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V.1 Principe
Les paires (ou doublets) électroniques de valence (liantes ou non liantes) d’un atome subissent
des répulsions électrostatiques. Gillespie suppose qu’elles se disposent à la surface d’une
sphère dont le centre est occupé par l’atome lié de façon à ce que l’énergie de répulsion
électronique soit la plus faible possible, d’où le nom de méthode VSEPR (Valence Shell
Electronic Pair Repulsion : répulsion électronique des paires de valence).
Ce principe impose la géométrie de la molécule. Un certain nombre de règles simples
permettent d’estimer qualitativement les angles de liaisons dans une molécule ainsi que leur
évolution à l’intérieur d’une même série.
Cette méthode permet donc de prévoir la géométrie d’une molécule.
V.2.Règles de Gillespie
Règle n°1
Une molécule se présente par la formule 𝐴𝑋𝑚 𝐸𝑛 : A est l’atome central, X représente les
atomes ou les molécules liés à A par liaison de covalence et m leur nombre, E les doublets
libres ou les électrons célibataires et n leur nombre sur la couche de valence de l’atome A.
Règle n°3
La densité électronique d’une double ou d’une triple liaison étant supérieure à celle d’une
simple liaison, l’effet répulsif d’un doublet liant multiple est plus important que celui d’un
doublet liant simple.
Règle n°4
L’effet répulsif d’un doublet ( E ) est supérieur à celui d’un doublet liant ( X ).
Répulsion E-E > répulsion E-X > répulsion X-X
Ces deux dernières règles entrainent une modification des angles de liaison dans la molécule
Liaison chimique……………EB.Maarouf
m+n Géométrie de base Formules Angle
2 linéaire AX2E0 α=180°
3 Plane triangulaire AX3E0 α=120°
4 tétraèdre AX4E0 α=109°28
5 Bipyramide à base triangulaire AX5E0 α=90° et β=120°
6 Octaèdre AX6E0 α=90°
Ces formes géométriques de base sont modifiées par l’effet des règles 3 et 4(citées ci-dessus),
par l’électronégativité et la taille des atomes.
Liaison chimique……………EB.Maarouf