrieurs -0,1 ou suprieurs 1,1 sont en gnral
peu ralistes !
J. Etat de la charge
On reprend l'exemple initial de la distillation d'un mlange mthanol-eau (fraction
molaire de mthanol=40%) pour obtenir du mthanol pur 98% et de l'eau pure
97%. Le taux de reflux est de 1,5. On envisage deux possibilits :
charger la colonne avec un mlange liquide satur

charger la colonne avec un mlange vaporis 50% (en nombres de moles)
Question
Comparez les nombres d'tages ncessaires dans les deux cas, ainsi que la
39
consommation nergtique du rebouilleur. On suppose une efficacit de Murphree

des plateaux de 0,7. Le condenseur est total (on rcupre le distillat liquide).
40

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Distillation

Paternit - Pas d'Utilisation Commerciale - Partage des Conditions Initiales

Table des matires

Table des matires

A. Schma d'une distillation simple..........................................................7

II - Calcul d'une colonne simple

A. Dnombrement des degrs de libert.................................................17

III - Mthode de Mc Cabe et Thiele pour le calcul d'une

IV - Variations autour de la construction de McCabe et Thiele

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

A. Taux de reflux et nombre d'tages....................................................33

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Test d'une rfrence multi : mes rfrences

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Schma d'une distillation simple

Amplification de la sparation : relation de Fenske

A. Schma d'une distillation simple

A , B sparer ( A tant le constituant le plus volatil).

On peut imaginer de placer ce mlange dans des conditions de pressions et de

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Image 1 : Distillation clair (flash)

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

On parle pour un tel procd de "distillation clair" ou de "flash".

Image 2 : Purification par flashes successifs

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Image 3 : Principe de la distillation tage contre-courant

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

courant. La figure ci-dessous montre un exemple (simplifi) de ralisation pratique

Image 4 : Ralisation pratique d'une colonne de distillation

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

On appelle reflux le dbit de liquide renvoy par le condenseur vers le deuxime

C. Amplification de la sparation : relation de Fenske

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Image 5 : Colonne reflux total

La relation de Fenske stipule que la slectivit de l'ensemble de la colonne est le

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Ce sous-systme n'change de matire avec l'extrieur que par les dbits

le quitte) et V i 1 (qui y pntre). En rgime stationnaire, ces deux dbits sont

La slectivit du sous-systme form des i1 plateaux suprieurs est :

Cette quation s'obtient partir de la ligne prcdente en introduisant les galits

d'o, par rcurrence, la relation :

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Dnombrement des degrs de libert

Plateaux adiabatiques : hypothse de Lewis

A. Dnombrement des degrs de libert

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Calcul d'une colonne simple

Image 6 : Schma d'une colonne simple

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Calcul d'une colonne simple

c quations d'quilibre (une galit entre potentiel chimique en phase

liquide et en phase vapeur pour chaque constituant)

1 quation de bilan enthalpique

N 2 c1 quations descriptives du problme.

Les variables qui interviennent dans ces quations sont :

les dbits molaires partiels de chaque constituant quittant chaque plateau,

les tempratures de chaque plateau, soit N variables

la puissance thermique reue par rebouilleur (dans le bilan enthalpique sur

On a donc N 2 c12 variables dcrivant le fonctionnement de la colonne. A ces

On remarquera aussi que certaines variables ne peuvent pas tre spcifies

Jacques Schwartzentruber (EMAC)

Calcul d'une colonne simple

C. Plateaux adiabatiques : hypothse de Lewis